JPH07173090A - 多目的接触蒸留塔および該塔を用いるエーテル化方法 - Google Patents

多目的接触蒸留塔および該塔を用いるエーテル化方法

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JPH07173090A
JPH07173090A JP6188193A JP18819394A JPH07173090A JP H07173090 A JPH07173090 A JP H07173090A JP 6188193 A JP6188193 A JP 6188193A JP 18819394 A JP18819394 A JP 18819394A JP H07173090 A JPH07173090 A JP H07173090A
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methanol
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Thomas P Hickey
トーマス・ピー・ヒッキー
John R Adams
ジョン・アール・アダムズ
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 軽質ナフサ中に含まれるイソアミレン類とメ
タノールとの反応によって第三アミルメチルエーテルを
生成させるのに使用することができる多目的蒸留塔反応
器。 【構成】 追出し部分の上方に２つの反応蒸留帯域が配
設されている。追出しは、ＴＡＭＥ生成物の除去のみな
らず、Ｃ6 およびさらに重質成分をも除去する。第１反
応蒸留帯域はジオレフィン類およびメルカプタン類を除
去するための水素化処理触媒を含有している。第２蒸留
反応帯域は、エーテル化反応用酸性カチオン交換樹脂を
含有し、かつ塔全体が、多重反応と同時に、多成分反応
系を分解する（反応物、不活性物、生成物および夾雑
物）のに有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の利用分野】この発明は多目的接触蒸留塔および
イソオレフィン類とアルコール類との反応によってエー
テル類を生成させる該蒸留塔の使用法に関する。より詳
細には、この発明は、Ｃ6 + 留分を除去し、メルカプタ
ン類を除くことによって供給原料をスィートニングし、
供給原料中のニトリル類を除き、供給原料中のジエン類
を選択水素化し、かつイソアミレン類をメタノールと反
応させて第三アミルメチルエーテルを生成させる蒸留塔
反応器内で、分解ナフサの流れの中に含まれるイソアミ
レン類とメタノールとの反応による第三アミルメチルエ
ーテルの生成に関する。
【０００２】
【従来技術】精製装置のＣ5 留分はガソリン配合原料ま
たは低級アルコール類との反応によってエーテル類を生
成させるイソアミレン源として有用である。第三アミル
メチルエーテル（ＴＡＭＥ）は、ガソリンの組成に関す
る若干の新たな限界を設定する大気清浄化法案が最近通
過したことにより、精製業者にとっては、にわかに重要
なものとなりつつある。該法案が必要とするものの中に
は、（１）ある量の「酸素化物」たとえば、メチル第三
ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、ＴＡＭＥまたはエタノー
ルを含むこと、（２）ガソリン中のオレフィン量を低減
させること、および（３）蒸気圧（揮発度）下げること
がある。
【０００３】ほとんどのＣ5 留分中には、ＴＡＭＥを生
成させるのに適当なイソアミレンがしばしば少量、たと
えば１５％未満存在し、他方、他のＣ5 オレフィン異性
体およびエーテル化プロセスを阻止するだけのジエン類
およびアセチレン類が存在する。この発明の利点は、ジ
オレフィン類、アセチレン類、メルカプタン類およびニ
トリル類のような夾雑物を単一蒸留塔反応器内でエーテ
ル化を行う前に除去するということである。この発明に
は、さらに、該塔から回収されたエーテル類を含む流れ
が、さらに処理する必要なく、オクタン配合原料として
使用するのに適するという利点もある。この発明の前記
ならびに他の利点および特徴は以下の説明から明らかと
なる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】簡単にいえば、この発明
は、分解軽質ナフサの流れを給送して、第三アミルメチ
ルエーテルを生成させる単一蒸留塔反応器を包含する。
蒸留塔反応器は、Ｃ6およびさらに重質留分を除去する
脱ペンタン装置として働き、かつ同時にメタノールを給
送するので、Ｃ5 部分からニトリル類の共沸分離が行わ
れる。すべての所望の反応を遂行させるために、接触蒸
留構造体の適当な層を配置する。第１の層は、若干のジ
オレフィン類をメルカプタン類と選択的に反応させて、
Ｃ6 残油とともに除去可能な重質物質を生成させ、かつ
供給原料中のジオレフィン類を選択的に水素化し、また
第２の層はエーテル化作用を行う。
【０００５】第三アミルメチルエーテルの生成に好まし
いこの発明の方法は下記の、 （ａ）軽質分解ナフサを含む第１の流れを、追出し部分
（ｓｔｒｉｐｐｉｎｇｓｅｃｔｉｏｎ）、および接触蒸
留構造体の形で水素化触媒を含む第１蒸留反応帯域、お
よび接触蒸留構造体の形で酸性カチオン交換樹脂を含む
第２蒸留反応帯域を有する蒸留塔反応器に供送し、 （ｂ）水素を含む第２の流れおよびメタノールを含む第
３の流れを前記蒸留塔反応器に同時に給送し、 （ｃ）前記追出し部分内で、前記軽質分解ナフサからＣ
6 およびさらに高沸点留分を分離すると同時にＣ5 留分
を沸とうさせ、上方に導いて前記第１蒸留反応帯域に移
行させ、 （ｄ）同時に、前記第１蒸留反応帯域内で、（ｉ）前記
Ｃ5 沸点留分中に含まれるメルカプタン類を、前記Ｃ5
沸点留分中に含まれるジオレフィン類の一部と反応させ
て、前記Ｃ5 沸点留分よりも高い沸点範囲を有するスル
フィド類を生成させることによって主にメルカプタン類
である硫黄化合物を除去し、（ｉｉ）前記Ｃ5 沸点留分
中に含まれるジオレフィン類の残りおよびアセチレン類
を、前記水素一部と反応させて、不飽和を減少させ、さ
らにイソオレフィン類の一部を異性化させ、かつ（ｉｉ
ｉ）Ｃ5 ／メタノール共沸混合物を形成させて、該共沸
混合物を沸とうさせ、上方に導いて、前記第２蒸留反応
帯域に移行させ、同時に、分留によって、前記Ｃ5 留分
中に含まれる前記スルフィド類および窒素含有化合物を
分離し、 （ｅ）同時に前記第２蒸留反応帯域において、（ｉ）前
記共沸混合物中に含まれるイソアミレン類を前記共沸混
合物中に含まれるメタノールと反応させて、第三アミル
メチルエーテルを生成させ、さらに（ｉｉ）分留によっ
て未反応のＣ5 留分およびメタノールから前記第三アミ
ルメチルエーテルを分離し、 （ｆ）前記蒸留塔反応器から塔頂留出物として未反応Ｃ
5 留分、未反応メタノールおよび未反応水準を取り出
し、さらに （ｇ）前記蒸留塔反応器から残油としてＣ6 およびさら
に重質留分、前記第三アミルメチルエーテル、前記スル
フィド類、および前記窒素含有化合物を取出す諸工程を
含む。
【０００６】前記工程（ｃ）の高沸点成分には、残油と
なって最後に反応器塔を出るＴＡＭＥ、スルフィド類お
よびニトリル類が含まれる。
【０００７】この発明のＴＡＭＥ装置へ給送する原料中
のＣ5 留分は、Ｃ5 ないしＣ8 以上のすべての留分を含
むことができる単一「軽質ナフサ」留分中に含まれる。
この混合物は容易に１５０ないし２００個の成分を含む
ことができる。混合リファイナリーの流れは広範囲のオ
レフィン化合物を含むことが多い。このことは接触分解
法または熱分解法による生成物においては、とくに真実
である。リファイナリーの流れは通常分留によって分離
され、しかも該流れは極めて沸点が近い化合物を含むこ
とが多いので、該分離は厳密なものではない。たとえ
ば、Ｃ5 の流れはＣ4 留分およびＣ8 留分までを含むこ
とができる。これらの成分は、飽和（アルカン）、不飽
和（モノオレフィン）またはポリ不飽和（ジオレフィ
ン）であることができる。さらに、該成分は個々の化合
物の種々の異性体の若干またはすべてであることができ
る。このような流れは、典型的には１５ないし３０重量
％のイソアミレン類を含んでいる。
【０００８】供給原料中のいくつかの微量成分（ジオレ
フィン類）は貯蔵中に徐々に酸素と反応して、「ガム」
や他の好ましくない物質を生成する。しかし、該成分は
また、ＴＡＭＥプロセス中で極めて迅速に反応して、黄
色で、悪臭のあるガム状物質を生成する。このように
「軽質ナフサ」留分を、単に、それだけでガソリン配合
用のみに用いようとするにせよ、またはＴＡＭＥ法の供
給原料として用いようとするにせよ、これらの成分を除
去するのが望ましいと考えられる。
【０００９】該リファイナリーの流れは、また、除去せ
ねばならない少量の硫黄および窒素化合物を含んでい
る。硫黄化合物は通常、エーテル化触媒と反応して、エ
ーテル化反応を阻止するメルカプタン類として軽質分解
ナフサの流れの中に存在する。硫黄化合物の除去は通
常、流れを「スィートニング」するという。窒素化合物
は、通常、性質が塩基性であって、エーテル化触媒の酸
性を中和することができる生成化合物を加水分解するこ
とができるニトリル類として存在する。したがって、メ
ルカプタン類およびニトリル類の除去が望ましい。
【００１０】存在する硫黄化合物の性質は、留出物の沸
点範囲にもよる。軽質ナフサ（沸点範囲が１１０ないし
２５０°Ｆ）の場合には、支配的な硫黄化合物はメルカ
プタン類である。軽質分解ナフサ中にいくらか存在する
ことができる典型的なメルカプタン化合物はメチルメル
カプタン（沸点４３°Ｆ）、エチルメルカプタン（沸点
９９°Ｆ）、ｎ−プロピルメルカプタン（沸点１５４°
Ｆ）、イソプロピルメルカプタン（沸点１３５−１４０
°Ｆ）、イソブチルメルカプタン（沸点１９０°Ｆ）、
第三ブチルメルカプタン（沸点１４７°Ｆ）、ｎ−ブチ
ルメルカプタン（沸点２０８°Ｆ）、第二ブチルメルカ
プタン（沸点２０３℃）、イソアミルメルカプタン（沸
点２５０°Ｆ）、ｎ−アミルメルカプタン（沸点２５９
°Ｆ）、α−メチルブチルメルカプタン（沸点２３４°
Ｆ）、α−エチルプロピルメルカプタン（沸点２９３°
Ｆ）ｎ−ヘキシルメルカプタン（沸点３０４°Ｆ）、２
−メルカプトヘキサン（沸点２８４°Ｆ）、および３−
メルカプトヘキサン（沸点１３５°Ｆ）である。
【００１１】Ｃ5 沸点範囲の留分中の典型的なジオレフ
ィン類にはイソプレン（２−メチルブタジエン−１，
３）、シスおよびトランスピペリレン類（シスおよびト
ランス１，３−ペンタジエン類）、および少量のブタジ
エン類がある。
【００１２】この発明に適する供給原料はノルマルアル
カン、ノルマルアルケン、イソアルカンおよびイソアル
ケンを含む主にＣ5 炭化水素ならびに極めて少量の硫黄
および窒素を含む夾雑物化合物を含んで成る軽質ナフサ
留分と思われる。
【００１３】前述のように、接触蒸留反応器内で、同時
に下記の少なくとも７つの機能が行われる。
【００１４】１．エーテル化、 ２．エーテル化による未反応Ｃ5 成分の蒸留、 ３．アルコール類とＣ5 留分との共沸蒸留によるＣ5 成
分とニトリル夾雑物との分離、 ４．ジオレフィン類およびアセチレン類の水素化、 ５．メルカプタン類とジオレフィン類との反応を含む硫
黄化合物の除去、 ６．イソオレフィン類の異性化、 ７．スルフィド類からＣ5 留分の蒸留、 ８．エーテル生成物、Ｃ6 以上の重質炭化水素、ニトリ
ル類およびスルフィド類から軽質成分の蒸留。
【００１５】ここで図面を参照すると、蒸留塔およびプ
ロセスを理解することができる。蒸留塔反応器１０は概
ね円筒形で、垂直に置かれているのがわかる。メタノー
ル流入口２は帯域１２の下端近くに設けてある。容器の
下方部分２０は不活性充填物、シーブトレー、バブルキ
ャップトレー等のような不活性蒸留構造体を含んでい
る。部分２０は軽質分解ナフサ中のＣ5 以下の低沸点物
質とＣ6 以上の高沸点物質とを分離する追出し部分であ
る。軽質ナフサ流入口１は追出し部分２０の直ぐ上にあ
る。水素は軽質ナフサと別々に給送することができる
が、軽質ナフサとともに給送するのが好ましい。
【００１６】塔１０内の追出し部分の直ぐ上に、第１接
触蒸留構造体として調製された水素化触媒を含む第１蒸
留反応帯域７がある。部分７は、ジオレフィン類および
アセチレン類を選択的に水素化し、メルカプタン類をジ
オレフィン類と反応させ、かつイソオレフィン類を異性
化させる水素化帯域である。水素化条件下の異性化は結
合形式のものであって、この方法で骨格異性化が生じる
ことは、もしあったとしても極めて少ない。メルカプタ
ン類とジオレフィン類との反応によって生成するスルフ
ィド類はＣ5 留分よりも沸点が高く、蒸留されて下方に
導かれ、残油とともに除かれる。
【００１７】水素化は水素と炭素−炭素多重結合との、
該化合物を「飽和させる」反応である。この反応は通
常、金属触媒上で、過剰の水素を用いて、過圧および中
温下で行われる。水素化反応の触媒として働くことが知
られている金属の中には白金、レニウム、コバルト、モ
リブデン、ニッケル、タングステンおよびパラジウムが
ある。一般に、市販の触媒形態は担持された該金属の酸
化物を用いる。該酸化物は使用前に還元剤によって活性
状態に還元させるか、または使用中に供給原料中の水素
によって還元させる。該金属は、また他の反応、もっと
も顕著には高温における脱水素の触媒作用をも示す。さ
らに、該金属は、オレフィン化合物と、それ自体、また
は他のオレフィン類との反応を促進して、滞留時間が延
びるにつれて、ダイマーまたはオリゴマーを生成させる
ことができる。
【００１８】炭化水素化合物の選択水素化はかなりしば
らく前から公知となっている。Ｐｅｔｅｒｓｏｎらは、
１９６２年９月に、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌＳｏｃｉｅｔｙ（米国化学学会）のＰｅｔｒｏｌｅｕ
ｍ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（石油部会）に提出した論文「Ｔ
ｈｅ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ Ｇａｓｏｌｉｎｅ」に
おいてＣ4 以上の高級ジオレフィン類の選択水素化を論
じている。ＢｏｉｔｉａｕｘらはＨｙｄｒｏｃａｒｂｏ
ｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ（１９８５年３月）の「Ｎｅ
ｗｅｓｔ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙ
ｓｔ」において、この発明にも適する専売特許の２種の
金属より成る水素化触媒を用いる、選択水素化を含む水
素化触媒の種々の用途に関する概説を発表している。
【００１９】第１蒸留帯域７における重要な反応は次の
通りである。
【００２０】（１）イソプレン（２−メチルブタジエン
−１，３）＋水素→２−メチルブテン−１および２−メ
チルブテン−２； （２）シス−およびトランス１，３−ペンタジエン（シ
スおよびトランスピペリレン）＋水素→ペンテン−１お
よびペンテン−２； （３）１，３−ブタジエン→ブテン−１およびブテン−
２； （４）
【化１】 および （５）３−メチルブテン−１←→２−メチルブテン−１
／２−メチルブテン−２ 水素化部分７に適する触媒は、Ｕｎｉｔｅｄ Ｃａｔａ
ｌｙｓｔｓ Ｉｎｃ．から供給されるＧ−６８Ｃという
名称の３ないし８メッシュのＡｌ2 Ｏ3 （アルミナ）球
体に担持された０．３４重量％Ｐｄである。メーカーが
提供する該触媒の典型的な物理的および化学的特性は次
の通りである。
【００２１】表 １ 名 称 Ｇ−６８Ｃ 形 状 球体 公称寸法 ５×８メッシュ Ｐｔ重量％ ０．３（０．２７−０．３３） 担 体 高純度アルミナ 触媒は操作中に生成するパラジウムの水素化物と考えら
れる。反応器に対する水素の比率は、水素化によって触
媒から水素から失われるので、触媒を活性状態に保つだ
けの比率でなければならないが、用語をここで用いるよ
うに「水素を有効にする量」であると理解される塔の溢
流をひき起すと思われる比率以下に保たなければならな
い。一般に、この発明の固定床に供給する原料中のジオ
レフィン類およびアセチレン類に対する水素のモル比は
少なくとも１．０対１．０、好ましくは２．０対１．０
である。
【００２２】水素化／異性化のみならずエーテル化にも
適する他の触媒には、米国特許第４，３３０，６７９号
に記載されているような元素周期表の第ＶＩ族、第ＶＩ
Ｉ族または第ＶＩＩＩ族の金属を帯電させたＨ+ 型のマ
クロポーラスまたはゼラチン状の酸性カチオン交換樹脂
がある。
【００２３】該触媒は、接触蒸留構造体として働くよう
に適当に担持されて、塔内に間隔を置いて配置されなけ
ればならない。好ましい態様では、参考資料としてここ
に収録してある１９９２年６月２２日出願の米国特許出
願第９０１，７７１号および１９９３年１月１５日出願
の米国特許出願第０７５，３２０号に開示されているよ
うな金網のメッシュ構造体内に収容されている。この発
明の方法に用いるのに適する他の触媒構造体は米国特許
第４，７３１，２２９号および同第５，０７３，２３６
号ならびに欧州特許第０３９６６５０号に記載されてい
るものである。
【００２４】塔１０内の水素化部分の上方に、第２蒸留
反応帯域１２が、第２接触蒸留構造体の形で酸性カチオ
ン交換樹脂触媒を備えている。この部分１２内で、イソ
アミレン類がメタノールと反応して、Ｃ5 留分よりも高
沸点であって、蒸留されて下方に導かれて、Ｃ6 以上の
重質物質とともに管路８を経て除去される第三アミルメ
チルエーテル（ＴＡＭＥ）を生成する。帯域１２が帯域
７の直ぐ上にあってもよいし、または帯域２０において
述べたように、介入不活性蒸留構造体（図示せず）があ
ってもよい。
【００２５】さらに、メタノールおよびＣ5 留分はＣ5
留分およびニトリル夾雑物よりも沸点が低い共沸混合物
を形成する。この共沸混合物は沸とうして上方に導かれ
て、第１反応蒸留帯域７から第２反応蒸留帯域１２に移
る。共沸混合物中のイソアミレン類はメタノールと反応
してＴＡＭＥを生成する。
【００２６】Ｃ5 留分の場合には、共沸混合物は約１２
重量％のメタノールを含有し、該共沸混合物の沸点は、
対応するＣ5 留分の沸点よりも１０ないし１５°Ｆ低
い。したがって、塔内へのメタノールの正味の流入（塔
内で反応するメタノールを考慮に入れる）が、留出液中
の共沸混合物濃度よりも少ない場合には、反応蒸留帯域
内のメタノール濃度は比較的かなり低く、約１％であ
る。塔内へのメタノールの正味の流入が共沸混合物より
も多い場合には、メタノールがＴＡＭＥ残油生成物とと
もに出るまで、メタノール濃度は増大する（６０％が測
定されている）。低濃度では、イソアミレンのＴＡＭＥ
への転化率が小さく、他方高濃度では、過剰メタノール
の存在によってＴＡＭＥ純度が影響を受けるので、いず
れの場合も望ましくない。したがって、メタノールの供
給速度を、共沸混合物を上回るが、底部に現われる過剰
には至らぬように塔内のメタノールの量を維持するよう
に絶えず調節する。一つの態様では、メタノールの一部
を管路１４を経て、エーテル化触媒層の上方に給送する
ことによって、これを調節することができる。
【００２７】メタノール／Ｃ5 共沸混合物（窒素化合物
およびスルフィド類が比較的少ない）を沸とうさせて上
方に導き、接触蒸留構造体の形で酸性カチオン交換樹脂
触媒を収容するエーテル化部分１２内に移行させる。該
エーテル化は参考資料としてここに収録してある米国特
許第４，３３６，４０７号に記載されているエーテル化
である。一般に、樹脂粒子の大きさは布容器のような細
目が好ましいような大きさである。このような容器およ
び接触蒸留構造体は、ここに参考資料として収録してあ
る米国特許第４，４４３，５５９号に開示されており、
樹脂触媒を収容する複数のポケットを有するガラス繊維
製布ベルトを含むことが教示されている。布ベルトはデ
ミスターワイヤで巻かれて蒸留構造体をつくる。
【００２８】未反応のメタノール、Ｃ5 留分および水素
は、流出口５を経て塔頂部に入り、凝縮器１３を通過
し、そこで凝縮可能な物質を凝縮させ、さらに管路４を
経てアキュムレータセパレータ１１内に集まる。第３セ
ットの不活性蒸留構造体１５が場合により、第２反応蒸
留帯域１２の上方に配設される。水素を含む軽質の凝縮
可能物質はアキュムレータから管路３を経て除去され
る。液体はセパレータから管路９を経て除去され、その
一部は管路６を経て還流として塔１０にリサイクルす
る。
【００２９】ＴＡＭＥは通常重質成分から分離されない
が、全部をオクタン配合原料として直接使用する。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明のために形成された接触蒸留塔の概略
図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 41/06 41/42 (72)発明者 ジョン・アール・アダムズ アメリカ合衆国テキサス州77062，ヒュー ストン，パーク・エステイツ 15223

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）垂直円筒形容器、 （ｂ）前記容器の下端内に配設された不活性蒸留構造
    体、 （ｃ）前記容器内の、前記不活性蒸留構造体の直ぐ上に
    配設された第１接触蒸留構造体を含有する第１蒸留反応
    帯域において、前記第１接触蒸留構造体が担持水素化触
    媒を含む第１蒸留反応帯域、および （ｄ）前記容器内の、前記第１蒸留反応帯域の上部に配
    設された第２接触蒸留構造体を含有する第２蒸留反応帯
    域において、前記第２接触蒸留構造体がエーテル化触媒
    を含む第２蒸留反応帯域を含んで成ることを特徴とする
    蒸留塔反応器。
  2. 【請求項２】 前記水素化触媒が、デミスターワイヤー
    支持体中に巻かれた目の荒いメッシュの容器内に収容さ
    れたアルミナ担持微粒酸化パラジウム触媒を含むことを
    特徴とする請求項１の蒸留塔。
  3. 【請求項３】 前記エーテル化触媒が、布ベルト上のポ
    ケット内に収容され、かつデミスターワイヤー支持体と
    ともに巻かれた酸性イオン交換樹脂触媒を含むことを特
    徴とする請求項１の蒸留塔。
  4. 【請求項４】 前記水素化触媒が、デミスターワイヤ支
    持体中に巻かれた目の荒いメッシュの容器内に収容され
    たアルミナ担持微粒酸化パラジウム触媒を含み、かつ前
    記エーテル化触媒が布ベルト上のポケット内に収容され
    て、デミスターワイヤ支持体とともに巻かれた酸性イオ
    ン交換樹脂触媒を含むことを特徴とする請求項１の蒸留
    塔。
  5. 【請求項５】 不活性蒸留構造体を含む下方追出し部
    分、前記追出し部分の上に配設されたデミスターワイヤ
    支持体中に巻かれた目の荒いメッシュの容器内に収容さ
    れたアルミナ担持微粒酸化パラジウム触媒を含む第１接
    触蒸留構造体を収容する第１蒸留反応帯域、および前記
    第１蒸留反応帯域の上方に配設されて、布ベルト上のポ
    ケット内に収容され、かつデミスターワイヤ支持体とと
    もに巻かれた酸性イオン交換樹脂触媒を含む第２接触蒸
    留構造体を収容する第２蒸留反応帯域を含む蒸留塔反応
    器において、前記下方追出し部分が別の容器に収容さ
    れ、さらに前記第１蒸留反応帯域から前記追出し部分へ
    液体を搬送する第１導管および前記追出し部分から前記
    第１蒸留反応帯域へ蒸気を搬送する第２導管を含むこと
    を特徴とする蒸留塔反応器。
  6. 【請求項６】（ａ）軽質分解ナフサの流れを、追出し部
    分および直列の二つの蒸留反応帯域を有する蒸留塔反応
    器に給送し、 （ｂ）水素を含む一つの流れを同時に前記蒸留塔反応器
    に給送し、 （ｃ）前記追出し部分において前記軽質分解ナフサから
    Ｃ6 ならびに高沸点留分を分離すると同時に、メルカプ
    タンおよびジオレフィン夾雑物を含むＣ5 沸点留分を沸
    とうさせ、上方に導いて、第１蒸留反応帯域に移行さ
    せ、 （ｄ）同時に前記蒸留反応帯域内で、 （ｉ）前記Ｃ5 沸点留分中に含まれる前記メルカプタン
    類を前記Ｃ5 沸点留分中に含まれる前記ジオレフィン類
    の一部と反応させて、沸点範囲が、前記Ｃ5沸点留分よ
    りも高いスルフィド類を生成させ、 （ｉｉ）前記Ｃ5 沸点留分中に含まれる前記ジオレフィ
    ン類の残りおよびアセチレン類を、前記水素の一部と反
    応させ、さらに （ｉｉｉ）分留によって前記Ｃ5 沸点留分と前記スルフ
    ィド類とを分離し、 （ｅ）メタノールを含む一つの流れを前記蒸留塔反応器
    に給送して、前記第１蒸留反応帯域内でメタノール／Ｃ
    5 共沸混合物を形成させ、前記共沸混合物は前記Ｃ5 沸
    点留分よりも低い沸点を有し、 （ｆ）前記共沸混合物を沸とうさせ、上方に導いて第２
    蒸留反応帯域に移行させ、そこで前記共沸混合物中に含
    まれるイソアミレン類の一部が、前記共沸混合物中に含
    まれるメタノールの一部と反応して、第三アミルメチル
    エーテルを生成し、 （ｇ）前記蒸留塔反応器から、前記第三アミルメチルエ
    ーテル、前記Ｃ6 ならびに高沸点留分および前記スルフ
    ィド類を残油として除去する諸工程を含んで成るイソア
    ミレンを含む軽質分解ナフサの流れの処理方法。
  7. 【請求項７】 前記Ｃ5 留分中の窒素含有化合物を前記
    残油とともに、除去することを特徴とする請求項６の方
    法。
  8. 【請求項８】 前記第１蒸留反応帯域が接触蒸留構造体
    の形で水素化触媒を含み、前記第２蒸留反応帯域が接触
    蒸留構造体の形で酸性カチオン交換樹脂を含むことを特
    徴とする第三アミルメチルエーテルを生成させる請求項
    ６の方法。
  9. 【請求項９】 前記メタノールの一部を第２蒸留反応帯
    域の上方に給送することを特徴とする請求項６の方法。
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