JPH07173225A - 光熱写真およびサーモグラフィ要素中のモトルを減少させる添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 反応性モノマーから誘導されたポリマー鎖中
に少なくとも３種の異なる基を含んでなり、該モノマー
が、（ａ）フッ素化されたエチレン性不飽和モノマー、
（ｂ）ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマー
および（ｃ）極性エチレン性不飽和モノマーを含むフッ
素化ポリマーである。 【効果】 ポリマー層の塗布に特に有用な界面活性剤で
ある。特定の溶媒系からの光熱写真およびサーモグラフ
ィ要素の塗布に用いると、モトルなどの表面異常を減少
させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なフルオロケミカ
ル界面活性剤、特に光熱写真およびサーモグラフィ要素
における新規なフルオロケミカル界面活性剤に関し、フ
ルオロケミカル界面活性剤を被覆組成物中に使用するこ
とにより、光熱写真要素におけるモトル(mottle)などの
不均一性(disuniformity)が低減される。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】液体
現像によらず、熱により処理されるハロゲン化銀含有光
熱写真像形成物質（即ち、熱現像可能な写真物質）は、
写真の分野において長年知られている。これらの物質
は、「ドライ・シルバー(dry silver)」組成物または乳
剤としても知られており、一般に、基材上に、（１）照
射されると元素銀を生成する感光性物質、（２）非感光
性還元性銀源(source)、（３）非感光性還元性銀源用の
還元剤および（４）バインダーの被覆を有してなる。感
光性物質は、一般に、非感光性還元性銀源に触媒的に近
接しなければならない写真ハロゲン化銀である。触媒的
に近接するということには、２つの物質が物理的に密に
会合しており、写真ハロゲン化銀が照射または露光され
て銀の小粒または核を生成する際に、この核が非感光性
還元性銀源を還元する触媒となることが要求される。

【０００３】元素銀（Ａg゜)は銀イオンを還元するため
の触媒であって、感光性の写真ハロゲン化銀を多くの異
なる様式で非感光性還元性銀源に触媒的に近接して位置
させることができると長らく理解されてきている。その
様式には例えば、還元性銀源のハロゲン含有源による部
分的複分解（米国特許第３,４５７,０７５号参照）、ハ
ロゲン化銀と還元性銀源物質との共沈殿（米国特許第
３,８３９,０４９号）および感光性写真ハロゲン化銀と
非感光性還元性銀源とを密に会合させる他の方法などが
ある。

【０００４】非感光性還元性銀源は、銀イオンを含む物
質である。好ましい非感光性還元性銀源は、一般に１０
〜３０個の炭素原子を有する長鎖脂肪族カルボン酸の銀
塩を含む。ベヘン酸または同程度の分子量の酸の混合物
の銀塩が一般に使用される。他の有機酸の塩または他の
有機物質、例えばイミダゾール銀塩などが提案されてお
り、米国特許第４,２６０,６７７号は無機または有機銀
塩の錯体を非感光性還元性銀源として使用することを開
示している。

【０００５】写真および光熱写真乳剤の両者において、
写真ハロゲン化銀を露光すると銀原子（Ａg゜)の小さな
クラスターが生成する。これらのクラスターの像形成分
布は、潜像として当業者に知られている。一般に、この
潜像は通常の手段では目に見えず、可視像を形成するた
めには感光性乳剤を更に処理しなければならない。可視
像は、銀原子のクラスター、即ち潜像を有するハロゲン
化銀粒子に対して触媒的に近接している銀イオンを還元
することにより形成される。これにより白黒像が形成さ
れる。

【０００６】可視像は完全に元素銀（Ａg゜)により形成
されるので、最大像濃度を低下させずに乳剤中の銀の量
を減少させることは容易にできない。しかし、乳剤中に
使用する原料コストを低減するため、銀の量を減少させ
ることがしばしば望ましい。乳剤層中の銀の量を増加す
ることなく、白黒の写真および光熱写真乳剤の最大像濃
度を向上させる試みの一つの方法は、乳剤中に調色剤(t
oning agent)を混ぜることである。米国特許第３,８４
６,１３６号、同第３,９９４,７３２号および同第４,０
２１,２４９号に記載されているように、調色剤は光熱
写真乳剤の銀像の発色を向上させる。

【０００７】乳剤層中の銀の量を増加することなく、写
真および光熱写真乳剤の最大像濃度を向上させるもう一
つの方法は、乳剤中に染料（色素）形成物質を混ぜるこ
とである。例えば、カラー像は、ロイコ染料を乳剤中に
混ぜることにより形成することができる。ロイコ染料は
有色染料の還元された形態である。像形成の際には、ロ
イコ染料が酸化され、露光領域に有色染料および還元さ
れた銀像が同時に生成する。例えば、米国特許第３,５
３１,２８６号、同第４,１８７,１０８号、同第４,４２
６,４４１号、同第４,３７４,９２１号および同第４,４
６０,６８１号に示されるように、この方法で、染料に
より向上した銀像を形成することができる。

【０００８】多色光熱写真像形成物品は、一般に、バリ
ヤー層により互いに隔離された状態に維持される二種ま
たはそれ以上の単色発色乳剤層を含んでおり、各乳剤層
は発色反応体を含む２層の組合せをしばしば含んででき
ている。感光性光熱写真乳剤層の上に重なるバリヤー層
は、隣接する感光性光熱写真乳剤層中の溶剤には不溶性
である。少なくとも２または３種の、隔離された発色乳
剤層を有する光熱写真物品が、米国特許第４,０２１,２
４０号および同第４,４６０,６８１号に開示されてい
る。写真カラー発色剤(coupler)およびロイコ染料によ
り染料像および多色像を形成する種々の方法が、米国特
許第４,０２２,６１７号、同第３,５３１,２８６号、同
第３,１８０,７３１号、同第３,７６１,２７０号、同第
４,４６０,６８１号、同第４,８８３,７４７号および
「リサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosur
e)」１９８９年３月、項目番号第２９９６３号に代表さ
れる従来技術においてよく知られている。

【０００９】液体現像によらず、熱により処理されるサ
ーモグラフィ写真像形成の構成（即ち、熱現像物質）
は、像形成技術分野において周知であり、熱を使用する
ことにより、像の形成が促進される。一般に約６０〜２
２５℃の範囲で加熱すると、加熱された領域においての
み反応が起り、像が形成される。

【００１０】像形成層がベヘン酸銀などの長鎖脂肪酸の
銀塩をベースとしているサーモグラフィ要素も知られて
いる。これらの要素は、一般に、表面に、(１)感熱性還
元性銀源、(２)感熱性還元性銀源用の還元剤および(３)
バインダーの被覆を有する基材または支持体（例えば、
紙、プラスチック、金属、ガラスなど）を含む。加熱さ
れると、ベヘン酸銀は、銀イオン用の還元剤、例えば没
食子酸メチル、ヒドロキノン、置換ヒドロキノン、ヒン
ダードフェノール、カテコール、ピロガロール、アスコ
ルビン酸、アスコルビン酸誘導体、ロイコ染料などによ
り還元され、それにより元素銀を含む像が形成される。

【００１１】光熱写真およびサーモグラフィの構成は、
通常、溶液からの塗布および乾燥による塗布溶剤の大部
分の除去により調製される。光熱写真系の塗布の際に存
在する共通の問題の一つは、塗布欠陥が生じることであ
る。最終生成物中に生成する多くの欠陥および問題点
は、塗布および乾燥操作中に起る現象に帰することがで
きる。塗布後のポリマーフィルム層の乾燥の際に起るも
のとして知られる問題の中に、層内での固体物質の分布
が不均一になることがある。生じる塗布欠陥の特有の種
類の例は、「オレンジピール(orange peel)」、「モト
リング(mottling)」および「フィッシュアイ(fish ey
e)」である。「オレンジピール」は、通常、塗布組成中
の物質の溶媒の作用のために乾燥した被覆フィルム上に
生じる、かなり規則的な粒状の表面である。「モトリン
グ」は、塗布組成からの溶媒の除去が不均一なためにし
ばしば生じる。「フィッシュアイ」は、通常、乾燥中に
成分が分離することによって生じる別種の塗布の問題で
ある。乾燥溶液内に異なる成分のポケット(pocket)があ
り、これらのポケットが乾燥すると不均一な塗布異常と
なる。

【００１２】これらの種類の問題を修正するため、塗布
組成物の溶剤を変化させることに加えて、界面活性剤が
しばしば使用されてきている。界面活性剤により問題が
修正されない場合があるし、界面活性剤が最初の問題を
解決しても他の問題を生じる場合もある。市販の製品を
特定種類の欠陥の修正に使用することが勧められる場合
であっても、特定種類の系に適するものが見出されるま
でに、多くの市販の界面活性剤を研究することが必要に
なることもある。

【００１３】像形成要素中において界面活性剤が有用で
あるには、いくつかの性質を有する必要がある。塗布溶
液または乳剤に可溶性でなければならない。そうでなけ
れば、「フィシュアイ」および縞(streak)などの他の欠
陥が乾燥後の被覆中に生じる。塗布溶液中の泡または気
泡は乾燥後の被覆中に縞を生じるので、界面活性剤は泡
または気泡を安定化させてはならない。これらの欠陥は
容易に目視することができ、仕上がった要素中には許容
されない。更に、界面活性剤が、感度(speed)、コント
ラスト、最小濃度および最大濃度などの像形成要素のセ
ンシトメトリー特性を著しく変えることがあってはなら
ない。

【００１４】フルオロケミカル界面活性剤は、モトルを
減少させる塗布用途に有用である。塗布溶液の乾燥を工
業用オーブン内で高速で行う場合、得られるフィルムは
モトルパターンをしばしば含む。このモトルパターン
は、一様でない乾燥条件によって生じる表面張力の勾配
の結果であることが多い。適当なフルオロケミカル界面
活性剤を塗布溶液に加える場合、界面活性剤により表面
張力は、一定の値であるが、低く維持される。これによ
りモトルを含まない均一なフィルムが得られる。フルオ
ロケミカル界面活性剤が使用されるのは、２−ブタノン
（メチルエチルケトンもしくはＭＥＫとしても知られ
る）などの有機溶媒が既にそのような低い表面エネルギ
ー（２４.９ダイン／cm）を有しているため、炭化水素
系界面活性剤が有効でないからである。

【００１５】係属中であり、特許性が認められた米国特
許出願第０７／９６６,４５８号は、フルオロケミカル
界面活性剤を使用して、版面などのポジティブ作用もし
くはネガティブ作用レジスト系および他の非レジスト像
形成性重合系におけるモトル、フィッシュアイならびに
発泡などの塗布不均一性を低減することを記載してい
る。これらのポリマーは、フルオロケミカルアクリレー
ト、短鎖アルキルアクリレートおよび極性モノマーを含
んでいる。これらの物質を光熱写真またはサーモグラフ
ィ要素中に使用することは述べられていない。

【００１６】米国特許第４,７６４,４５０号および同第
４,８５３,３１４号は、溶媒系に特定の変更を加えて、
ポジティブ作用光レジスト像形成系の表面欠陥を改良す
ることを記載している。米国特許第４,５５７,８３７号
は、ガス井の清浄化に使用されるような発泡性組成物の
調製において有用なフルオロケミカル剤を記載してい
る。記載されたポリマーは、フルオロケミカルモノマー
とヒドロキシエチルアクリレートとのコポリマーならび
に、フルオロケミカルモノマー、アクリル酸および短鎖
アクリレートのコポリマーを含む。日本国特開平１−２
２３１６８号は、ワニス製剤に加えるのに有用な添加剤
であるフッ素化ターポリマーを記載している。これらは
ワニスの耐汚染性を向上させている。日本国特開昭５７
−４０５７９号は、接着テープ用の剥離被覆として有用
なフッ素化ターポリマーを記載している。

【００１７】米国特許第３,９５０,２９８号は、カーペ
ットおよび繊維製品などのポリマー物質用の塗布溶液に
有用な非発泡性添加剤を記載している。塗布組成物は、
塗布された表面に疎油性を与える。米国特許第４,０５
１,２７８号は、塗布したウェブを乾燥に用いる衝突空
気(impingement air)から保護するために、有孔シール
ド（スクリーンまたは孔あきプレートなど）を使用する
方法を記載している。溶媒を多く含む空気および溶媒を
あまり含まない空気のいずれもこのシールドを通して流
すことができる。多孔シールドにより空気の速度および
乱流が減少する。この方法はモトルの程度を減少すると
特許請求の範囲に記載されているが、衝突空気の流量が
増すことにより、モトルの量および存在は影響される。

【００１８】米国特許第４,９９９,９２７号は、ウェブ
に沿う空気流境界層が層状のまま保たれるオーブンシス
テムを記載している。これは乾燥室を通る空気流を加速
することにより達成される。米国特許第４,８９４,９２
７号は、不活性ガス系と小さな乾燥室とを組合せること
によりモトルを減らす技術を記載している。この方法を
用いると、空気流はウェブ上において層状のまま保たれ
る。米国特許第３,５７３,９１６号は、スルホ置換シア
ニン染料を使用して、電子線照射した疎水性表面に塗布
された有色ハロゲン化銀乳剤中のモトルを減少させるこ
とを記載している。

【００１９】

【課題を解決するための手段】本発明は、 ａ）フッ素化されたエチレン性不飽和モノマー、 ｂ）ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマーお
よび ｃ）極性エチレン性不飽和モノマー を含んでなる反応性モノマーから誘導され、ポリマー鎖
中に少なくとも３種の異なる基を有するフッ素化ポリマ
ーについて説明する。上記のモノマーを重合して生成す
るフッ素化ターポリマーによれば、ポリマー物質層の塗
布において特に有用な無泡性ないし低気泡性界面活性剤
が与えられる。この界面活性剤を特定の溶媒系において
使用すると、モトルなどの表面異常を減少することがで
きる。

【００２０】別の態様において、本発明は、基材上に被
覆される光熱写真要素であって、光熱写真組成物が、
(ａ)感光性ハロゲン化銀、(ｂ)非感光性還元性銀源、
(ｃ)非感光性還元性銀源用の還元剤、(ｄ)バインダーお
よび(ｅ)反応性モノマーから誘導されたポリマー鎖中に
少なくとも３種の異なる基を含んでなり、その基が、
(ｉ)フッ素化されたエチレン性不飽和モノマー、(ii)ヒ
ドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマーおよび(i
ii)極性エチレン性不飽和モノマーを含むフッ素化ポリ
マーを含んでなる光熱写真要素を提供する。

【００２１】更に別の態様において、本発明は、基材が
サーモグラフィ組成物により被覆され、該サーモグラフ
ィ組成物が、(ａ)非感光性還元性銀源、(ｂ)非感光性還
元性銀源用の還元剤、(ｃ)バインダーおよび(ｄ)反応性
モノマーから誘導されたポリマー鎖中に少なくとも３種
の異なる基を含んでなり、その基が、(ｉ)フッ素化され
たエチレン性不飽和モノマー、(ii)ヒドロキシル基を含
むエチレン性不飽和モノマーおよび(iii)極性エチレン
性不飽和モノマーを含むフッ素化ポリマーを含んでなる
サーモグラフィ要素を提供する。

【００２２】非感光性還元性銀源用の還元剤は、場合に
より、酸化されて染料を形成または放出することができ
る化合物を含んでいてよい。染料生成物質はロイコ染料
が好ましい。本発明のポリマーは、光熱写真およびサー
モグラフィ乳剤の塗布を、ケトンまたはアルコールなど
の極性有機溶媒から行う場合に、モトルなどの被覆欠陥
を減少または排除するのに効果的である。これらの化合
物は極少量加えられ、光熱写真物質の像形成またはセン
シトメトリー特性に著しいまたは悪い影響を及ぼすこと
がない。

【００２３】ここで使用する場合、「乳剤層」という用
語は、感光性銀塩および非感光性還元性銀源物質を含む
光熱写真要素の層、または非感光性還元性銀源物質を含
むサーモグラフィ要素の層を意味する。この技術分野に
おいてよく理解されているように、本発明の化合物にお
いて、高度の置換は許容されるだけでなくしばしば有利
でもあり、置換は予想されてもいる。置換基の記載を簡
単にするため、「基」（もしくは「核(nucleus)」）お
よび「部分(moiety)」を用いて、置換されうる化学種と
置換されえない化学種とを区別する。即ち、「基」、
「アリル基」もしくは「中心核」という用語を用いて置
換基を説明する場合、該置換基は基本となる基の文字通
りの定義を越えた追加の置換基を用いることが含まれ
る。置換基の説明に「部分」という語を使用する場合、
置換されていない基のみを含むことを意味する。

【００２４】例えば、「アルキル基」という語句は、メ
チル、エチル、プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、イソオクチル、オクタデシルなどの純粋な炭化水素
アルキル鎖のみでなく、ヒドロキシル、アルコキシ、フ
ェニル、ハロ（Ｆ、Ｃl、ＢrおよびＩ）、シアノ、ニト
ロ、アミノ、カルボキシルなど、ならびにＯ、Ｎおよび
Ｓなどのヘテロ原子などの従来技術において既知の置換
基を有するアルキル鎖をも含む。例えば、アルキル基
は、カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル、エーテ
ル基（例えば、ＣＨ₃-ＣＨ₂-ＣＨ₂-Ｏ-ＣＨ₂-）、ハロ
アルキル、ニトロアルキル、スルホアルキルなどを含
む。他方、「アルキル部分」という語句は、メチル、エ
チル、プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、イソオ
クチル、オクタデシルなどの純粋な炭化水素アルキル鎖
のみを含むと限定される。例えば非常に強い求電子性ま
たは酸化性置換基などの活性成分と反応する置換基は、
当然ながら、不活性または無害でないために当業者によ
り排除されるであろう。本発明の他の観点、利点および
利益は、詳細な説明、実施例および請求の範囲から明ら
かである。

【００２５】本発明の新規なポリマー界面活性剤は、ポ
リマー被覆の製造、特に表面異常を最小限度に維持しな
ければならない光熱写真およびサーモグラフィ要素の製
造において特に有用である。フッ素化ポリマーは、少な
くとも３種の異なる基を含み、３種の異なる共重合モノ
マーから誘導される。３種のモノマーは、フッ素化され
たエチレン性不飽和モノマー、ヒドロキシル基を含むエ
チレン性不飽和モノマーおよび極性エチレン性不飽和モ
ノマーを含む。

【００２６】ポリマーの調製は、それによって生成する
ポリマー主鎖が必要なペンダント官能価を有するように
行うのが便利である。これは既にモノマー上に存在する
所望のペンダント官能価を有する適当なエチレン性不飽
和モノマーを選択すると便利に行うことができ、そのペ
ンダント官能価もポリマー主鎖上に付着する。アクリレ
ートは役に立つであろう唯一の物質ではないが、主鎖に
は好ましい。

【００２７】ポリマーは、３種のモノマーを最終生成物
に望まれる割合でフリーラジカル重合して調製される。
ポリマー中に存在するモノマーは、フッ素化されたエチ
レン性不飽和モノマー約１０〜３５モル％、ヒドロキシ
ル基を含むエチレン性不飽和モノマーが約３０〜６０モ
ル％および極性エチレン性不飽和モノマーが２０〜６０
モル％であり、３種のモノマーがそれぞれ２７、３９お
よび３４モル％であることが好ましい。重合は、酢酸エ
チル、２−ブタノン、エタノール、２−プロパノール、
アセトンなどの溶媒中で行われる。

【００２８】最も簡単な形態において、フッ素化された
エチレン性不飽和モノマーは、エチレン性不飽和基に結
合したフッ化炭素基を含む。また、フッ化炭素基が炭化
水素部分に結合し、これが続いてエチレン性不飽和基に
結合することも好ましい。フルオロケミカル基の炭化水
素基への結合は、直接行ってもよいし、あるいはスルホ
ンアミド基などの架橋基を介して行ってもよい。好まし
いモノマーのエチレン性不飽和部分は、アクリレート基
またはメタクリレート基である。好ましい架橋基はスル
ホンアミド基である。

【００２９】代表的なフッ素化されたエチレン性不飽和
モノマーは以下の化合物およびそれらの組合せである。

【００３０】

【化１】

【００３１】好ましいフッ素化されたエチレン性不飽和
モノマーは、パーフルオロ脂肪族スルホニルアミドアク
リレートおよびそれらの組合せである。パーフルオロ脂
肪族スルホニルアミドアクリレートの例は、以下の化合
物を含む。

【００３２】

【化２】

【００３３】ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モ
ノマーは、アクリル重合に適する重合可能な基およびペ
ンダントのヒドロキシル基を有しなければならない。好
ましいヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマー
は、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒ
ドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルアクリ
レートなどのアクリレートモノマーである。

【００３４】本発明において用いる極性エチレン性不飽
和モノマーは、アクリル重合に適する重合可能な基、即
ち酸性スチレン誘導体の場合におけるようなエチレン性
不飽和を有しなければならない。そのような調製におい
て有用なエチレン性不飽和極性モノマーの例は、以下の
化合物およびそれらの組合せを含む。

【００３５】

【化３】

【００３６】好ましい極性モノマーは、アクリレート
（メタクリレートを含む）の酸性モノマー、特に少なく
とも極性であるもの、好ましくはヒドロキシエチルメタ
クリレート（ＨＥＭＡ）よりも極性の高いものである。
好ましいフッ素化ポリマーは、約２０００〜２００００
の範囲の重量平均分子量を有する。最も好ましいフッ素
化ポリマーは、２０００〜７０００の重量平均分子量を
有する。本発明において有用なポリマーは、有機溶媒、
特に２−ブタノン（メチルエチルケトンもしくはＭＥＫ
としても知られる）、エタノールならびに、２−ブタノ
ンとエタノールの９０／１０混合物に可溶性であるかま
たは分散性である任意のポリマーである。

【００３７】フィルムの像均一性を試験するためには、
均一な光強度パターンに露光した後、均一に熱処理しな
ければならない。このときに、フィルムを像密度の立体
的な変動について調べることができる。本発明のフルオ
ロケミカル界面活性剤は、光熱写真要素の塗布または像
特性において有害な他の副作用を生じることなく、光熱
写真要素における被覆欠陥を低減する。

【００３８】別の態様において、本発明は、基材が光熱
写真組成物により被覆され、該光熱写真組成物が、(ａ)
感光性ハロゲン化銀、(ｂ)非感光性還元性銀源、(ｃ)非
感光性還元性銀源用の還元剤、(ｄ)バインダーおよび
(ｅ)反応性モノマーから誘導されたポリマー鎖中に少な
くとも３種の異なる基を含み、該モノマーが、(ｉ)フッ
素化されたエチレン性不飽和モノマー、(ii)ヒドロキシ
ル基を含むエチレン性不飽和モノマーおよび(iii)極性
エチレン性不飽和モノマーを含むフッ素化ポリマーを含
んでなる光熱写真要素を提供する。本発明の光熱写真物
品において、感光性ハロゲン化銀および非感光性還元性
銀源を含む層を、本明細書では乳剤層と称する。

【００３９】更に別の態様において、本発明は、基材が
サーモグラフィ組成物により被覆され、該サーモグラフ
ィ組成物が、(ａ)非感光性還元性銀源、(ｂ)非感光性還
元性銀源用の還元剤、(ｃ)バインダーおよび(ｄ)反応性
モノマーから誘導されたポリマー鎖中に少なくとも３種
の異なる基を含み、該モノマーが、(ｉ)フッ素化された
エチレン性不飽和モノマー、(ii)ヒドロキシル基を含む
エチレン性不飽和モノマーおよび(iii)極性エチレン性
不飽和モノマーを含むフッ素化ポリマーを含んでなるサ
ーモグラフィ要素を提供する。本発明のサーモグラフィ
物品において、非感光性銀源物質を含む層を、本明細書
では乳剤層と称する。

【００４０】本発明によれば、フッ素化ポリマーを、一
種またはそれ以上の乳剤層に隣接する一層またはそれ以
上の層に加えることが好ましい。乳剤層に隣接する層
は、例えば、プライマー層、像受容層、中間層、隠蔽
層、ハレーション防止層、バリヤー層、助剤層などであ
ってよい。本発明の光熱写真およびサーモグラフィ物品
は、本発明のフッ素化界面活性剤化合物ならびに、貯蔵
寿命安定剤、トナー、現像促進剤およびその他の像変性
剤などの他の添加剤に、他の添加剤を組合せて含むこと
ができる。

【００４１】本発明に従って乳剤層またはトップコート
層に加えられる上記の成分の量は、使用する個々の化合
物および乳剤層の種類（即ち、白黒であるかまたはカラ
ーであるか）により変化する。しかし、トップコート層
に加えるフッ素化ポリマーは、層重量の０.０５〜１０
％、より好ましくは０.１〜１％の量であることが好ま
しい。

【００４２】感光性ハロゲン化銀 感光性ハロゲン化銀は、臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭
化ヨウ化銀、塩化臭化ヨウ化銀、塩化臭化銀などの任意
の感光性ハロゲン化銀であってよい。乳剤層への感光性
ハロゲン化銀の添加は、還元性銀源として作用する有機
銀化合物に触媒的に近接して位置することができるなら
ば、任意の様式で行うことができる。本発明において用
いる感光性ハロゲン化銀は、銀塩１モルあたり、０.０
０５モル〜０.５モル、好ましくは０.０１モル〜０.１
５モルの範囲で使用することができる。ハロゲン化銀を
乳剤層に加えるのは、ハロゲン化銀を銀源に触媒的に近
接して位置する方法であれば、任意の方法で行うことが
できる。

【００４３】本発明に用いられるハロゲン化銀は、変性
させずに使用することができる。しかし、このハロゲン
化銀は、常套の湿式プロセスハロゲン化銀または従来技
術の熱現像可能な写真物質を増感させるために用いられ
る方法と同様の方法で、化学的およびスペクトル的に増
感させることができる。化学的増感は、例えば、硫黄、
セレンもしくはテルルなどを含む化合物、金、白金、パ
ラジウム、ルテニウム、ロジウムもしくはイリジウムな
どを含む化合物、ハロゲン化スズなどの還元剤またはこ
れらの組合せなどのような化学増感剤により行うことが
できる。これらの手順の詳細は、ティー・エイチ・ジェ
ームズ(T. H. James)著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス(The Theory of the Photo
graphicProcess)」、第４版、第５章、第１４９〜１６
９頁に記載されている。適当な化学増感の手順は、米国
特許第１,６２３,４９９号（シェパード(Shepard))、同
第２,３９９,０８３号（ウォーラー(Waller))、同第３,
２９７,４４７号（マック・ヴェイ(McVeigh))および同
第３,２９７,４４６号（ダン(Dunn))にも記載されてい
る。

【００４４】感光性ハロゲン化銀のスペクトル（分光）
増感は、ハロゲン化銀をスペクトル増感する種々の既知
の染料により行うことができる。使用しうる増感染料の
例は、シアニン染料、メロシアニン染料、複合シアニン
染料、複合メロシアニン染料、ホロポーラー(holopola
r)染料、ヘミシアニン染料、スチリル染料およびヘミオ
キサノール染料を含むが、これらに限定されない。これ
らの染料の中で、シアニン染料、メロシアニン染料およ
び複合メロシアニン染料が特に有用である。加える増感
染料のおおよその量は、一般に、ハロゲン化銀１モルあ
たり、約１０^-10〜１０^-1モル、好ましくは約１０^-8〜
１０^-3モルである。

【００４５】非感光性還元性銀源物質 非感光性還元性銀源物質は、還元されうる銀イオン源を
含む任意の物質であってよい。有機酸の銀塩、特に長鎖
脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。鎖は、一般に、１０
〜３０個、好ましくは１５〜２８個の炭素原子を含む。
有機または無機銀塩の錯体であって、配位子が銀イオン
について４.０〜１０.０の高い安定定数を有する錯体が
本発明には有用である。還元性銀源物質は、一般に、乳
剤層の２０〜７０重量％を構成する。乳剤層の３０〜５
５重量％のレベルで存在することが好ましい。

【００４６】本発明において用いることができる有機銀
塩は、光に対しては比較的安定であるが、露光された光
触媒（ハロゲン化銀など）および還元剤の存在下、８０
℃またはそれ以上の温度に加熱された場合に銀像を形成
する銀塩である。適当な有機銀塩は、カルボキシル基を
有する有機化合物の銀塩を含む。これらの好ましい例
は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の
銀塩を含む。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例は、
ベヘン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン
酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸
銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸
銀、酪酸銀および樟脳酸銀ならびにこれらの混合物など
を含む。

【００４７】ハロゲン原子または水酸基により置換可能
な銀塩も効果的に使用することができる。芳香族カルボ
ン酸および他のカルボキシル基含有化合物の銀塩の好ま
しい例は、安息香酸銀、置換安息香酸銀、例えば３,５
−ジヒドロキシ安息香酸銀、ｏ−メチル安息香酸銀、ｍ
−メチル安息香酸銀、ｐ−メチル安息香酸銀、２,４−
ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、ｐ−フ
ェニル安息香酸銀など、没食子酸銀、タンニン酸銀、フ
タル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢
酸銀、ピロメリット酸銀、米国特許第３,７８５,８３０
号に記載のような３−カルボキシメチル−４−メチル−
４−チアゾリン−２−チオンの銀塩など、ならびに米国
特許第３,３３０,６６３号に記載のようなチオエーテル
基を含む脂肪族カルボン酸の銀塩を含む。

【００４８】メルカプトまたはチオン基を含む化合物の
銀塩およびこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例は、３−メルカプト−４−フ
ェニル−１,２,４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプ
トベンズイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−ア
ミノチアジアゾールの銀塩、２−（２−エチルグリコー
ルアミド）ベンゾチアゾールの銀塩、日本国特開昭４８
−２８２２１号に記載のようなＳ−アルキルチオグリコ
ール酸（ここで、アルキル基の炭素数は１２〜２２であ
る）の銀塩などのチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸
の銀塩などのジチオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀
塩、５−カルボキシル−１−メチル−２−フェニル−４
−チオピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、
２−メルカプトベンズオキサゾールの銀塩、米国特許第
４,１２３,２７４号に記載の銀塩、例えば、３−アミノ
−５−ベンジルチオ−１,２,４−チアゾールの銀塩など
の１,２,４−メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、米国
特許第３,２０１,６７８号に記載の３−（２−カルボキ
シエチル）−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン
の銀塩などのチオン化合物の銀塩を含む。

【００４９】更に、イミノ基を含む化合物の銀塩を使用
することができる。これらの化合物の好ましい例は、日
本国特公昭４４−３０２７０号および同４５−１８１４
６号に記載のようなベンゾチアゾールの銀塩およびそれ
らの誘導体、例えばメチルベンゾチアゾール銀などのベ
ンゾチアゾールの銀塩、５−クロロベンゾトリアゾール
銀などのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国
特許第４,２２０,７０９号に記載のような１,２,４−ト
リアゾールまたは１Ｈ−テトラゾールの銀塩、イミダゾ
ールおよびイミダゾール誘導体の銀塩などを含む。

【００５０】銀の半セッケンが便利であることもわかっ
ており、中でも市販のベヘン酸のナトリウム塩水溶液か
ら沈殿により調製され、分析による銀が約１４.５％で
あるベヘン酸銀およびベヘン酸の等モル混合物が好まし
い例である。透明フィルム裏基材上の透明シート物質は
透明被覆を必要とするので、そのために約４〜５％を越
えない量の遊離ベヘン酸を含み、分析による銀が約２
５.２％であるベヘン酸全セッケンを使用してもよい。
銀セッケン分散液を調製するために用いられる方法は当
該技術分野において既知であり、「リサーチ・ディスク
ロージャー」１９８３年４月、項目番号第２２８１２
号、「リサーチ・ディスクロージャー」１９８３年１０
月、項目番号第２３４１９号および米国特許第３,９８
５,５６５号に開示されている。

【００５１】バインダー内で別々に生成するハロゲン化
銀および有機銀塩は、使用前に混合されて塗布溶液が調
製されるが、両者をボールミル中で長時間混合してもよ
い。更に、有機銀塩の銀を部分的にハロゲン化銀に転化
して調製される有機銀塩中に、ハロゲン含有化合物を添
加することを含むプロセスを使用すると効果的である。
これらのハロゲン化銀および有機銀塩の調製方法ならび
にこれらを混合する方法は、「リサーチ・ディスクロー
ジャー」第１７０２９号、日本国特開昭５０−３２９２
８号および同５１−４２５２９号、米国特許第３,７０
０,４５８号ならびに日本国特開昭４９−１３２２４号
および同５０−１７２１６号に記載されている。

【００５２】現像の出発点となるハロゲン化銀および非
感光性還元性銀源物質は、反応的に組合せられるべきで
ある。「反応的な組合せ」とは、両者が同じ層、隣接す
る層、または１μm未満の厚さの中間層により互いに隔
てられる層に存在することを意味する。ハロゲン化銀お
よび非感光性還元性銀源物質が同じ層に存在するのが好
ましい。本発明に従い前もって生成されたハロゲン化銀
を含有する光熱写真乳剤は、上記のような化学増感剤ま
たは分光増感剤により増感することができる。

【００５３】非感光性還元性銀源用の還元剤 有機銀塩用の還元剤は、銀イオンを金属銀に還元する任
意の物質、好ましくは有機物質であってよい。フェニド
ン、ヒドロキノンおよびカテコールなどの常套の写真現
像剤が有用であるが、ヒンダードフェノール還元剤が好
ましい。

【００５４】ドライシルバー系においては広範囲の還元
剤が開示されており、それには、フェニルアミドオキシ
ム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキシ
フェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；アジン
（例えば４−ヒドロキシ−３,５−ジメトキシベンズア
ルデヒドアジンなど）；２,２'−ビス（ヒドロキシメチ
ル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジドとアスコル
ビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリールヒ
ドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキシ
ベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび／
またはヒドラジンの組合せ（例えばヒドロキノンと、ビ
ス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペリジノ
ヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチルフェ
ニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロキサム
酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およびｏ−
アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；アジン
とスルホンアミドフェノールとの組合せ（例えば、フェ
ノチアジンと２,６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホン
アミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ−２−メ
チルフェニルアセテート、エチル−α−シアノフェニル
アセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導体；２,
２'−ジヒドロキシ−１,１'−ビナフチル、６,６'−ジ
ブロモ−２,２'−ジヒドロキシ−１,１'−ビナフチルお
よびビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メタンに例
示されるようなビス−ｏ−ナフトール；ビス−ｏ−ナフ
トールと１,３−ジヒドロキシベンゼン誘導体（例え
ば、２,４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２,４−
ジヒドロキシアセトフェノンなど）の組合せ；３−メチ
ル−１−フェニル−５−ピラゾロンなどの５−ピラゾロ
ン；ジメチルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロ
ジヒドロアミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロ
ジヒドロピペリドンヘキソースレダクトンに例示される
ようなレダクトン；２,６−ジクロロ−４−ベンゼンス
ルホンアミドフェノールおよびｐ−ベンゼンスルホンア
ミドフェノールなどのスルファミドフェノール還元剤；
２−フェニルインダン−１,３−ジオンなど； ２,２−
ジメチル−７−ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマンな
どのクロマン；２,６−ジメトキシ−３,５−ジカルボエ
トキシ−１,４−ジヒドロピリジンなどの１,４−ジヒド
ロピリジン；ビスフェノール（例えば、ビス（２−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタ
ン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）プロパン、４,４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブ
チル−６−メチルフェノール）および２,２−ビス（３,
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンな
ど）；アスコルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１
−アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルなど）なら
びにベンジルおよびジアセチルなどの不飽和アルデヒド
およびケトン；３−ピラゾリドンおよびある種のインダ
ン−１,３−ジオンが含まれる。

【００５５】還元剤は、像形成層の１〜１２重量％で存
在すべきである。多層の構成において、還元剤を乳剤層
以外の層に加える場合は、わずかに高い割合である約２
〜１５％がより望ましい傾向がある。

【００５６】適宜使用する染料放出物質 還元性銀源用の還元剤は、直接または間接的に酸化され
て、染料を形成もしくは放出する化合物であってよい。
染料を形成または放出する物質は、加熱、好ましくは約
８０℃〜約２５０℃（１７６゜Ｆ〜４８２゜Ｆ）の温度
に約０.５〜約３００秒間加熱された場合に、酸化され
て有色形態になりうる任意の無色ないし淡色化合物であ
ってよい。染料受容層と共に使用する場合、染料は、乳
剤層および中間層を介して本発明の物品の像受容層内に
拡散されてよい。

【００５７】ロイコ染料は、酸化により染料を形成する
染料放出物質の一種である。銀イオンにより酸化されて
可視像を形成しうる任意のロイコ染料を、本発明に使用
することができる。ｐＨ感受性かつ酸化可能であるロイ
コ染料を使用することはできるが、好ましくない。ｐＨ
の変化のみに感受性を有するロイコ染料は、酸化されて
有色形態とならないので、本発明において有用な染料の
範囲には含まれない。ここで用いるように、「色の変
化」という用語は、（１）無色ないし淡色状態（光学濃
度が０.２未満）から発色状態（光学濃度が少なくとも
０.２単位上昇）への変化および（２）色相の実質的変
化を含む。

【００５８】本発明において使用するのに適するロイコ
染料の代表的種類は、ビスフェノールおよびビスナフト
ールロイコ染料、フェノール系ロイコ染料、インドアニ
リンロイコ染料、イミダゾールロイコ染料、アジンロイ
コ染料、オキサジンロイコ染料、ジアジンロイコ染料お
よびチアジンロイコ染料を含むが、これらに限定されな
い。染料の好ましい種類は、米国特許第４,４６０,６８
１号および同第４,５９４,３０７号に記載されている。
本発明において有用なロイコ染料の一種は、イミダゾー
ル染料から誘導される染料である。イミダゾールロイコ
染料は、米国特許第３,９８５,５６５号に記載されてい
る。

【００５９】本発明において有用な別種のロイコ染料
は、いわゆる「発色染料」から誘導される染料である。
これらの染料は、ｐ−フェニレンジアミンと、フェノー
ル系またはアニリン系化合物との酸化的カップリングに
より調製される。この種のロイコ染料は、米国特許第
４,５９４,３０７号に記載されている。短鎖のカルバモ
イル保護基を有するロイコ発色染料は、係属中の米国特
許出願第０７／９３９,０９３号に記載されている。本
発明において有用な第３の種類の染料は、「アルダジ
ン」および「ケタジン」染料である。この種の染料は、
米国特許第４,５８７,２１１号および同第４,７９５,６
９７号に記載されている。

【００６０】ロイコ染料の他の好ましい種類は、ジアジ
ン、オキサジンまたはチアジン核を有する還元された形
態の染料である。この種のロイコ染料は、有色染料の形
態を還元およびアシル化して調製することができる。こ
の種のロイコ染料の調製方法は、日本国特開昭第５２−
８９１３１号ならびに米国特許第２,７８４,１８６号、
同第４,４３９,２８０号、同第４,５６３,４１５号、同
第４,５７０,１７１号、同第４,６２２,３９５号および
同第４,６４７,５２５号に記載されている。酸化により
染料を形成する染料放出物質の他の種類は、予め形成さ
れた染料放出（ＰＤＲ）またはレドックス染料放出（Ｒ
ＤＲ）物質として知られる。これらの物質では、有機銀
化合物のための還元剤が、酸化により予め形成されてい
た染料を放出する。これらの物質の例は米国特許第４,
９８１,７７５号（スウェイン(Swain))に開示されてい
る。

【００６１】２−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−４,５−ジフェニルイミダゾールま
たはビス（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）フェニルメタンなどの中性フェノール系ロイコ
染料も有用である。本発明において実際に有用である他
のフェノール系ロイコ染料は、米国特許第４,３７４,９
２１号、同第４,４６０,６８１号、同第４,５９４,３０
７号および同第４,７８２,０１０号に開示されている。
像形成層に他のロイコ染料、例えば、米国特許第４,９
２３,７９２号に引用されたベンジリデンロイコ化合物
を使用してもよい。還元された形態の染料は、電磁スペ
クトルの可視光領域においてあまり吸収を示すべきでな
く、銀イオンにより酸化されて元の発色形態の染料に戻
る。ベンジリデン染料は、グレーレベルが低く、高い発
色純度を与える極端にシャープなスペクトル特性を有す
る。この染料は、一般に、１０⁴〜１０⁵ｌ／モル-cmの
オーダーの高い吸光係数、ならびに良好な相溶性および
熱安定性を有する。染料の合成は容易であり、化合物が
還元されたロイコ型が非常に安定である。米国特許第
３,４４２,２２４号、同第４,０２１,２５０号、同第
４,０２２,６１７号および同第４,３６８,２４７号に開
示されたようなロイコ染料も、本発明において有用であ
る。

【００６２】種々の発色層においてロイコ染料から形成
される染料は、当然ながら、異なる。反射極大吸収にお
いて少なくとも６０nmの差があることが好ましい。形成
された染料の吸収極大が少なくとも８０〜１００nm異な
るのが更に好ましい。３種の染料を形成する場合、２種
は少なくともこの最小値だけ異なるのが好ましく、第３
の染料は、他の少なくとも１種の染料から少なくとも１
５０nm、より好ましくは少なくとも２００nm異なるのが
好ましい。前述のように、銀イオンにより酸化されて可
視染料を形成することができる任意のロイコ染料が、本
発明において有用である。本発明の要素において使用さ
れる、ロイコ化合物により生成する染料は既知であり、
例えば、「ザ・カラー・インデックス(The Colour Inde
x)」；ザ・ソサイエティー・オブ・ダイズ・アンド・カ
ラリスツ(The Society of Dyes and Colourists)：ヨー
クシャー、英国、１９７１年、第４巻、第４４３７頁；
およびヴェンカタラマン・ケイ(Venkataraman.K)、ザ・
ケミストリー・オブ・シンセティック・ダイズ(The Che
mistry of Synthetic Dyes)、アカデミック・プレス(Ac
ademic Press)、ニューヨーク、１９５２年、第２巻、
第１２０６頁；米国特許第４,478,９２７号ならびにハ
マー・エフ・エム(Hammer,F.M.)、ザ・シアニン・ダイ
ズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ(The Cyanine
Dyes and Related Compounds)；インターサイエンス・
パブリッシャーズ(Interscience Publishers)、ニュー
ヨーク、１９６４年、第４９２頁などに開示されてい
る。

【００６３】ロイコ染料化合物は、当該技術分野におい
て既知の技術により容易に合成することができる。適当
な方法が、例えば、エフ・エクス・スミス(F.X.Smith)
ら、テトラヘドロン・レターズ(Tetrahedron Lett.)、
１９８３年、第２４（４５）号、第４９５１〜４９５４
頁；エクス・ハン(X.Huang)、エル・ゼ(L.Xe)、シンセ
ティック・コミュニケーションズ(Synth. Commun.)、１
９８６年、第１６(１３)号、第１７０１〜１７０７頁；
エイチ・ツィマー(H.Zimmer)ら、ジャーナル・オブ・オ
ーガニック・ケミストリー(J. Org. Chem.)、１９６０
年、第２５巻、第１２３４〜５頁；エム・セキヤ(M. Se
kiya)ら、ケミカル・アンド・ファーマシューティカル
・ブルチン(Chem. Pharm. Bull.)、１９７２年、２０
(２)号、３４３頁およびティ・ソーダ(T.Sohda)ら、ケ
ミカル・アンド・ファーマシューティカル・ブルチン、
１９８３年、３１(２)号、第５６０〜５頁；エイチ・エ
ー・ラブス(H. A. Lubs)、ザ・ケミストリー・オブ・シ
ンセティック・ダイズ・アンド・ピグメンツ(The Chemi
stry of Synthetic Dyes and Pigments)、ハフナー(Haf
ner)、ニューヨーク、ニューヨーク、１９５５年、第５
章、エイチ・ツォリンガー(H. Zollinger)のカラー・ケ
ミストリー(Color Chemistry)中、シンセシス，プロパ
ティーズ・アンド・アプリケーションズ・オブ・オーガ
ニック・ダイズ・アンド・ピグメンツ(Synthesis, Prop
erties and Applicaitons of OrganicDyes and Pigment
s)、ヴィ・シー・エイチ(ＶＣＨ)、ニューヨーク、ニュ
ーヨーク、第６７〜７３頁、１９８７年、ならびに米国
特許第５,１４９,８０７号および欧州特許出願公開第
０,２４４,３９９号などに開示されている。

【００６４】更に、日本国特開昭５９−１６５０５４号
に記載されているように、他の像形成物質として、高温
でのハロゲン化銀または有機銀塩による酸化−還元反応
の結果として、染料部分を有する化合物の移動度が変化
する物質を使用することができる。上記の多くの物質
は、露光に対応した、移動染料の像を形成する分布が、
熱現像によって感光性物質中に形成される物質である。
像の染料を染料定着物質に移動させることにより可視像
を得るプロセス（拡散転写）は、日本国特開昭５９−１
６８４３９号および同５９−１８２４４７号に記載され
ている。

【００６５】更に、還元剤は、従来技術において知られ
ている、酸化による通常の写真染料発色剤または現像剤
を放出する化合物であってもよい。本発明の写真物質
を、像を形成する露光後または同時に、実質的に無水の
条件で熱現像すると、露光領域または露光された感光性
ハロゲン化銀を有する非露光領域のいずれかにおいて、
銀像が形成されるのと同時に移動染料像が得られる。本
発明において利用される還元剤の総量は、還元剤を使用
する個々の層の全重量基準で、好ましくは０.５〜２５
重量％、より好ましくは１〜１０重量％となるべきであ
る。

【００６６】バインダー 本発明において使用する感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酸化剤は、一般に、少なくとも一種の以下に記載す
るようなバインダーに加えられる。バインダーは、溶液
状態の乳剤の他の成分を保持するのに十分な極性を有す
ることが好ましい。バインダーは、例えば、ゼラチン、
ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸セルロース、ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネー
ト、メタクリレートコポリマー、無水マレイン酸エステ
ルコポリマー、ブタジエン−スチレンコポリマーなどの
天然および合成樹脂などのポリマー物質から選択するこ
とが好ましい。例えば、ターポリマーなどのコポリマー
もポリマーの定義に含まれる。

【００６７】本発明において使用できるバインダーは、
個別にまたは互いに組合わせて使用することができる。
バインダーは親水性であっても疎水性であってもよい。
典型的な親水性バインダーは、透明または半透明の親水
性コロイドであって、その例には、天然物質、例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体などのタン
パク質、デンプン、アラビアゴム、プルラン(pullula
n)、デキストリンなどのポリサッカライド、ならびに合
成ポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、アクリルアミドポリマーなどの水溶性ポリ
ビニル化合物などを含む。親水性バインダーのもう一つ
の例は、ラテックス形態に分散されたビニル化合物であ
り、これは写真物質の寸法安定性を増すために使用され
る。

【００６８】ポリビニルブチラールおよびポリビニルホ
ルマールなどのポリビニルアセタールならびにポリ酢酸
ビニルおよびポリ塩化ビニルなどのビニルコポリマーが
特に好ましい。光熱写真物質に好ましいバインダーは、
ポリビニルブチラールである。バインダーを個別にまた
は互いに組合わせて使用してもよい。バインダーは親水
性であっても疎水性であってよいが、疎水性である方が
好ましい。バインダーは、一般に、乳剤層の約２０〜約
７５重量％、好ましくは約３０〜約５５重量％のレベル
で使用される。ロイコ染料の割合および添加剤のために
特定の現像時間および温度が必要とされる場合、バイン
ダーはこれらの条件に耐えられなければならない。バイ
ンダーは、一般に、２００゜Ｆ（９０℃）に３０秒間あ
ってもその組成の全体が分解したり損なわれたりせず、
３００゜Ｆ（１４９℃）に３０秒間あっても組成の全体
が分解したり損なわれたりしないことがより好ましい。

【００６９】場合により、これらのポリマーを二種また
はそれ以上組合せて使用することができる。そのような
ポリマーは、その中に分散される成分を坦持するのに十
分な量、即ち、バインダーとして機能するのに効果的な
範囲で用いられる。効果的な範囲は、当業者によれば大
体決定することができる。少なくとも有機銀塩を坦持す
る場合の指針として、バインダー対有機銀塩の好ましい
割合の範囲は、１５：１〜１：２、特に８：１〜１：１
であると言うことができる。

【００７０】ドライシルバー製剤 光熱写真乳剤層としての処方は、バインダー、感光性ハ
ロゲン化銀、非感光性還元性銀源、非感光性還元性銀源
用の還元剤（例えば、所望によるロイコ染料として)、
本発明のフッ素化ポリマーおよび適宜使用される添加剤
を、例えばトルエン、２−ブタノンまたはテトラヒドロ
フランなどの不活性有機溶媒中に溶解および分散させて
調製することができる。像形成を向上する「トナー」ま
たはそれらの誘導体を使用することは非常に望ましい
が、要素に必須のものではない。トナーは、乳剤層の
０.０１〜１０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％の
量で存在することができる。トナーは、米国特許第３,
０８０,２５４号、同第３,８４７,６１２号および同第
４,１２３,２８２号に示されるように、光熱写真技術に
おいて周知の物質である。

【００７１】トナーの例は、フタルイミドおよびＮ−ヒ
ドロキシフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−
５−オンならびにキナゾリノン、１−フェニルウラゾー
ル、３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、キナゾ
リンおよび２,４−チアゾリジンジオンのような環状イ
ミド；Ｎ−ヒドロキシ−１,８−ナフタルイミドなどの
ナフタルイミド；コバルトヘキサミントリフルオロアセ
テートなどのコバルト錯体；３−メルカプト−１,２,４
−トリアゾール、２,４−ジメルカプトピリミジン、３
−メルカプト−４,５−ジフェニル−１,２,４−トリア
ゾールおよび２,５−ジメルカプト−１,３,４−チアジ
アゾールに例示されるメルカプタン；例えば、（Ｎ−ジ
メチルアミノメチル）フタルイミドおよびＮ−（ジメチ
ルアミノメチル）−ナフタレン−２,３−ジカルボキシ
イミドなどのＮ−（アミノメチル）アリールジカルボキ
シイミド；ならびにブロック化ピラゾール、イソチウロ
ニウム誘導体およびある種の光退色剤、例えば、Ｎ,Ｎ'
−ヘキサメチレンビス（１−カルバモイル−３,５−ジ
メチルピラゾール)、１,８−（３,６−ジアザオクタ
ン）−ビス（イソチウロニウム）トリフルオロアセテー
トおよび２−（トリブロモメチルスルホニルベンゾチア
ゾール）などの組合せ；ならびに３−エチル−５［（３
−エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）−１−メチル
エチリデン］−２−チオ−２,４−ｏ−オキサゾリジン
ジオンなどのメロシアニン染料；フタラジノン、フタラ
ジノン誘導体もしくは金属塩または４−（１−ナフチ
ル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５,７−
ジメトキシフタラジノンおよび２,３−ジヒドロ−１,４
−フタラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンにスル
フィン酸を加えた誘導体、例えば、フタル酸、４−メチ
ルフタル酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無
水フタル酸などの組合せ；キナゾリンジオン、ベンズオ
キサジンまたはナフトオキサジン誘導体；トーン調節剤
としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のためのハ
ライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例え
ばヘキサクロロロジウム(III)酸アンモニウム、臭化ロ
ジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム(II
I)酸カリウムなど；無機過酸化物および過硫酸塩、例え
ば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素；１,
３−ベンズオキサジン−２,４−ジオン、８−メチル−
１,３−ベンズオキサジン−２,４−ジオンおよび６−ニ
トロ−１,３−ベンズオキサジン−２,４−ジオンなどの
ベンズオキサジン−２,４−ジオン；ピリミジンおよび
不斉−トリアジン、例えば、２,４−ジヒドロキシピリ
ミジン、２−ヒドロキシ−４−アミノピリミジンなど、
アザウラシル、およびテトラアザペンタレン誘導体、例
えば、３,６−ジメルカプト−１,４−ジフェニル−１
Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,５,６ａ−テトラアザペンタレン、お
よび１,４−ジ（ｏ−クロロフェニル）−３,６−ジメル
カプト−１Ｈ,４Ｈ−２,３ａ,５,６ａ−テトラアザペン
タレンなどを含む。

【００７２】本発明において使用されるハロゲン化銀乳
剤は、余計なかぶりが発生しないように更に保護するこ
とができ、保存中に感度が低下しないように安定化する
ことができる。本発明を実施するために必要とはされな
いが、乳剤層に曇り防止剤として水銀(II)塩を加えると
有利なことがある。この目的に好ましい水銀(II)塩は、
酢酸水銀および臭化水銀である。単独でまたは組合せて
使用することができる適当な曇り防止剤および安定剤
は、米国特許第２,１３１,０３８号（スタウド(Staud))
および同第２,６９４,７１６号（アレン(Allen))に記載
のチアゾニウム塩、米国特許第２,８８６,４３７号（パ
イパー(Piper))および同第２,４４４,６０５号（ヘイム
バック(Heimbach))に記載のアザインデン、米国特許第
２,７２８,６６３号（アレン）に記載の水銀塩、米国特
許第３,２８７,１３５号（アンダーソン(Anderson))に
記載のウラゾール、米国特許第３,２３５,６５２号（ケ
ンナード(Kennard))に記載のスルホカテコール、英国特
許第６２３,４４８号（キャロル(Carrol)ら）に記載の
オキシム、米国特許第２,８３９,４０５号（ジョーンズ
(Jones))に記載の多価金属塩、米国特許第３,２２０,８
３９号（ハーツ(Herz))に記載のチウロニウム塩、なら
びに米国特許第２,５６６,２６３号（トリヴェリ(Trive
lli))および同第２,５９７,９１５号（ダムシュローダ
ー(Damschroder))に記載のパラジウム、白金および金塩
を含む。

【００７３】本発明に使用する安定化された乳剤は、例
えば、米国特許第２,９６０,４０４号（ミルトン(Milto
n))に記載された種類のグリセリンおよびジオールなど
の多価アルコール、米国特許第２,５８８,７６５号（ロ
ビンス(Robins))および同第３,１２１,０６０号（デュ
アン(Duane))に記載のような脂肪酸またはエステルな
ど、英国特許第９５５,０６１号に記載されたようなシ
リコーン樹脂などの可塑剤および潤滑剤を含む。光熱写
真要素は像染料安定剤を含むことができる。そのような
像染料安定剤は、英国特許第１,３２６,８８９号、米国
特許第３,４３２,３００号、同第３,６９８,９０９号、
同第３,５７４,６２７号、同第３,５７３,０５０号、同
第３,７６４,３３７号および同第４,０４２,３９４号に
例示されている。

【００７４】光熱写真要素は、更に無機または有機硬膜
剤を含むことができる。親水性バインダーと共に使用す
る場合、クロムミョウバン、酢酸クロムなどのクロム
塩；ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタルアル
デヒドなどのアルデヒド；ジメチロールウレア、メチロ
ールジメチルヒダントインなどのＮ−メチロール化合
物；２,３−ジヒドロキシジオキサンなどのジオキサン
誘導体；１,３,５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ
−トリアジン、１,３−ビニルスルホニル−２−プロパ
ノールなどの活性ビニル化合物；２,４−ジクロロ−６
−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなどの活性ハロゲン化合
物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸などのムコ
ハロゲン酸を使用することができ、これらは単独でまた
は組合せて使用することができる。疎水性バインダーと
共に使用する場合、ポリイソシアネート、エポキシ樹
脂、メラミン、フェノール樹脂およびジアルデヒドなど
の化合物を硬膜剤として使用することができる。

【００７５】安定化された乳剤層を含む光熱写真要素
は、米国特許第３,２５３,９２１号（ソーディ（Sawda
y))、同第２,２７４,７８２号（ガスパー(Gaspar))、同
第２,５２７,５８３号（キャロルら）および同第２,９
５６,８７９号（ヴァン・キャンペン(Van Campen))に記
載されているような光吸収物質およびフィルター染料を
含む写真要素において使用することができる。所望によ
り、例えば米国特許第３,２８２,６９９号（ミルトン)
に記載のように染料を媒染することもできる。安定化さ
れた乳剤層を含む光熱写真要素は、例えばデンプン、二
酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、米国特許第２,９９２,
１０１号（ジェリー(Jelly)ら）および同第２,７０１,
２４５号（リン(Lynn))に記載された種類のビーズを含
むポリマービーズなどの艶消剤を含有することができ
る。

【００７６】安定化された乳剤は、帯電防止または導電
性層、例えば、塩化物、硝酸塩などの可溶性塩、蒸着金
属層、米国特許第２,８６１,０５６号および同第３,２
０６,３１２号（ミンスク(Minsk)）に記載のようなイオ
ン性ポリマーまたは米国特許第３,４２８,４５１号（ト
レヴォイ(Trevoy))に記載のような不溶性無機塩などを
含む層などを含む光熱写真要素に用いることができる。
本発明の光熱写真ドライシルバー乳剤は、基材上に一層
またはそれ以上の層で構成される。一層の構成では、銀
源物質、ハロゲン化銀、現像剤およびバインダー、なら
びにトナー、被覆助剤、ロイコ染料および他の補助剤な
どの所望による物質を含まなければならない。二層の構
成では、第１乳剤層（通常は基材に隣接した層）中に銀
源およびハロゲン化銀を含み、第２層または両層中にい
くつかの他の成分を含まなければならないが、全ての成
分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含む二層
の構成も考えられる。多色光熱写真ドライシルバーの構
成は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでもよ
いし、米国特許第４,７０８,９２８号に記載されている
ように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。多層
多色光熱写真物品の場合、米国特許第４,４６０,６８１
号に記載されているように、一般に、各感光層の間の官
能性もしくは非官能性のバリアー層により、各乳剤層が
互いに隔離された状態に維持される。

【００７７】光熱写真ドライシルバー乳剤の基材への塗
布は、デュアル−ナイフコーティング(dual-knife coat
ing)、デュアル−ロールコーティング、デュアル−スロ
ット(slot)コーティング、デュアル−スライド(slide)
コーティングおよびデュアル−カーテン(curtain)コー
ティングなどのいずれかの適当な「同時ウェット−オン
−ウェット(simultaneous wet-on-wet)」塗布方法によ
り行うことができる。本発明において使用する光熱写真
またはサーモグラフィ乳剤層の塗布量は、１０g/m²〜３
０g/m²、好ましくは１８g/m²〜２２g/m²である。塗布し
た構成体は、例えば、オーブン、向流平行気流、衝突空
気、赤外光、照射加熱、マイクロウェーブまたは加熱ロ
ールなどを使用するいずれかの適当な方法を用いて乾燥
させることができる。

【００７８】現像条件は使用する構成によって変化する
が、像を形成するように露光された物質の加熱は、適当
な高温、例えば、約８０℃〜約２５０℃、好ましくは約
１２０℃〜約２００℃で、一般に１秒〜２分の十分な時
間行うことが一般に含まれる。現像を２工程で行う場合
がある。熱現像を例えば約１５０℃のより高い温度で約
１０秒間行った後、熱拡散を移動溶媒の存在下、例えば
８０℃のより低い温度で行う。より低い温度における第
２の加熱工程は、更に現像されることを防止し、既に形
成された染料が乳剤層から受容層へ拡散させる。

【００７９】基材 本発明において使用する光熱写真またはサーモグラフィ
乳剤は、種々の基材に塗布することができる。基材また
は支持体は、像形成の要求に応じて、広範な物質から選
択することができる。典型的な基材は、ポリエステルフ
ィルム、下塗りポリエステルフィルム、ポリ（エチレン
テレフタレート）フィルム、硝酸セルロースフィルム、
セルロースエステルフィルム、ポリ（ビニルアセター
ル）フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連す
るまたは樹脂状の物質、ならびにガラス、紙、金属など
を含む。一般に、可撓性基材、特に、部分的にアセチル
化された、もしくはバライタおよび／またはα−オレフ
ィンポリマー、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−ブテンコポリマーなどの炭素数２〜１０のα−
オレフィンのポリマーによりコートされた紙基材が、一
般に用いられる。基材として好ましいポリマー物質は、
ポリエステルなどの良好な熱安定性を有するポリマーを
含む。特に好ましいポリエステルは、ポリエチレンテレ
フタレートである。

【００８０】本発明に使用する光熱写真またはサーモグ
ラフィ乳剤の塗布は、線巻ロッドコーティング、浸漬コ
ーティング、エアナイフコーティング、フローコーティ
ングまたは、米国特許第２,６８１,２９４号に記載の種
類のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコ
ーティング操作により塗布することができる。所望によ
り、米国特許第２,７６１,７９１号および英国特許第８
３７,０９５号に記載の方法により２層またはそれ以上
の層を同時に塗布することができる。乳剤層の典型的湿
潤厚さは、約１０〜約１００μmの範囲であってよく、
層の乾燥は押込空気中２０℃〜１００℃の範囲の温度で
行うことができる。染料の色の補色となる色フィルタを
使用するマクベス(MacBeth)色濃度計モデルＴＤ５０４
により測定して、０.２を越え、好ましくは０.５〜２.
５の範囲の最大像濃度が得られるように、層の厚さを選
択することことが好ましい。

【００８１】また、処方を噴霧乾燥またはカプセル化し
て固体粒子とし、第２の、可能ならば異なるバインダー
中に再分散させた後、基材上に塗布することができる。
乳剤層用の処方は、フッ化脂肪族ポリエステルなどの塗
布助剤を含むこともできる。バリヤー層は、ポリマー物
質を含むことが好ましく、本発明の光熱写真要素中に存
在してもよい。バリヤー層の材料としてのポリマーは、
ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ス
ルホン化ポリスチレンなどの天然および合成ポリマーか
ら選択することができる。場合によって、ポリマーにシ
リカなどのバリヤー助剤が混合されてもよい。米国特許
第４,４６０,６８１号および同第４,３７４,９２１号に
示されるような裏面抵抗性加熱層(backside resistive
heating layer)を光熱写真像系に使用することもでき
る。

【００８２】染料受容層 酸化されて染料を形成または放出することができる化合
物を含む光熱写真系の反応体および反応生成物が、像形
成後に接触して残る場合、いくつかの問題が生じる。例
えば、熱現像によってしばしば濁りおよび曇りを有する
カラー像が生じるが、それは乳剤の露光領域において、
還元された金属銀像の染料が汚染されるためである。更
に、得られるプリントは、像を形成しないバックグラウ
ンド領域において発色しやすい。この「バックグラウン
ド汚染(stain)」は、貯蔵中における、染料を形成また
は放出する化合物と還元剤との間のゆっくりとした反応
により生じる。従って、像を形成する際に形成される染
料を受容体に移動させることが望ましい。受容体はしば
しば像受容層または染料受容層と称される。

【００８３】光熱写真要素は、更に染料受容層を含んで
よい。乳剤層の露光領域の熱現像の際に生成する染料
は、現像条件において、像受容層または染料受容層に移
動し、そこで保持される。酸化されて、例えばロイコ染
料などの染料を形成または放出することができる化合物
を使用する光熱写真要素から得られる像は、一般に、染
料受容層に移行する。染料受容層は、使用する染料と親
和性を有するポリマー物質からなっていてよい。染料受
容層は、必然的に、染料のイオン性または中性特性によ
って変わることになる。

【００８４】本発明の染料受容層は、任意の熱可塑性ポ
リマー製の可撓性または硬質の透明層であってよい。染
料受容層は、少なくとも０.１μm、より好ましくは約１
〜約１０μmの厚さおよび約２０℃〜約２００℃のガラ
ス転位点を有することが好ましい。本発明において、ポ
リマーが染料を吸収および定着できるのであれば、任意
の熱可塑性ポリマーまたはポリマーの組合せを使用する
ことができる。ポリマーが染料媒染剤として作用するの
で、更に定着剤を必要とはしない。染料受容層を調製す
るために使用することができる熱可塑性ポリマーは、ポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエ
チレンなどのポリオレフィン、酢酸セルロース、酪酸セ
ルロース、プロピオン酸セルロースなどのセルロース、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、
塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリルコポリマーなどを含む。

【００８５】本発明の染料受容物質中に使用される有機
ポリマー物質の例は、分子量２０００〜８５０００のポ
リスチレン、炭素数が４を越えない置換基を有するポリ
スチレン誘導体、ポリ（ビニルクロロヘキサン）、ポリ
（ジビニルベンゼン）、ポリ（Ｎ−ビニルピロリジ
ン）、ポリ（ビニルカルバゾール）、ポリ（アリルベン
ゼン）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリビニルホルマ
ールおよびポリビニルブチラールなどのポリアセター
ル、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ三フッ
化エチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ（Ｎ,Ｎ−ジ
メチル−アリルアミド）、ｐ−シアノフェニル基、ペン
タクロロフェニル基または２,４−ジクロロフェニル基
を有するポリアクリレート、ポリ（アクリルクロロアク
リレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エ
チルメタクリレート）、ポリ（プロピルメタクリレー
ト）、ポリ（イソプロピルメタクリレート）、ポリ（イ
ソブチルメタクリレート）、ポリ（tert−ブチルメタク
リレート）、ポリ（シクロヘキシルメタクリレート）、
ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ（シア
ノエチルメタクリレート）、ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル、ポリスルホンビスフェノールＡ
ポリカーボネート、ポリカーボネート、ポリアンヒドリ
ド、ポリアミドおよび酢酸セルロースを含む。「ポリマ
ー・ハンドブック(Polymer Handbook)」、第２版（ジェ
イ・ブランドラップ(J. Brandrup)およびイー・エイチ
・イマガット(E. H. Immergut)編、ジョン・ウィリー・
アンド・サンズ・インコーポレイテッド(John Wiley an
d Sons Inc.)出版）に記載された合成ポリマーも有用で
ある。これらのポリマー物質は単独で使用することもで
きるし、複数のものをコポリマーの形態で使用すること
もできる。

【００８６】染料受容層中の染料像の光学濃度および染
料像の実際の色さえも、染料受容層のポリマーの特性に
非常に依存しており、これらは染料媒染剤として作用
し、それ自体が染料を吸収および定着することができ
る。本発明により、０.３〜３.５（好ましくは１.５〜
３.５）の範囲の反射光学濃度または０.２〜２.５（好
ましくは１.０〜２.５）の範囲の透過光学濃度を有する
染料像が得られる。染料受容層は、少なくとも一種の熱
可塑性ポリマーを有機溶媒（例えば、２−ブタノン、ア
セトン、テトラヒロドフランなど）中に溶解し、得られ
る溶液を基材ベースまたは支持体に塗布して形成する
が、その方法は従来技術において知られる種々の塗布方
法、例えばフローコーティング、押出しコーディング、
浸漬コーディング、エアナイフコーティング、ホッパー
コーティングおよび溶液塗布に用いられるその他任意の
塗布方法による。溶液を塗布した後、染料受容層を（例
えばオーブンなどの中で）乾燥して溶媒を追い出す。染
料受容層は光熱写真要素に剥離可能なように付着するこ
とができる。剥離可能な像受容層は、米国特許第４,５
９４,３０７号に記載されている。

【００８７】乳剤層の調製に使用するバインダーおよび
溶媒の選定によっては、感光性要素からの染料受容層の
剥離性が影響を受ける。像受容層用のバインダーが乳剤
層を塗布するために用いる溶媒を浸透させず、乳剤層に
使用するバインダーと相溶性がないことが好ましい。好
ましいバインダーおよび溶媒を選択することにより、乳
剤層と染料受容層の間に弱い付着が形成され、乳剤層の
良好な剥離性が促進される。光熱写真要素は、乳剤層の
剥離性を向上するために塗布助剤を含むこともできる。
例えば、酢酸エチルに溶解させたフッ素化脂肪族ポリエ
ステルを、乳剤層の約０.０２〜約０.５重量％、好まし
くは約０.１〜約０.３重量％の量で加えることができ
る。そのようなフッ素化脂肪族ポリエステルの代表例
は、「フルオラド(FLUORAD)ＦＣ４３１」（フッ素化界
面活性剤、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入
手可能）である。塗布助剤を同じ重量の範囲で染料受容
層に加えて、剥離性を向上させることもできる。剥離プ
ロセスにおいて溶媒を使用する必要はない。剥離可能な
層は、１〜５０g/cmの離層抵抗および、離層抵抗より大
きい、好ましくは離層抵抗の少なくとも２倍を越える引
張強度を有することが好ましい。

【００８８】染料受容層が乳剤層に隣接して、像を形成
するように露光された乳剤層を、例えば、加熱されたシ
ュー-アンド-ローラー型加熱プロセッサー(shoe-and-ro
llertype heat processor)などの中で熱現像に付した後
に生成する染料の移動を容易にすることが好ましい。本
発明の黄色ロイコ染料を含有する青色感受性乳剤層を含
む多層構成に、本発明のマゼンタロイコ染料を含有する
緑色感受性乳剤層をオーバーコートしてもよい。これら
の層に、続いて、シアンロイコ染料を含有する赤色感受
性乳剤層をオーバーコートしてもよい。像形成および加
熱により、像を形成する様式で、黄、マゼンタおよびシ
アン像が形成される。そのように形成された染料は像受
容層に移行することができる。像受容層は構成の不変の
部分であってもよいし、除去できる、“即ち、剥離可能
なように付着され”、その後構成から剥離されてもよ
い。色形成層は、米国特許第４,４６０,６８１号に記載
されているように、各感光層の間に官能性もしくは非官
能性のバリアー層を使用することにより、互いに隔離さ
れた状態に維持することができる。感度および染料の生
成の間における青色−黄色、緑色−マゼンタまたは赤色
−シアンの関係でなく、米国特許第４,６１９,８９２号
に示されているような偽カラーアドレス(false color a
ddress)を使用することもできる。

【００８９】別の態様では、乳剤層に放出された発色染
料の別に塗布された染料受容シート上への移行は、露光
された乳剤層を染料受容層に密接に面接触(face-to-fac
e contact)させて、得られる複合構成体を加熱すること
により行われる。層の均一な接触が０.５〜３００秒
間、約８０〜約２２０℃の温度で行われる場合、この第
２の態様で良好な結果が達成される。上記のように調製
した像が形成され染料受容層をレジスター(register)内
でスーパーインポーズ(superimposing)することによ
り、多色像を調製することができる。像を形成した各像
受容層のポリマーは、一枚の基材上に有用な多色の再現
を行うのに十分な接着性を有しなければならない。

【００９０】

【実施例】以下の実施例により本発明の対象と利点を説
明するが、これらの実施例で引用する特定の物質とその
量ならびにその他の条件および詳細な点により、本発明
が不当に限定されるように解釈してはならない。特に断
らない限り、％は全て重量％である。

【００９１】特に記載しない限り、以下の実施例におい
て使用する物質は全て、アルドリッチ・ケミカル・カン
パニー(Aldrich Chemical Company)（ウィスコンシン
州、ミルウォーキー）などの標準的市販元から容易に入
手することができる。ＢＬ-２ ポリ(ビニルブチラール)
は、セキスイ社(Sekisui company)（日本）から入手可
能である。ＢＸ-５ ポリ(ビニルブチラール) は、セキ
スイ社（日本）から入手可能である。パーマナックス(P
ermanax)ＷＳＯは、１,１−ビス（２−ヒドロキシ−３,
５−ジメチルフェニル）−３,５,５−トリメチルヘキサ
ン［ＣＡＳ ＲＮ=７２９２−１４−０］である。これは
ヴルナックス・インターナショナル社(Vulnax Internat
ional Ltd.)から入手することができ、ノノックス(Nono
x)ＷＳＯとしても知られている。増感染料Ａは以下の式
で示される。

【００９２】

【化４】

【００９３】増感染料Ｂは以下の式で示される。

【００９４】

【化５】

【００９５】増感染料Ｃは以下の式で示される。

【００９６】

【化６】

【００９７】Ｅｔ−ＦＯＳＥＭＡは、Ｎ−エチルパーフ
ルオロオクタンスルホンアミドエチルメタクリレートの
略であり、以下の構造式を有する： Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ(Ｃ₂Ｈ₅)ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝
ＣＨ₂。 これは、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入手
可能である。Ｂｕ−ＦＯＳＥＡは、Ｎ−ブチルパーフル
オロオクタンスルホンアミドエチルアクリレートの略で
あり、以下の構造式を有する： Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ(Ｃ₄Ｈ₉)ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝Ｃ
Ｈ₂。 これは、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入手
可能である。Ｍｅ−ＦＯＳＥＡは、Ｎ−メチルパーフル
オロオクタンスルホンアミドエチルアクリレートの略で
あり、以下の構造式を有する： Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ(ＣＨ₃)ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂。 これは、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入手
可能である。ＦＯＭＡは、１,１−ジヒロドパーフルオ
ロオクチルメタクリレートの略であり、以下の構造式を
有する： Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂。 これは、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入手
可能である。ＦＯＡは、１,１−ジヒロドパーフルオロ
オクチルアクリレートの略であり、以下の構造式を有す
る： Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＨ₂Ｏ₂ＣＣＨ＝ＣＨ₂。 これは、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入手
可能である。

【００９８】ＰｃＨＭＡは、パーフルオロシクロヘキシ
ルメチルメタクリレートの略であり、以下の構造式を有
する： Ｃ₆Ｆ₁₁ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂。 これは、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入手
可能である。ＨＥＭＡは、ヒドロキシエチルメタクリレ
ートの略であり、以下の構造式を有する： ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ(ＣＨ₃)＝ＣＨ₂。 これは、ミネソタ州、セント・ポールの３Ｍ社から入手
可能である。ＢｕＭＡは、ブチルメタクリレートの略で
ある。ＯＤＭＡは、オクタデシルメタクリレートの略で
あり、ペンシルバニア州、フィラデルフィア、ローム・
アンド・ハース(Rohm and Haas)社から入手可能であ
る。ＤＭＡＥＭＡは、(ＣＨ₃)₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ₂ＣＣ(Ｃ
Ｈ₃)＝ＣＨ₂［２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリ
レート］の略であり、アルドリッチ・ケミカル・カンパ
ニーから入手可能である。ＦＣ−４３０およびＦＣ−４
３１は、フルオロケミカル界面活性剤であり、ミネソタ
州、セント・ポールの３Ｍ社から入手可能である。ＡＡ
はアクリル酸の略であり、以下の構造式を有する： ＨＯ₂ＣＣＨ＝ＣＨ₂。

【００９９】界面活性剤の調製 以下、本発明の界面活性剤の典型的調製法を説明する。
適当な物質に置き換えることにより、同様の方法で他の
界面活性剤が調製される。Ｅｔ−ＦＯＳＥＭＡ（３Ｍ
社）７.０ｇ（０.０１１モル）、ヒドロキシエチルメタ
クリレート（アルドリッチ社）２.０ｇ（０.０１５モ
ル）、アクリル酸（アルドリッチ社）１.０ｇ（０.０１
４モル）、ｔ−ブチルパーオクトエート（ペンシルバニ
ア州、フィラデルフィア、アトケム・ノースアメリカ(A
tochem North America)社)０.４ｇおよび３−メルカプ
ト−１,２−プロパンジオール（アルドリッチ社）０.２
ｇを酢酸エチル４７ｇに溶解させて、Ｅｔ−ＦＯＳＥＭ
Ａ／ＨＥＭＡ／ＡＡのターポリマー界面活性剤を、調製
した。重合溶液の窒素によるパージを、浸漬したチュー
ブを介して２分間行い、その後シールした。シールした
瓶を８５℃で４時間振盪した後、瓶を室温に冷却し空気
を入れた。ポリマーの沈殿がいくらか認められたが、こ
れにイソプロピルアルコール２８ｇを加えて混合物をか
き混ぜた。すると溶液は均質に見えるようになった。ポ
リマーは、以下に示す構造を有しており、式中、ｍ、ｎ
およびｐは整数であって、重合がランダムであることを
意味する。

【０１００】実施例１−５は、本発明のフルオロケミカ
ル界面活性剤を、光熱写真被覆の調製および使用に用い
ることを示している。実施例１では、試料をオーブン中
に入れて乾燥した。実施例２では、向流平行気流を使用
して試料を乾燥した。実施例３では、衝突空気を使用し
て試料を乾燥した。以下に示すように、本発明のフルオ
ロケミカル界面活性剤は、試料の乾燥に用いた方法にか
かわりなくモトルの減少に有効であった。

【０１０１】

【化７】

【０１０２】実施例１ 米国特許第３,８３９,０４９号に記載された方法によ
り、ハロゲン化銀−ベヘン酸銀乾セッケンを調製した。
ハロゲン化銀が合計で銀全体の９モル％であり、ベヘン
酸銀は銀全体の９１モル％を占めた。ハロゲン化銀は、
２％のヨウ素を含む０.０５５μmの臭化ヨウ化銀エマル
ジョンであった。ハロゲン化銀／ベヘン酸銀乾セッケ
ン、ＢＬ−２ポリ（ビニルブチラール）、トルエンおよ
び２−ブタノンを以下に示す割合で混合して、ベヘン酸
銀予備形成セッケンの分散液を調製した。

【０１０３】

【表１】

【０１０４】予備形成した銀セッケン分散液１８３.５
７ｇに、２−ブタノン４７.３１ｇおよびピリジニウム
ヒドロブロマイドパーブロマイド０.２２ｇを加えた。
１０分間混合した後、臭化カルシウム１.４２８ｇをエ
タノール中に１０.３重量％で含む混合物を加え、１５
分間混合した。続いて、セキスイＢＬ−２ ポリ（ビニ
ルブチラール）３４.３９ｇを加え、２時間混合を続け
た。樹脂が溶解した後、２−メルカプト−５−メチル−
ベンズイミダゾール（染料Ａの超増感剤）０.０３５
ｇ、２−（４−クロロベンゾイル）安息香酸１.２４
ｇ、増感染料Ａ０.０２１ｇおよびエタノール７.５３ｇ
からなる予備混合物を加えた。増感染料Ａは、前記の式
で示されるカルボキシアルキル置換シアニン染料であ
る。１５分間混合した後、パーマナックスＷＳＯ ８.１
５７ｇを加えて、更に１５分間混合した。最後に、２−
ブタノン１５.２１ｇ中に２−トリブロモメチルスルホ
ニル−５−メチルチアジアゾール０.７８ｇを含む溶液
１５.９９ｇを加えて、１５分間混合した。

【０１０５】セキスイＢＸ−５ ポリ（ビニルブチラー
ル）７.９３ｇを２−ブタノン３０１.８１ｇおよびエタ
ノール４７.５８ｇに加えて、樹脂が溶解するまで混合
し、トップコート溶液を調製した。続いてこれに、フタ
ラジン３.６１ｇ、無水テトラクロロフタル酸１.６６
ｇ、テトラクロロフタル酸１.１５ｇおよび４−メチル
フタル酸１.８９ｇを加えた。１５分間混合後、２−ブ
タノン２０８.６０ｇを加え、続いてセキスイＢＸ−５
ポリ（ビニルブチラール）樹脂２５.７７ｇを加え、溶
液を約２時間混合した。このトップコート溶液を２分割
した。一方には、界面活性剤 Ｅｔ−ＦＯＳＥＭＡ／Ｈ
ＥＭＡ／ＡＡ（７０／２０／１０）をトップコート溶液
全体の０.１重量％で加えた。他方のトップコート溶液
には界面活性剤を加えず、対照実験に用いた。

【０１０６】分散液の塗布にダブルナイフコーターを使
用した。使用する基材は、７ミル(mil)のポリエチレン
テレフタレートとした。ナイフを下げて、所定の位置に
固定した。ナイフの高さは、スクリューノブで制御され
るウェッジ(wedge)により調整し、電子ゲージを用いて
測定した。ナイフ＃１を、基材と層＃１とを合計した所
望の湿潤厚さに相当するクリアランスに上昇させた。層
＃１は、基材上に４.6ミル(116.８４μm）の湿潤厚さで塗
布した。ナイフ＃２は、基材と層＃１と層＃２とを合計
した所望の湿潤厚さに等しい高さに上昇させた。層＃２
を、層＃１上に２.２ミル（５５.９μm）の湿潤厚さで
塗布した。

【０１０７】溶液＃１および＃２の一部を、対応するナ
イフの前で基材上に同時に注入した。基材をナイフに素
早く通過させてオーブンに入れると、２層被覆が形成さ
れた。続いて、基材を、約８０℃に維持されている「ブ
ルーＭ(Blue Ｍ)」オーブンの内部で回転するベルトに
テープで固定し、約２.５分間で、塗布した光熱写真物
質を乾燥させた。各光熱写真物質の試料を反射白色光に
低強度で２５秒間露光させた後、ホット・ロール・プロ
セッサー(hot roll processor)を使用して約２５５゜Ｆ
で現像した。モトルに関して現像したフィルムを目視的
に調べた。目視により検査すると、界面活性剤を含む試
料はモトルのレベルが低かった。界面活性剤を含まない
試料はモトルがあった。

【０１０８】実施例２ ２−ブタノン ６.３１ポンド（２.８７ｋｇ）およびピ
リジニウムヒドロブロマイドパーブロマイド１４.５１
ｇを前記の予備形成銀セッケンの分散液２４.４８ポン
ド（１１.１２ｋｇ）に加えた。１０分間混合した後、
臭化カルシウム８７.０９ｇをエタノール中に１０.３重
量％で含む予備混合物を加え、１５分間混合した。ＢＬ
−２ ポリ（ビニルブチラール）２.０８０ｋｇを加え
て、２時間混合した。樹脂が溶解した後、２−（４−ク
ロロベンゾイル）安息香酸７６.２０ｇ、増感染料Ｂ
０.０２１ｇおよびエタノール４５５.４ｇからなる予備
混合物を加えた。１５分間混合した後、パーマナックス
ＷＳＯ ４９３.５ｇを加え、更に１５分間混合した。最
後に、２−ブタノン ９１９.８７ｇ中に２−トリブロモ
メチルスルホニル−５−メチルチアジアゾール４７.１
７ｇを含む溶液９６７.０６ｇを加え、１５分間混合し
た。

【０１０９】２−ブタノン ８０.１０ポンド（３６.４
ｋｇ）およびエタノール９.９１ポンド（４.５０ｋｇ）
を混合して、トップコート溶液を調製した。この溶液中
に、無水テトラクロロフタル酸１７９.２８ｇ、４−メ
チルフタル酸２０４.０１ｇ、テトラクロロフタル酸１
２３.６７ｇおよびフタラジン３８９.４５ｇを加えてそ
れぞれ５分間混合しながら加えた。最後に、セキスイＢ
Ｘ−５ ポリ（ビニルブチラール）樹脂８.０２ポンド
（３.６５ｋｇ）を加え、溶液を約２時間混合した。こ
のトップコート溶液を９分割した。そのうちの８つの試
料に溶液全体の０.１重量％に等しい量の界面活性剤を
加えた。残る試料は界面活性剤を加えず、対照実験に用
いた。各溶液を銀溶液と共にデュアルスロット塗布し、
乾燥媒体として向流平行気流を使用するオーブン内で乾
燥した。フィルムの試料を反射白色光に露光させ、ホッ
ト・ロール上で現像した。

【０１１０】モトルに関して処理した試料を目視的に調
べた。以下の表にこの実施例の結果をまとめて示す。界
面活性剤を含まない対照試料と比較すると、Ｅｔ−ＦＯ
ＳＥＭＡ／ＨＥＭＡ／ＡＡ組成を有する各界面活性剤
は、モトル減少能があることが分かった。Ｅｔ−ＦＯＳ
ＥＭＡ／ＨＥＭＡ／ＡＡの重量比が７０／２０／１０お
よび７０／１０／２０の割合である構成は、高いモトル
減少能を示すことが分かった。ポリマー中からアクリル
酸成分を除くと、モトルを減少させられない界面活性剤
が得られることに注目すべきである。同様に、ターポリ
マーのフルオロケミカルアクリレート部分において、エ
チル基をブチル基に置換すると、モトル減少の効果が少
ない界面活性剤が得られることが分かる。

【０１１１】

【表２】加えた界面活性剤 重量比 モトルの減少 なし なし Et-FOSEMA/HEMA/AA 75/15/10 減少 Et-FOSEMA/HEMA/AA 75/10/15 減少 Et-FOSEMA/HEMA/AA 70/20/10 減少 Et-FOSEMA/HEMA/AA 70/10/20 減少 Et-FOSEMA/HEMA/AA 60/30/10 減少 Et-FOSEMA/HEMA 70/30 なし Bu-FOSEA/HEMA/AA 70/20/10 なし又はほとんどなし Bu-FOSEA/HEMA/AA 70/30 なし又はほとんどなし

【０１１２】実施例３ この実施例は、乾燥媒体として衝突空気を使用すること
を示している。増感染料Ｃを、増感染料Ａおよび２−メ
ルカプト−５−メチル−ベンズイミダゾールの組合せの
代りとしたので、赤外安全光でなく赤色光の下で塗布す
ることができた。ベヘン酸銀分散液およびトップコート
溶液を実施例２に記載したように調製した。この溶液を
２バッチに分割した。一方に界面活性剤Ｅｔ−ＦＯＳＥ
ＭＡ／ＨＥＭＡ／ＡＡ（７０／２０／１０）を０.１重
量％加えた。デュアル・スロット塗布により各トップコ
ートを銀分散液上に塗布した。乾燥媒体として衝突空気
を使用するオーブン内で湿潤フィルムを乾燥した。露光
および現像後、目視により調べると、界面活性剤を含む
試料はモトルのレベルの低下を示した。界面活性剤を含
まない試料はモトルが発生していた。

【０１１３】実施例４ ベヘン酸銀分散液およびトップコート溶液を実施例１に
記載したようにして調製した。トップコートを８分割
し、以下の表に示す界面活性剤０.１重量％を加えた。
露光および現像後、目視により調べると、界面活性剤を
含む試料はモトルのレベルの低下を示した。界面活性剤
を含まない試料はモトルが発生していた。Ｅｔ−ＦＯＳ
ＥＭＡをＦＯＭＡまたはＭｅ−ＦＯＳＥＡに置換して
も、ポリマー界面活性剤のモトルを減少させる能力が制
限されないことが示された。

【０１１４】

【表３】加えた界面活性剤 重量比 モトルの減少 なし なし Et-FOSEMA/HEMA(E/O)/AA 70/20/10 なし Et-FOSEMA/HEMA(E/O)/AA 54/39/7 なし PcHMA/HEMA/AA 70/20/10 なし又はほとんどなし FOMA/HEMA/AA 70/20/10 なし又はほとんどなし FOMA/HEMA/AA 62/25/13 減少 Me-FOSEA/HEMA/AA 70/20/10 減少 Me-FOSEA/HEMA/AA 69/20/11 減少 HEMA(E/O)は、ヒドロキシエチルメタクリレート１.０モ
ルとエチレンオキシド４.５モルとの付加物である。

【０１１５】実施例５ ベヘン酸銀分散液およびトップコート溶液を実施例１に
記載したようにして調製した。トップコートを７分割
し、以下の表に示す界面活性剤０.１重量％を加えた。
露光および現像後、モトルについて試料を調べた。これ
らの条件においては、以下の界面活性剤のいずれもモト
ルを減少させることができなかった。以下の最初の２つ
の実験は、係属中である米国特許出願第０７／９６６,
４５８号に記載されている。最後の２つの実験は、通常
の界面活性剤が、光熱写真およびサーモグラフィ要素に
おけるモトル減少に効果がないことを示している。実施
例５において使用した全ての界面活性剤は、本発明のフ
ッ素化ポリマーの重要な特徴の１つまたはそれ以上を欠
いている。

【０１１６】

【表４】加えた界面活性剤 重量比 モトルの減少 Et-FOSEMA/BUMA/AA 35/52/13 なし Et-FOSEMA/ODMA/AA 50/30/20 なし Et-FOSEMA/BUMA/DMAEMA 50/40/10 なし MMA/FOA/FOMA 25/38/37 なし Et-FOSEMA/HEMA/MMA/AA 60/10/20/10 なし FC-430 なし FC-431 なし

【０１１７】請求の範囲に記載した本発明の精神および
範囲のいずれに反することなく、前記の開示内容から適
当な変更および改良を行うことが可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/053 1/498 ５０２ 9221−2Ｈ (72)発明者 パトリシア・マリー・サブ アメリカ合衆国55144−1000ミネソタ州セ ント・ポール、スリーエム・センター（番 地の表示なし)

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反応性モノマーから誘導されたポリマー
   鎖中に少なくとも３種の異なる基を含んでなり、該モノ
   マーが、（ａ）フッ素化されたエチレン性不飽和モノマ
   ー、（ｂ）ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノ
   マーおよび（ｃ）極性エチレン性不飽和モノマーを含ん
   でなるフッ素化ポリマー。
2. 【請求項２】 重量平均分子量が約２０００〜２０００
   ０の範囲にある請求項１記載のフッ素化ポリマー。
3. 【請求項３】 重量平均分子量が約２０００〜７０００
   の範囲にある請求項１記載のフッ素化ポリマー。
4. 【請求項４】 少なくとも一種のフッ素化されたエチレ
   ン性不飽和モノマー、少なくとも一種のヒドロキシル基
   を含むエチレン性不飽和モノマーおよび少なくとも一種
   の極性エチレン性不飽和モノマーのアクリル重合反応生
   成物である請求項１記載のフッ素化ポリマー。
5. 【請求項５】 基材が光熱写真組成物により被覆され、
   該光熱写真組成物が、(ａ)感光性ハロゲン化銀、(ｂ)非
   感光性還元性銀源、(ｃ)非感光性還元性銀源用の還元
   剤、(ｄ)バインダーおよび(ｅ)反応性モノマーから誘導
   されたポリマー鎖中に少なくとも３種の異なる基を含
   み、該モノマーが、 (ｉ)フッ素化されたエチレン性不飽和モノマー、 (ii)ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマーお
   よび (iii)極性エチレン性不飽和モノマー を含んでなるフッ素化ポリマーを含む光熱写真要素。
6. 【請求項６】 ハロゲン化銀が、臭化銀、塩化銀もしく
   はヨウ化銀またはこれらの混合物である請求項５記載の
   光熱写真要素。
7. 【請求項７】 非感光性還元性銀源が、Ｃ₁〜Ｃ₃₀カル
   ボン酸の銀塩である請求項５記載の光熱写真要素。
8. 【請求項８】 還元剤が、酸化されて染料を形成または
   放出することができる化合物である請求項５記載の光熱
   写真要素。
9. 【請求項９】 酸化されて染料を形成または放出するこ
   とができる化合物がロイコ染料である請求項８記載の光
   熱写真要素。
10. 【請求項１０】 バインダーが親水性である請求項５記
    載の光熱写真要素。
11. 【請求項１１】 バインダーが疎水性である請求項５記
    載の光熱写真要素。
12. 【請求項１２】 フッ素化ポリマーが、約２０００〜２
    ００００の範囲の重量平均分子量を有する請求項５記載
    の光熱写真要素。
13. 【請求項１３】 フッ素化ポリマーが、約２０００〜７
    ０００の範囲の重量平均分子量を有する請求項１２記載
    の光熱写真要素。
14. 【請求項１４】 フッ素化ポリマーが、少なくとも一種
    のフッ素化されたエチレン性不飽和モノマー、少なくと
    も一種のヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマ
    ーおよび少なくとも一種の極性エチレン性不飽和モノマ
    ーのアクリル重合反応生成物である請求項５記載の光熱
    写真要素。
15. 【請求項１５】 基材がサーモグラフィ組成物により被
    覆され、該サーモグラフィ組成物が、(ａ)非感光性還元
    性銀源、(ｂ)非感光性還元性銀源用の還元剤、(ｃ)バイ
    ンダーおよび(ｄ)反応性モノマーから誘導されたポリマ
    ー鎖中に少なくとも３種の異なる基を含んでなり、該モ
    ノマーが、 (ｉ)フッ素化されたエチレン性不飽和モノマー、 (ii)ヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマーお
    よび (iii)極性エチレン性不飽和モノマー を含んでなるフッ素化ポリマーを含むサーモグラフィ要
    素。
16. 【請求項１６】 非感光性還元性銀源が、Ｃ₁〜Ｃ₃₀カ
    ルボン酸の銀塩である請求項１５記載のサーモグラフィ
    要素。
17. 【請求項１７】 還元剤が、酸化されて染料を形成また
    は放出することができる化合物である請求項１５記載の
    サーモグラフィ要素。
18. 【請求項１８】 酸化されて染料を形成または放出する
    ことができる還元剤がロイコ染料である請求項１７記載
    のサーモグラフィ要素。
19. 【請求項１９】 バインダーが親水性である請求項１５
    記載のサーモグラフィ要素。
20. 【請求項２０】 バインダーが疎水性である請求項１５
    記載のサーモグラフィ要素。
21. 【請求項２１】 フッ素化ポリマーが、約２０００〜２
    ００００の範囲の重量平均分子量を有する請求項１５記
    載の光熱写真要素。
22. 【請求項２２】 フッ素化ポリマーが、約２８００〜７
    ０００の範囲の重量平均分子量を有する請求項１５記載
    の光熱写真要素。
23. 【請求項２３】 フッ素化ポリマーが、少なくとも一種
    のフッ素化されたエチレン性不飽和モノマー、少なくと
    も一種のヒドロキシル基を含むエチレン性不飽和モノマ
    ーおよび少なくとも一種の極性エチレン性不飽和モノマ
    ーのアクリル重合反応生成物である請求項１５記載のサ
    ーモグラフィ要素。