JPH07171577A - 廃水中のフッ素を処理する方法 - Google Patents
廃水中のフッ素を処理する方法Info
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Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 フッ素含有廃水の処理に要する薬剤添加量及
び処理後の汚泥を減少させる。 【構成】 フッ素を含有する廃水中で、廃水中のフッ素
に対して反応当量より少量のアルミニウム可溶性塩類
と、反応当量程度のナトリウム可溶性塩類の混合液を添
加することにより、氷晶石（Ｃｒｙｏｌｉｔｅ：Ｎａ3
ＡｌＦ6・Ｈ2Ｏ）を生成せしめる。その後、氷晶石を除
去し、残留フッ素を含有する廃水中で、廃水中のフッ素
に対して反応当量以上のカルシウム可溶性塩類を添加す
ることにより、フッ化カルシウム（Ｃａｌｃｉｕｍ Ｆ
ｌｕｏｒｉｄｅ：ＣａＦ2）を生成せしめる。これによ
り、汚泥量及び薬剤添加量を減少させ、かつ排出基準を
満足するフッ素処理が実現できる。
び処理後の汚泥を減少させる。 【構成】 フッ素を含有する廃水中で、廃水中のフッ素
に対して反応当量より少量のアルミニウム可溶性塩類
と、反応当量程度のナトリウム可溶性塩類の混合液を添
加することにより、氷晶石（Ｃｒｙｏｌｉｔｅ：Ｎａ3
ＡｌＦ6・Ｈ2Ｏ）を生成せしめる。その後、氷晶石を除
去し、残留フッ素を含有する廃水中で、廃水中のフッ素
に対して反応当量以上のカルシウム可溶性塩類を添加す
ることにより、フッ化カルシウム（Ｃａｌｃｉｕｍ Ｆ
ｌｕｏｒｉｄｅ：ＣａＦ2）を生成せしめる。これによ
り、汚泥量及び薬剤添加量を減少させ、かつ排出基準を
満足するフッ素処理が実現できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、廃水中のフッ素を処理
する方法に関する。
する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の廃水中のフッ素を処理法として
は、フッ素含有廃水に多量の消石灰（ｃａｌｃｉｕｍ
ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ：Ｃａ（ＯＨ）2）を添加して、フ
ッ化カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：
ＣａＦ2）を生成せしめ、凝集剤を用いてフッ化カルシ
ウムを凝集除去する方法（以降、フッ化カルシウム法と
いう）が知られている。
は、フッ素含有廃水に多量の消石灰（ｃａｌｃｉｕｍ
ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ：Ｃａ（ＯＨ）2）を添加して、フ
ッ化カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｆｌｕｏｒｉｄｅ：
ＣａＦ2）を生成せしめ、凝集剤を用いてフッ化カルシ
ウムを凝集除去する方法（以降、フッ化カルシウム法と
いう）が知られている。
【０００３】あるいは、フッ素含有廃水にアルミニウム
可溶性塩類及びナトリウム可溶性塩類を添加して、氷晶
石（Ｃｒｙｏｌｉｔｅ：Ｎａ3ＡｌＦ6）を生成せしめ、
その結晶を除去する方法も考えられる（以降、氷晶石法
という）。
可溶性塩類及びナトリウム可溶性塩類を添加して、氷晶
石（Ｃｒｙｏｌｉｔｅ：Ｎａ3ＡｌＦ6）を生成せしめ、
その結晶を除去する方法も考えられる（以降、氷晶石法
という）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところが、フッ化カル
シウム法では、処理に必要とする薬剤添加量が多いだけ
ではなく、生成するフッ化カルシウムの量が大量であ
り、汚泥として排出されるフッ化カルシウムの量が膨大
であるという欠点がある。このため、高濃度のフッ素を
含有する廃水の処理には適していない。
シウム法では、処理に必要とする薬剤添加量が多いだけ
ではなく、生成するフッ化カルシウムの量が大量であ
り、汚泥として排出されるフッ化カルシウムの量が膨大
であるという欠点がある。このため、高濃度のフッ素を
含有する廃水の処理には適していない。
【０００５】氷晶石法には、氷晶石の溶解により１９４
ｐｐｍのフッ素イオンが溶出するため、排出基準（１５
ｐｐｍ）を満たすことができないという欠点がある。
ｐｐｍのフッ素イオンが溶出するため、排出基準（１５
ｐｐｍ）を満たすことができないという欠点がある。
【０００６】本発明の目的は、薬剤添加量及び汚泥量を
減少させ、かつ排出基準を満足するフッ素処理方法を提
供することにある。
減少させ、かつ排出基準を満足するフッ素処理方法を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明による廃水中のフッ素を処理する方法におい
ては、フッ素を含有する廃水中で氷晶石を生成せしめた
後、氷晶石を除去し、残留フッ素を含有する廃水中でフ
ッ化カルシウムを生成せしめる廃水中のフッ素を処理す
る方法であって、氷晶石を生成せしめる方法は、廃水中
のフッ素に対して反応当量より少量のアルミニウム可溶
性塩類と、反応当量程度のナトリウム可溶性塩類を予め
混合し、フッ素含有廃水に添加して反応させるものであ
り、フッ化カルシウムを生成せしめる方法は、氷晶石除
去後のフッ素含有廃水に残留フッ素に対して反応当量以
上のカルシウム可溶性塩類を添加して反応させるもので
ある。
め、本発明による廃水中のフッ素を処理する方法におい
ては、フッ素を含有する廃水中で氷晶石を生成せしめた
後、氷晶石を除去し、残留フッ素を含有する廃水中でフ
ッ化カルシウムを生成せしめる廃水中のフッ素を処理す
る方法であって、氷晶石を生成せしめる方法は、廃水中
のフッ素に対して反応当量より少量のアルミニウム可溶
性塩類と、反応当量程度のナトリウム可溶性塩類を予め
混合し、フッ素含有廃水に添加して反応させるものであ
り、フッ化カルシウムを生成せしめる方法は、氷晶石除
去後のフッ素含有廃水に残留フッ素に対して反応当量以
上のカルシウム可溶性塩類を添加して反応させるもので
ある。
【０００８】
【作用】フッ素を含有する廃水に、アルミニウムとナト
リウムの可溶性塩類の混合液を添加する。これにより、
３Ｎａ（プラス）＋Ａｌ3（プラス）＋６Ｆ-⇔Ｎａ3Ａ
ｌＦ6↓の反応が起こり、氷晶石の結晶が沈殿する。氷
晶石除去後の廃水中に残留するフッ素イオン濃度は、氷
晶石の溶解により１９４ｐｐｍ以上である。氷晶石除去
後の残留フッ素を含有する廃水にカルシウムの可溶性塩
類を添加する。これにより、Ｃａ2（プラス）＋２Ｆ-⇔
ＣａＦ2↓の反応が起こり、フッ化カルシウムの結晶が
生成する。フッ化カルシウムの結晶はコロイド状であ
り、廃水中で分散しているため、凝集剤を用いて凝集
し、除去する。
リウムの可溶性塩類の混合液を添加する。これにより、
３Ｎａ（プラス）＋Ａｌ3（プラス）＋６Ｆ-⇔Ｎａ3Ａ
ｌＦ6↓の反応が起こり、氷晶石の結晶が沈殿する。氷
晶石除去後の廃水中に残留するフッ素イオン濃度は、氷
晶石の溶解により１９４ｐｐｍ以上である。氷晶石除去
後の残留フッ素を含有する廃水にカルシウムの可溶性塩
類を添加する。これにより、Ｃａ2（プラス）＋２Ｆ-⇔
ＣａＦ2↓の反応が起こり、フッ化カルシウムの結晶が
生成する。フッ化カルシウムの結晶はコロイド状であ
り、廃水中で分散しているため、凝集剤を用いて凝集
し、除去する。
【０００９】しかし、フッ素を含有する廃水にフッ素に
対して反応当量以上のアルミニウムを添加すると、廃液
中でアルミニウムとフッ素との間に錯体を形成する。こ
れがフッ化カルシウムの生成を妨害する。このため、フ
ッ素を含有する廃水中で氷晶石を生成する際、含有フッ
素に対して反応当量より少量のアルミニウムを添加し
て、氷晶石除去後の廃水にアルミニウムが残留しないよ
うにする。
対して反応当量以上のアルミニウムを添加すると、廃液
中でアルミニウムとフッ素との間に錯体を形成する。こ
れがフッ化カルシウムの生成を妨害する。このため、フ
ッ素を含有する廃水中で氷晶石を生成する際、含有フッ
素に対して反応当量より少量のアルミニウムを添加し
て、氷晶石除去後の廃水にアルミニウムが残留しないよ
うにする。
【００１０】含有フッ素に対して反応当量より少量のア
ルミニウムを添加して氷晶石を生成した後、氷晶石除去
後の廃水をフッ化カルシウム法を用いて処理すれば、残
留フッ素イオン濃度は、廃水基準を十分に満足すること
ができる。
ルミニウムを添加して氷晶石を生成した後、氷晶石除去
後の廃水をフッ化カルシウム法を用いて処理すれば、残
留フッ素イオン濃度は、廃水基準を十分に満足すること
ができる。
【００１１】
【実施例】次に本発明の実施例について説明する。本実
施例においては、フッ素含有廃水中のフッ素イオン濃度
は、２０００ｐｐｍであった。このフッ素イオン溶液５
００ｍｌに対して反応当量の塩化ナトリウム（ＮａＣ
ｌ）と反応当量の０．８倍の塩化アルミニウム（ＡｌＣ
ｌ3）の混合液を作成し、フッ素含有廃水に添加した。
これにより、ナトリウムイオン１２２０ｐｐｍ，アルミ
ニウムイオン３８０ｐｐｍ，フッ素イオン２０００ｐｐ
ｍが共存した。この時ｐＨは２．０であった。
施例においては、フッ素含有廃水中のフッ素イオン濃度
は、２０００ｐｐｍであった。このフッ素イオン溶液５
００ｍｌに対して反応当量の塩化ナトリウム（ＮａＣ
ｌ）と反応当量の０．８倍の塩化アルミニウム（ＡｌＣ
ｌ3）の混合液を作成し、フッ素含有廃水に添加した。
これにより、ナトリウムイオン１２２０ｐｐｍ，アルミ
ニウムイオン３８０ｐｐｍ，フッ素イオン２０００ｐｐ
ｍが共存した。この時ｐＨは２．０であった。
【００１２】水酸化ナトリウムを追加してｐＨを３〜４
に調整した。この廃水を２時間撹拌後、常温，常圧で３
０分放置した後沈殿を除去した。生成した白色の結晶性
沈殿は氷晶石であり、２３ｍｌ得られた。沈殿を除去し
た後、イオン電極法によって廃水中のフッ素イオン濃度
を測定したところ、３２０ｐｐｍであった。以上より、
氷晶石を生成せしめる段階では、廃水中のフッ素を８５
％除去できることが確認できた。また、１ｋｇのフッ素
を除去する際に氷晶石として沈殿する汚泥量は、２７リ
ットルであると算出できる。
に調整した。この廃水を２時間撹拌後、常温，常圧で３
０分放置した後沈殿を除去した。生成した白色の結晶性
沈殿は氷晶石であり、２３ｍｌ得られた。沈殿を除去し
た後、イオン電極法によって廃水中のフッ素イオン濃度
を測定したところ、３２０ｐｐｍであった。以上より、
氷晶石を生成せしめる段階では、廃水中のフッ素を８５
％除去できることが確認できた。また、１ｋｇのフッ素
を除去する際に氷晶石として沈殿する汚泥量は、２７リ
ットルであると算出できる。
【００１３】氷晶石除去後のフッ素含有廃水に、反応当
量の５倍のカルシウムイオン１６８０ｐｐｍを共存させ
た。その後、水酸化ナトリウムを追加してｐＨを６〜７
に調整した。この廃水を２時間撹拌後、凝集剤として硫
酸バンド（Ａｌ2（ＳＯ4）3）を添加した。常温，常圧
で３０分放置したところ、７０ｍｌの沈殿が得られた。
沈殿を除去した後、イオン電極法によって廃水のフッ素
イオン濃度を測定したところ、３ｐｐｍであった。これ
より、１ｋｇのフッ素を除去する際にフッ化カルシウム
として沈殿する汚泥量は、４４２リットルであると算出
できる。
量の５倍のカルシウムイオン１６８０ｐｐｍを共存させ
た。その後、水酸化ナトリウムを追加してｐＨを６〜７
に調整した。この廃水を２時間撹拌後、凝集剤として硫
酸バンド（Ａｌ2（ＳＯ4）3）を添加した。常温，常圧
で３０分放置したところ、７０ｍｌの沈殿が得られた。
沈殿を除去した後、イオン電極法によって廃水のフッ素
イオン濃度を測定したところ、３ｐｐｍであった。これ
より、１ｋｇのフッ素を除去する際にフッ化カルシウム
として沈殿する汚泥量は、４４２リットルであると算出
できる。
【００１４】以上より、氷晶石を生成せしめる段階での
薬剤添加量は、従来のフッ化カルシウム法以下である。
また、氷晶石を生成せしめる段階での汚泥量は、従来の
フッ化カルシウム法の１６分の１以下である。
薬剤添加量は、従来のフッ化カルシウム法以下である。
また、氷晶石を生成せしめる段階での汚泥量は、従来の
フッ化カルシウム法の１６分の１以下である。
【００１５】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、フッ素
を含有する廃水中で含有フッ素に対して反応当量より少
量のアルミニウム可溶性塩類と反応当量程度のナトリウ
ム可溶性塩類を予め混合した溶液を添加し、氷晶石を生
成せしめた後、氷晶石除去後のフッ素含有廃水をフッ化
カルシウム法で処理することにより、薬剤添加量及び処
理後の汚泥量を従来以下及び１６分の１程度に減少さ
せ、かつ処理水は排出基準を満足することができる。
を含有する廃水中で含有フッ素に対して反応当量より少
量のアルミニウム可溶性塩類と反応当量程度のナトリウ
ム可溶性塩類を予め混合した溶液を添加し、氷晶石を生
成せしめた後、氷晶石除去後のフッ素含有廃水をフッ化
カルシウム法で処理することにより、薬剤添加量及び処
理後の汚泥量を従来以下及び１６分の１程度に減少さ
せ、かつ処理水は排出基準を満足することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 フッ素を含有する廃水中で氷晶石を生成
せしめた後、氷晶石を除去し、残留フッ素を含有する廃
水中でフッ化カルシウムを生成せしめる廃水中のフッ素
を処理する方法であって、 氷晶石を生成せしめる方法は、廃水中のフッ素に対して
反応当量より少量のアルミニウム可溶性塩類と、反応当
量程度のナトリウム可溶性塩類を予め混合し、フッ素含
有廃水に添加して反応させるものであり、 フッ化カルシウムを生成せしめる方法は、氷晶石除去後
のフッ素含有廃水に残留フッ素に対して反応当量以上の
カルシウム可溶性塩類を添加して反応させるものである
ことを特徴とする廃水中のフッ素を処理する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35500491A JPH07171577A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 廃水中のフッ素を処理する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35500491A JPH07171577A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 廃水中のフッ素を処理する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07171577A true JPH07171577A (ja) | 1995-07-11 |
Family
ID=18441324
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35500491A Pending JPH07171577A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 廃水中のフッ素を処理する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07171577A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6235203B1 (en) * | 1998-06-23 | 2001-05-22 | Industrial Technology Research Institute | Crystallization process for removing fluoride from waste water |
| JP2005330171A (ja) * | 2004-05-21 | 2005-12-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | フッ化カルシウムの製造方法および製造装置 |
| CN107399750A (zh) * | 2016-05-21 | 2017-11-28 | 上海问鼎环保科技有限公司 | 一种利用含铝电抛液和含氟废水资源化回收酸液的方法及装置 |
| CN108975368A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-11 | 郑州大学 | 一种降低回收冰晶石中钙含量的方法 |
| CN109368758A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-02-22 | 湖南涌鑫源环保有限公司 | 一种阴极炭块回收处理中含氟废水的处理剂 |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP35500491A patent/JPH07171577A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6235203B1 (en) * | 1998-06-23 | 2001-05-22 | Industrial Technology Research Institute | Crystallization process for removing fluoride from waste water |
| JP2005330171A (ja) * | 2004-05-21 | 2005-12-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | フッ化カルシウムの製造方法および製造装置 |
| CN107399750A (zh) * | 2016-05-21 | 2017-11-28 | 上海问鼎环保科技有限公司 | 一种利用含铝电抛液和含氟废水资源化回收酸液的方法及装置 |
| CN107399750B (zh) * | 2016-05-21 | 2019-09-20 | 上海问鼎环保科技有限公司 | 一种利用含铝电抛液和含氟废水资源化回收酸液的方法及装置 |
| CN108975368A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-11 | 郑州大学 | 一种降低回收冰晶石中钙含量的方法 |
| CN108975368B (zh) * | 2018-08-23 | 2021-12-14 | 郑州大学 | 一种降低回收冰晶石中钙含量的方法 |
| CN109368758A (zh) * | 2018-12-07 | 2019-02-22 | 湖南涌鑫源环保有限公司 | 一种阴极炭块回收处理中含氟废水的处理剂 |
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