JPH0717426B2

JPH0717426B2 - 人造大理石用樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0717426B2
Application number: JP2294916A
Authority: JP
Inventors: 憲仁森島; 美稲竹田; 雅則中村
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-10-30
Filing date: 1990-10-30
Publication date: 1995-03-01
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPH04170351A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、人造大理石用樹脂組成物に関し、詳しくは、
透明性及び表面平滑性にすぐれると共に、表面硬度にも
すぐれる人造大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物に
関する。

（従来の技術）従来、種々の充填材を不飽ポリエステル樹脂に配合し、
硬化させてなる成形品は、人造大理石として、浴槽、洗
面カウンター、キツチンカウンター、テーブル等に広く
用いられている。これらは、シートモールデイングコン
パウンド（以下、SMCと略する。）やバルクモールデイ
ングコンパウンド（以下、BMCと略する。）等を用いる
プレス成形によつて製造されている。

しかし、このように不飽和ポリエステル樹脂を基材樹脂
とする人造大理石は、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フ
エノール樹脂等を基材樹脂とするものに比べて表面硬度
が低いために表面に疵が付きやすい。

また、従来、充填材として、水酸化アルミニウムは、透
明性、難燃性、価格、白色度等にバランスよくすぐれて
おり、広く用いられているが、得られる成形品は、表面
硬度が不十分であつて、この点からも、成形品の表面に
疵が付きやすい。

そこで、成形品の表面硬度を高めるために、従来、高硬
度のガラス粉末を充填材として樹脂組成物に配合する方
法が広く採用されている。この方法によれば、成形品の
表面硬度を高めることができるが、前述したSMCやBMCに
て成形するときは、近年、人造大理石に求められるに至
つている透明感や表面平滑性等に代表される高級感を有
する製品を得ることは困難である。

他方、得られる成形品に表面平滑性を与えるためには、
従来、金型を高温にしてプレス成形したり、或いは粒径
の小さい充填材を用いる等の方法が採用されている。し
かし、この方法によれば、得られる成形品は透明感をも
たない。

このように、従来の方法によれば、透明感と表面平滑性
を共に有すると共に、表面硬度にもすぐれる人造大理石
を得ることは困難である。

（発明が解決しようとする課題）本発明は、従来の人造大理石の製造における上記した問
題を解決するためになされたものであつて、充填材とし
てガラス粉末を用いて、そのすぐれた表面硬度を保持し
つつ、透明性及び表面平滑性にすぐれる人造大理石を得
ることができる人造大理石用不飽和ポリエステル樹脂組
成物を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段）本発明による人造大理石用樹脂組成物は、不飽和ポリエ
ステル樹脂100重量部に対して、平均粒径10μｍ以下の
ガラス粉末と平均粒径30〜40μｍのガラス粉末と平均粒
径60〜80μｍのガラス粉末とを合計量にて150〜400重量
部を含有し、且つ、上記ガラス粉末の配合割合は、平均
粒径30〜40μｍのガラス粉末75〜92重量％と平均粒径60
〜80μｍのガラス粉末25〜８重量％とかなるガラス粉末
５〜30重量％に対して、平均粒径10μｍ以下のガラス粉
末95〜70重量％であることを特徴とする。

不飽和ポリエステル樹脂は、通常、不飽和ポリエステル
50〜80重量％と重合性単量体50〜20重量％とからなる。
不飽和ポリエステルが50重量％よりも少ないときは、十
分な強度をもつ人造大理石を得ることができず、他方、
80重量％を越えるときは、樹脂組成物の成形性及び作業
性が悪化する。

不飽和ポリエステル樹脂は、一般に、α，β−不飽和二
塩基酸及び／又はその酸無水物である酸成分と多価アル
コール成分とを反応させることによつて得ることができ
る。

α，β−不飽和二塩基酸としては、例えば、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマレ
イン酸等を挙げることができ、これらは２種以上を併用
してもよい。多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、1,3−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオー
ル、トリエチレングリコール、水素添加ビスフエノール
Ａ、イソペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ジシクロペンタジエン等を挙げることが
できる。これらも２種以上を併用してもよい。

不飽和ポリエステル樹脂の製造において、酸成分とし
て、必要に応じて、飽和二塩基酸及び／又はその酸無水
物を併用してもよい。このような飽和二塩基酸として
は、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
トリメリツト酸、コハク酸、アゼライン酸、アジピン
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ク
ロレンデイツク酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロ
モフタル酸等を挙げることができる。

他方、重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、クロルス
チレン、ジクロルスチレン、酢酸ビニル、ジアリルフタ
レート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレ
ート等、不飽和ポリエステル樹脂と架橋可能なビニル単
量体、ジビニル単量体、ビニルオリゴマー等を挙げるこ
とができる。通常、スチレンが好ましく用いられる。

本発明による人造大理石用樹脂組成物においては、無機
質充填材として、不飽和ポリエステル樹脂100重量部に
対して、平均粒径10μｍ以下、好ましくは３μｍ以上の
ガラス粉末と平均粒径30〜40μｍのガラス粉末と平均粒
径60〜80μｍのガラス粉末とが合計量にて150〜400重量
部の範囲で用いられる。ガラス粉末の合計量が150重量
部未満の場合は、樹脂組成物の粘度が低すぎて成形性が
悪くなり、400重量部を越えると、ガラス粉末の分散性
が不十分となつて、樹脂組成物が塊状となり、成形性が
悪くなる。

ここに、本発明によれば、上記ガラス粉末の配合割合
は、平均粒径30〜40μｍのガラス粉末75〜92重量％と平
均粒径60〜80μｍのガラス粉末25〜８重量％とからなる
ガラス粉末５〜30重量％に対して、平均粒径10μｍ以下
のガラス粉末95〜70重量％であり、このように平均粒径
の異なるガラス粉末を上記所定の割合で樹脂組成物に用
いることによつて、すぐれた表面硬度を確保しつつ、透
明性及び表面平滑性にすぐれる人造大理石を得ることが
できる。

平均粒径30〜40μｍのガラス粉末と平均粒径60〜80μｍ
のガラス粉末との合計量がガラス粉末全体の30重量％を
越えるときは、得られる成形品の表面平滑性が悪くな
り、他方、平均粒径10μｍ以下のガラス粉末がガラス粉
末全体の95重量％を越えるときは、得られる成形品が透
明性に乏しくなる。

本発明による人造大理石用不飽和ポリエステル樹脂は、
通常、硬化剤を含有し、更に、必要に応じて、補強材、
低収縮材、硬化促進剤、内部離型剤、増粘剤、着色剤等
を含有する。

硬化剤としては、例えば、ｔ−ブチルパーベンゾエー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシ−２−エチルヘキサノエート、1,1−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート等の有機過酸化物が用いら
れる。

補強材としては、ガラス繊維、ポリエステル繊維、フエ
ノール繊維、ポリビニルアルコール繊維、炭素繊維等を
挙げることができるが、通常、ガラス繊維が好ましく用
いられる。

また、低収縮材としては、例えば、ポリエチレン、ポリ
スチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリカプロラクタム、飽和ポリエステ
ル等の熱可塑性樹脂、ポリブタジエンゴム、ポリスチレ
ン−アクリロニトリル共重合体等が用いられる。

硬化促進剤としては、有機酸の金属塩、特に、コバルト
塩、例えば、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバル
ト、アセチルアセトンコバルト等が用いられる。

内部離型剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛
等の高級脂肪酸や高級脂肪酸塩、アルキルリン酸エステ
ル等が用いられる。

増粘剤は、不飽和ポリエステルが有する水酸基、カルボ
キシル基やエステル基等と化学的に結合し、線状又は一
部交叉結合を生ぜしめて、分子量を増大させ、不飽和ポ
リエステル樹脂を増粘させるものであつて、例えば、ト
ルエンジイソシアネートのようなジイソシアネート類、
アルミニウムイソプロポキシド、チタンテトラブトキシ
ドのような金属アルコキシド、酸化マグネシウム、酸化
カルシウム、酸化ブリリウムのような二価金属の酸化
物、水酸化カルシウムのような二価金属の水酸化物等が
用いられる。

本発明による人造大理石用樹脂組成物は、通常、上述し
たような不飽和ポリエステル樹脂と充填材とを混練し、
更にこれに上述したような硬化剤、その他必要に応じ
て、補強材、低収縮材、硬化促進剤、内部離型剤、増粘
剤、着色剤等を混合することによつて得ることができ
る。

本発明による人造大理石用樹脂組成物は、通常、成形温
度120〜160℃、成形圧力70〜140kg/cm²でプレス成形す
ることによつて、人造大理石を得ることができる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１〜４充填材として平均粒径５μｍと35μｍと75μｍのガラス
粉末をそれぞれ所定割合で用いて、第１表に示す組成を
有するBMCを調製し、成形温度130℃、成形圧力100kgf/c
m²、成形時間７分の条件で成形し、厚さ6mmの平板を得
た。この成形品についての特性を第１表に示す。

比較例１〜３充填材として平均粒径５μｍと35μｍと75μｍのガラス
粉末のいずれか一種を用い、又はこれらを本発明による
条件を満たさない割合で用いて、第１表に示す組成を有
するBMCを調製し、実施例１と同じ条件で成形し、厚さ6
mmの平板を得た。この成形品についての特性を第１表に
示す。

第１表に示す結果から明らかなように、本発明の樹脂組
成物によれば、透明性及び表面平滑性にすぐれるのみな
らず、表面硬度にもすぐれる成形品を得ることができ
る。

（発明の効果）本発明による人造大理石用樹脂組成物は、以上のよう
に、不飽和ポリエステル樹脂と共に、平均粒径の異なる
ガラス粉末を所定の割合で含むので、すぐれた表面硬度
を確保しつつ、透明性と表面平滑性にすぐれる人造大理石を得ることができる。

従つて、このような樹脂組成物は、例えば、浴槽、洗面
カウンター、キツチンカウンター、テーブル等の製造に
好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０４Ｂ 14:22） 111:54 111:80

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不飽和ポリエステル樹脂100重量部に対し
て、平均粒径10μｍ以下のガラス粉末と平均粒径30〜40
μｍのガラス粉末と平均粒径60〜80μｍのガラス粉末と
を合計量にて150〜400重量部を含有し、且つ、上記ガラ
ス粉末の配合割合は、平均粒径30〜40μｍのガラス粉末
75〜92重量％と平均粒径60〜80μｍのガラス粉末25〜８
重量％とからなるガラス粉末５〜30重量％に対して、平
均粒径10μｍ以下のガラス粉末95〜70重量％であること
を特徴とする人造大理石用樹脂組成物。