JPH07172810A - ジクロロシラン及び六弗化タングステンからの接着性珪化タングステン膜の堆積 - Google Patents

ジクロロシラン及び六弗化タングステンからの接着性珪化タングステン膜の堆積

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JPH07172810A
JPH07172810A JP6246234A JP24623494A JPH07172810A JP H07172810 A JPH07172810 A JP H07172810A JP 6246234 A JP6246234 A JP 6246234A JP 24623494 A JP24623494 A JP 24623494A JP H07172810 A JPH07172810 A JP H07172810A
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deposition
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Mei Chang
チャン メイ
Susan Telford
テルフォード スーザン
Meng Chu Tseng
チュー ツェン メン
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    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 コンフォーマリティ(conformality)が良好
で、弗素含有量が低く、1つ以上の層をその上に持つシ
リコンウエハに対しての接着性が良好な珪化タングステ
ンの堆積物を得るためのプロセスを提供することを目的
とする。 【構成】 低圧化学気相成長反応器において、ジクロロ
シラン及び六弗化タングステンから珪化タングステン
(WSiX)を薄膜として堆積することができる。本発
明者は、WSiX 膜の窒素の存在が基板上への、特にポ
リシリコン層上への接着性を低下させていることを見出
だした。従って、接着性の膜を生成するためには、堆積
操作の前に基板から、並びに低圧化学気相成長反応器か
ら、窒素を除去する必要がある。チャンバは、キャリア
ガスとしても用いられるアルゴン等の不活性なガスの雰
囲気を含有する必要がある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、珪化タングステン(W
SiX )の堆積のためのプロセスに関する。特に、本発
明は、六弗化タングステン及びジクロロシランから珪化
タングステンを堆積するための改良されたプロセスに関
する。
【0002】
【従来の技術】珪化タングステン膜の半導体基板上への
堆積は、シラン(SiH4 )と六弗化タングステン(W
F6 )とを前駆体ガス(precursor gases) として用い
て、低圧化学気相成長法(LPCVD)によって行われ
てきた。しかし、このようにして堆積された被覆物は、
段差のある微細構成に亘って所望の程度のコンフォーマ
ルで(conformal) あるわけではなく、また、この膜の残
留弗素含有量が高くそれは以下に述べるようにデバイス
の性能に悪影響を及ぼす。
【0003】上記のプロセスは、ポリシリコン層の下に
酸化珪素の層を有する半導体ウエハの上に、WSiX を
堆積する操作に、代表的に使用可能である。アニーリン
グの間において、昇温された温度、例えば850℃以上
の温度にウエハが暴露された場合、余分な弗化物イオン
は下のポリシリコン層を通って移動し、下の酸化珪素層
に至る。従って、酸化珪素層は有効厚さが増加するよう
であり、このことは、このような層から作られる半導体
デバイスの電気的性質に対して悪い方向への変化を引き
起こす。
【0004】Maydanらの米国特許第4951601号に
記載されるようなマルチチャンバ真空処理システム(本
願の図2に示される装置と同等である)を用いた場合
は、珪化タングステンでコーティングされる基板は、ま
ず、弗素スクラブ(scrub) を用いて洗浄され、ネイティ
ブな(native)酸化物がポリシリコン層から除去される。
次いで、洗浄された基板は、基板移送チャンバへと移さ
れる。この移送チャンバは、窒素雰囲気(大気圧以下
の)を有して基板が再び酸化されることを防止し、ま
た、タングステン堆積チャンバ等のプロセスチャンバ
へ、O−リングシールをもつスリットバルブを介して移
送するためのロボットを包含する。このプロセスは、シ
ラン及びWF6 から珪化タングステンを堆積するための
標準的なプロセスになってきた。しかし、基板が大きく
なりデバイスのための造作のサイズが小さくなるに従
い、上記のステップカバレージに関する問題及びこの堆
積プロセスを用いた残留弗素の問題は、将来のアプリケ
ーションに重大な制限要因になってきた。
【0005】また、シランの代わりにジクロロシラン
(DCS)を用いたプロセスも研究されてきた。その生
成物であるWSiX 膜は、シランを前駆体ガスとして堆
積されたWSiX 膜に比べれば、弗素含有量が少なくな
り、よりコンフォーマルであるため、シランベースの堆
積プロセスにおける制限要因に対する解決策を与える。
しかし、従来技術を用いれば、堆積物の初期の層はタン
グステンリッチになるため、WSiX 層の組成は均一と
はならない。この基板に亘った初期のタングステンリッ
チな珪化物層は、その後のアニーリング中に剥離する。
また、珪素イオンがポリシリコン層からタングステンリ
ッチな層の中へと移動する傾向があり、このことはデバ
イスの性能を劣化させる。この剥離の問題がただちに発
見されることはなく、基板が完全に処理され基板に非常
に高い価値が添加されるまで発見されないため、このジ
クロロシランの方法が広く用いられることはなかった。
【0006】これらの問題を解決するための試みにおい
て、プロセスを修正してWSiX 層の組成における均一
性が改善されてきた。これは、約1トール(Torr)以上の
比較的高い圧力で最初の層を堆積して、この最初の層中
のタングステンの量を減らし、次いで、圧力を約1トー
ル以下に落として、この落とした圧力で堆積操作を継続
する工程により行うことができる。
【0007】このプロセスは、1993年5月18日に
Telford らにより米国特許庁へ出願された(出願番号 0
8/064328) 明細書に説明されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかし、アプライドマ
テリアルズ社製のセンチュラポリHTの如きマルチチャ
ンバ装置内において、上記の方法によりWSiX 膜が堆
積される場合、このWSiX 膜はそのプロセス条件下で
剥離する傾向がある。
【0009】本発明は、マルチチャンバ装置を用いた場
合の周期的な剥離の問題点に鑑みてなされたものであ
る。ここでは、コンフォーマリティ(conformality)が良
好で、弗素含有量が低く、1つ以上の層をその上に持つ
場合もあるシリコンウエハに対しての接着性(adhesion)
が良好な珪化タングステンの堆積物が要求される。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者は、処理工程の
間において窒素が存在した場合に、六弗化タングステン
とジクロロシランとから堆積されたWSiX 膜が基板に
接着しないことを見出だした。従って、半導体基板上に
接着性のWSiX 膜を得るためには、堆積チャンバから
窒素を厳しく排除する必要がある。
【0011】
【実施例】本発明に従って、六弗化タングステン(WS
iX )と、ジクロロシラン(DCS)と、不活性なガス
のキャリアガスとを堆積チャンバ内で通過させることに
より、珪化タングステンの薄膜を製造した。基板に接着
する膜を得るために、反応チャンバから窒素は排除され
る必要がある。
【0012】ポリシリコンの層をその上に有するシリコ
ンウエハが、最も一般的に用いられる基板であるが、結
晶シリコン、酸化珪素、ガリウムヒ素や金属等の他の材
料の上にも、WSiX を堆積させることができる。同様
に、このWSiX 薄膜の上にも、他の材料及び層を堆積
させることができる。
【0013】本発明のプロセスには、アプライドマテリ
アルズから供給されるLPCVDチャンバを用いること
ができる。このプロセスは、図1を参照して例示され
る。
【0014】装置10は、堆積チャンバ12と、排気シ
ステム14と、ガス結合組み立て体16とを備える。ポ
リシリコン層を1層その上に有するシリコンウエハ等の
基板20は、支持体またはサセプタ24上に配置され
る。加熱手段26、例えば1000ワットのランプが外
部に配列されたものでよいが、これがサセプタ24及び
その上に配置された基板20を処理する間、温度を均一
に維持する。堆積領域ないし反応領域28は、基板の上
方に存在する。
【0015】プロセスガスは、「シャワーヘッド」タイ
プの拡散器32に通じるガス流入口30を通って、堆積
チャンバ12内に流入する。拡散器32は、その下の基
板の面積に対応した面積に亘って、多数の開口を有す
る。拡散器32と基板20との間隔は、約200〜10
00mils(約5.08mm〜約25.4mm)で調
節可能で、反応領域28を画成する。拡散器32は、種
々の反応ガス及びキャリアガスを反応領域28に供給す
る。ガス結合組み立て体16は、結合器32の上流で種
々のガスを混合し、ガス混合物が拡散器32に供給され
る前に均一な組成であることを保証する。排気システム
14は、チャンバ内の圧力を制御可能なスロットルバル
ブ42に接続される。チャンバの底面圧は、約10ミリ
トールである。チャンバにおけるサセプタ24の面の下
の部分はアルゴンでパージされ、チャンバ12における
サセプタ24の下の部分に反応ガスが拡散することを防
止する。
【0016】本発明では3つのガス、即ち、アルゴン等
の不活性なガスと、DSCと、WF6とが混合されて拡
散器32に供給される。
【0017】上述のタングステン堆積チャンバが、図2
に示されるようなマルチチャンバ型装置に有用に使用さ
れた。
【0018】図2には、一連のプロセスチャンバ50、
52、54及び56を備え、各プロセスチャンバが移送
チャンバ58に接続されるマルチチャンバユニットが例
示される。処理される基板は、移送チャンバ58に運ば
れ、そこで、所定のシーケンスで、ロボット60がプロ
セスチャンバ50〜56の中の1つ以上に基板を移送す
る。例えば、基板は、WSiX の堆積処理のためにLP
CVDチャンバへ移送され、その後の処理は、プロセス
チャンバ52、54、56での処理を所望であれば、基
板を真空の環境から取り除くことなくなすことができ
る。
【0019】しかし、本発明に従えば、中央の移送チャ
ンバ58も不活性なガス雰囲気にする必要がある。移送
チャンバ58の圧力は、例えばLPCVDチャンバ50
の圧力よりも高いのが一般的であり、従って、従来技術
のように移送チャンバ58内に窒素が存在した場合は、
基板の移送中に窒素を処理チャンバ50へとリークする
ことが可能である。移送チャンバ58の雰囲気が窒素を
含有する場合は、基板はその表面から窒素を吸収するだ
ろう。この吸収された窒素もWSiX の堆積を阻害し、
堆積されたWSiX は基板に接着しないだろう。プロセ
スガスを導入する前に、ある時間堆積チャンバ内を真空
下で脱気することにより、吸収された窒素を基板から除
去することができる;しかし、このステップによって、
基板の処理に必要な時間が約10%にまで付加され、こ
のことはプロセスのスループットを大きく減少させる。
【0020】経済的な理由から、ここで好ましい不活性
なガスはアルゴンであるが、他の不活性なガスも使用可
能である。窒素は一般に不活性なガスとみなさていれる
が、本発明のプロセスに従っての使用はできない。
【0021】一般に、珪化タングステン堆積物は、約5
00〜575℃、好適には約550℃で実施される。堆
積中の圧力は、1.5〜10トールでよいが、好適には
1〜3トールで実施される。
【0022】典型的なプロセスにおいては、WF6 を約
1〜6sccm(standard cubic centimeter per minut
e)、好適には約3.5sccmの流量で、図1に示され
る反応器内を通過させる。ジクロロシランは、約130
〜300sccm、好適には約150sccmの流量で
反応器内を通過する。キャリアガスとしてアルゴンが用
いられ、約100〜1000sccm、好適には約30
0〜600sccmの流量で反応器内を通過する。70
0〜1400μΩcm(micro-ohm-cm)、好適には約80
0μΩcmの抵抗値を有するWSiX 層を得るように、
これらの流量が調節される。550℃及び1トールの条
件で、堆積の工程が最も好適に実施される。
【0023】本発明者は、何らかの発生源からの窒素が
存在する状態で上記のプロセスが実施された場合、WS
iX 薄膜が剥離することを見出だした。窒素ガスは、い
くつかの様式でプロセスチャンバ内に流入する;プロセ
スガスのラインを介して;雰囲気への真空のリークによ
り;ウエハスリットバルブが基板操作領域の窒素雰囲気
と接続された場合に、そのO−リングシールにおけるリ
ークにより;又は、処理の前に除去されない窒素に基板
表面が暴露されて吸収された窒素により。堆積チャンバ
から窒素が排除されれば、強力な接着性、例えば、スコ
ッチテープテスト(scotch tape test)をパスするような
接着性をもつWSiX 膜を得ることができる。
【0024】図2の装置において、アルゴンのキャリア
ガスを用いるものの移送チャンバが窒素で満たされた状
態で、上記のプロセスを実施すれば、剥離が自然に起こ
り得る。従って、移送チャンバも同様に不活性なガスで
満たされている必要がある。更に、処理チャンバ内に供
給されるガス全てに、窒素が含まれていない必要があ
る。万一、基板が窒素雰囲気に暴露された場合は、アル
ゴンに45秒間以上パージすることにより、基板表面か
ら窒素を脱離させることが可能であるが、この場合はス
ループットの出費を伴う。
【0025】以下の説明により、本発明を更に詳細に説
明するが、ここに開示された詳細に本発明が制限される
ものではない。
【0026】(実施例)自身の上にポリシリコンを1層
有するシリコンウエハの上へ、アプライドマテリアルズ
システム5000CVDチャンバを用いて、以下のよう
にWSiX が堆積された:アルゴン475sccm、ジ
クロロシラン175sccm及び六弗化タングステン4
sccmを、予備混合してチャンバ内を通過させた。堆
積操作の間、温度は550℃に維持され、且つ圧力は1
トールに維持された。
【0027】強力な接着性をもつWSiX が、ポリシリ
コン層の上に得られた。
【0028】(対照例1)スリットバルブO−リングを
介して、窒素がチャンバ内へ1.5ミリトール/分でリ
ークしたことが見出だされた以外は、実施例のプロセス
に従って行われた。ウエハを処理チャンバから除去する
前に、WSiX は自然に剥離した。
【0029】(対照例2)対照例1のように窒素のリー
クが存在した以外は、実施例の手順に従って行われた。
スリットバルブを締めた後、チャンバを脱気する操作を
脱気時間を変えて数種類行い、ウエハから窒素を除去し
て剥離を防止するにはどの程度の時間を要するかを決定
した。WSiX 膜の堆積操作に先立ち、45秒間脱気を
行えば、剥離は防止された。
【0030】(対照例3)以下のガス流れ以外は、実施
例の手順に従って行われた:アルゴン475sccm;
窒素200sccm;ジクロロシラン175sccm;
及び六弗化タングステン4sccm。生成した膜は、基
板から自然に剥がれた。
【0031】(対照例4)反応ガスにシランを用いた以
外は、対照例1の反応条件が反復された。剥離は起こら
なかった。従って、本発明のジクロロシランベースのプ
ロセスは、シランベースのプロセスに比べて、窒素の存
在に対してより敏感である。
【0032】(対照例5)チャンバの圧力を、移送チャ
ンバの圧力とほぼ同じに、即ち約5トールに維持つつ窒
素を脱気した以外は、実施例と同じ反応に従って行われ
た。堆積チャンバから窒素を約45秒間脱気したにもか
かわらず、WSiX 膜は剥離した。
【0033】本発明を、特定の反応条件及び流量に関し
て説明してきたが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。
【0034】
【発明の効果】上述のところから明らかなように、本発
明によれば、珪化タングステンの堆積のためのプロセス
に於ける剥離の問題を解決することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に有用なタングステン堆積チャンバの断
面図である。
【図2】半導体基板の処理のためのマルチチャンバ型処
理装置の上面図である。
【符号の説明】
12…堆積チャンバ、14…排気システム、16…ガス
結合組み立て体、20…基板、24…支持体またはサセ
プタ、26…加熱手段、28…反応領域、30…ガス流
入口、32…拡散器、42…スロットルバルブ、50、
52、54、56…プロセスチャンバ、58…移送チャ
ンバ、60…ロボット
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スーザン テルフォード アメリカ合衆国, カリフォルニア州 95014, キュパティノ, メイプルトゥ リー プレイス 20606 (72)発明者 メン チュー ツェン アメリカ合衆国, カリフォルニア州 95070, サラトガ, デサンカ アヴェ ニュー 12471

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 低圧化学気相成長チャンバ内で半導体基
    板の表面上にWSiX を堆積するプロセスであって、 (a)基板の表面から窒素全てを除去する工程と、 (b)圧力が0.5〜10トール且つ温度が約500〜
    575℃の反応チャンバ内に、不活性なガスと、ジクロ
    ロシランと、六弗化タングステンとの混合物を通過させ
    (passing into)て、接着性のWSiX 膜が該基板上に得
    られる工程と、を含むWSiX 堆積プロセス。
  2. 【請求項2】 前記不活性なガスがアルゴンである請求
    項1に記載のWSiX 堆積プロセス。
  3. 【請求項3】 基板の表面から窒素が除去される前記工
    程が、アルゴンでパージすることにより行われる請求項
    1に記載のWSiX 堆積プロセス。
  4. 【請求項4】 アルゴンの流量約100〜1000sc
    cmと、ジクロロシランの流量約130〜300scc
    mと、六弗化タングステンの流量約1〜6sccmとが
    用いられる請求項1に記載のWSiX 堆積プロセス。
  5. 【請求項5】 前記温度が約550℃である請求項1に
    記載のWSiX 堆積プロセス。
  6. 【請求項6】 前記圧力が約1〜3トールである請求項
    1に記載のWSiX堆積プロセス。
  7. 【請求項7】 前記基板がシリコンウエハである請求項
    1に記載のWSiX堆積プロセス。
  8. 【請求項8】 前記基板が、ポリシリコンの層をその上
    に有するシリコンウエハである請求項1に記載のWSi
    X 堆積プロセス。
  9. 【請求項9】 前記基板が、酸化珪素の層をその上に有
    するシリコンウエハである請求項1に記載のWSiX 堆
    積プロセス。
  10. 【請求項10】前記チャンバが移送チャンバに取り付け
    られ、且つ前記移送チャンバがアルゴン雰囲気を有する
    請求項1に記載のWSiX 堆積プロセス。
  11. 【請求項11】 単一基板ないし枚葉式の低圧化学気相
    成長チャンバに接続された移送チャンバを備えるマルチ
    チャンバ真空システムにおいて、シリコンウエハの表面
    上にWSiX を堆積するプロセスであって、 (a)前記移送チャンバ内に不活性なガスの雰囲気を維
    持する工程と、 (b)圧力が0.5〜10トール且つ温度が約500〜
    575℃の前記堆積チャンバ内に、不活性なガスキャリ
    アと、ジクロロシランと、六弗化タングステンとの混合
    物を通過させて、接着性のWSiX 膜が該ウエハ上に堆
    積される工程と、を含むWSiX 堆積プロセス。
  12. 【請求項12】 前記不活性なガスがアルゴンである請
    求項11に記載のWSiX 堆積プロセス。
  13. 【請求項13】 前記ウエハがその上にポリシリコンの
    層を有する請求項11に記載のWSiX 堆積プロセス。
  14. 【請求項14】 低圧化学気相成長チャンバ内で半導体
    基板の表面上にWSiX を堆積するプロセスであって、 (a)基板の表面から窒素全てを除去する工程と、 (b)接着性のWSiX 膜が該基板上に得られるよう
    に、反応チャンバ内に、不活性なガスと、ジクロロシラ
    ンと、六弗化タングステンとの混合物を通過させる工程
    と、を含むWSiX 堆積プロセス。
  15. 【請求項15】 前記反応チャンバが0.5〜10トー
    ルの圧力に維持される請求項14に記載のWSiX 堆積
    プロセス。
  16. 【請求項16】 前記反応チャンバが約500〜575
    ℃の温度に維持される請求項14に記載のWSiX 堆積
    プロセス。
  17. 【請求項17】 約1トール以上の圧力でWSiX の初
    期の薄い層が堆積され、圧力が約1トール以下に減じら
    れ、該減じられた圧力で堆積が継続される請求項14に
    記載のWSiX 堆積プロセス。
JP6246234A 1993-10-14 1994-10-12 ジクロロシラン及び六弗化タングステンからの接着性珪化タングステン膜の堆積 Withdrawn JPH07172810A (ja)

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