JPH0717837B2 - シリコーンゴム組成物 - Google Patents
シリコーンゴム組成物Info
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- JPH0717837B2 JPH0717837B2 JP3023944A JP2394491A JPH0717837B2 JP H0717837 B2 JPH0717837 B2 JP H0717837B2 JP 3023944 A JP3023944 A JP 3023944A JP 2394491 A JP2394491 A JP 2394491A JP H0717837 B2 JPH0717837 B2 JP H0717837B2
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なウエッターを用
いることにより可塑度及び保存性に優れたシリカ高充填
シリコーンゴム組成物に関するものである。
いることにより可塑度及び保存性に優れたシリカ高充填
シリコーンゴム組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンポリマーにシリカ充填剤を多
量に配合すると、その組成物は引張り強度、引き裂き強
度、伸び、耐熱性などの優れた物理的特性を有するよう
になることが知られている。シリカ充填剤をシリコーン
ゴム組成物中に多量に配合するためには、ウエッターも
また多量に配合しなければならない。従来、ウエッター
としては、両末端にシラノール基を有するオルガノポリ
シロキサンの低分子体（例えば、特公昭58-53021に開示
されているヘキサメチルトリシロキサン-1,5- ジオー
ル）がある。
量に配合すると、その組成物は引張り強度、引き裂き強
度、伸び、耐熱性などの優れた物理的特性を有するよう
になることが知られている。シリカ充填剤をシリコーン
ゴム組成物中に多量に配合するためには、ウエッターも
また多量に配合しなければならない。従来、ウエッター
としては、両末端にシラノール基を有するオルガノポリ
シロキサンの低分子体（例えば、特公昭58-53021に開示
されているヘキサメチルトリシロキサン-1,5- ジオー
ル）がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のウエッ
ターを多量に用いたシリコーンゴム組成物は、可塑度が
低く、表面が粘着感を有するものになってしまう。ま
た、少なめに用いた場合、得られる組成物の可塑化戻り
が大きくなり、ロール加工性や押し出し加工性が悪くな
る。さらに、ウエッターにも、その分子中のシラノール
基の反応性が高いために保存性が悪いという欠点があ
る。
ターを多量に用いたシリコーンゴム組成物は、可塑度が
低く、表面が粘着感を有するものになってしまう。ま
た、少なめに用いた場合、得られる組成物の可塑化戻り
が大きくなり、ロール加工性や押し出し加工性が悪くな
る。さらに、ウエッターにも、その分子中のシラノール
基の反応性が高いために保存性が悪いという欠点があ
る。
【０００４】そこで本発明においての課題は、シリカ充
填剤を多量に配合しても適度な可塑度を有し、かつ可塑
化戻りが少なく、ロール加工性や押し出し加工性などの
作業性が良好であるシリコーンゴム組成物を提供するこ
とである。
填剤を多量に配合しても適度な可塑度を有し、かつ可塑
化戻りが少なく、ロール加工性や押し出し加工性などの
作業性が良好であるシリコーンゴム組成物を提供するこ
とである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明においては、 （ａ）下記の平均組成式［Ｉ］： Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２ ［Ｉ］ （式中、Ｒ１は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、ａは１．９５〜２．０５の数である。） で表され、全Ｒ１基中、アルケニル基を０．００１〜
０．５モル％の割合で含み 、重合度が３，０００以上のオルガノポリシロキサン １００重量部、 （ｂ）下記の一般式［ＩＩ］： （Ｒ２）３ＳｉＮＨ（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｎＲ３Ｒ４Ｓｉ
ＮＨＳｉ（Ｒ２）３［ＩＩ］ （式中、Ｒ２は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは異なってもよく、水
素原子もしくは置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、ｎは２〜２０の整数である。） で表される化合物、及び下記の一般式［ＩＩＩ］：
表し、ａは１．９５〜２．０５の数である。） で表され、全Ｒ１基中、アルケニル基を０．００１〜
０．５モル％の割合で含み 、重合度が３，０００以上のオルガノポリシロキサン １００重量部、 （ｂ）下記の一般式［ＩＩ］： （Ｒ２）３ＳｉＮＨ（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｎＲ３Ｒ４Ｓｉ
ＮＨＳｉ（Ｒ２）３［ＩＩ］ （式中、Ｒ２は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは異なってもよく、水
素原子もしくは置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、ｎは２〜２０の整数である。） で表される化合物、及び下記の一般式［ＩＩＩ］：
【化２】 （式中、Ｒ２及びＲ３は前記のとおりであり、ｍは２〜
７の整数を表す。）で表される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種のオルガノシラザン化 合物 ０．１〜２０重量部、 並びに、 （ｃ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のシリカ充填剤 ５〜１００重量部 を含有して成るシリコーンゴム組成物を提供するもので
ある。
７の整数を表す。）で表される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種のオルガノシラザン化 合物 ０．１〜２０重量部、 並びに、 （ｃ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のシリカ充填剤 ５〜１００重量部 を含有して成るシリコーンゴム組成物を提供するもので
ある。
【０００６】（ａ）のオルガノポリシロキサン （ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、本発明におい
てのシリコーンゴム組成物の主成分となるものである。 前記の平均組成式［Ｉ］中、Ｒ１は置換または非置換の
１価の炭化水素基を表す。さらに、全Ｒ１基中、アルケ
ニル基が０．００１〜０．５モル％の割合で含まれてい
ることが必要であり、より好ましくは０．０１〜０．３
モル％である。かかるアルケニル基としては、例えばビ
ニル基、アリル基、ブテニル基などが挙げられ、好まし
くはビニル基である。このアルケニル基の割合が少なす
ぎる場合には、得られる組成物の硬化性が低下し、ま
た、多すぎる場合には、得られる硬化物の引張り強度、
引き裂き強度、伸びなどの物理的特性が低下する。
てのシリコーンゴム組成物の主成分となるものである。 前記の平均組成式［Ｉ］中、Ｒ１は置換または非置換の
１価の炭化水素基を表す。さらに、全Ｒ１基中、アルケ
ニル基が０．００１〜０．５モル％の割合で含まれてい
ることが必要であり、より好ましくは０．０１〜０．３
モル％である。かかるアルケニル基としては、例えばビ
ニル基、アリル基、ブテニル基などが挙げられ、好まし
くはビニル基である。このアルケニル基の割合が少なす
ぎる場合には、得られる組成物の硬化性が低下し、ま
た、多すぎる場合には、得られる硬化物の引張り強度、
引き裂き強度、伸びなどの物理的特性が低下する。
【０００７】また、アルケニル基以外のものとしては、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基等の炭化
水素基、並びにこれらの炭化水素基中の水素原子の一部
又は全部がハロゲン原子、シアノ基等で置換された3,3,
3-トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等の置換炭
化水素基などが挙げられる。これらの中でも一般的には
メチル基が好ましいが、耐寒性、耐放射線性及び透明性
を付与する場合には、全Ｒ1 基中、フェニル基を全Ｒ1
基中２〜20モル％の割合で含むとよい。また、耐油性及
び耐ガソリン性を付与する場合には、全Ｒ1 基中、シア
ノエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等を５〜70
モル％の割合で含むとよい。
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリー
ル基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基等の炭化
水素基、並びにこれらの炭化水素基中の水素原子の一部
又は全部がハロゲン原子、シアノ基等で置換された3,3,
3-トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等の置換炭
化水素基などが挙げられる。これらの中でも一般的には
メチル基が好ましいが、耐寒性、耐放射線性及び透明性
を付与する場合には、全Ｒ1 基中、フェニル基を全Ｒ1
基中２〜20モル％の割合で含むとよい。また、耐油性及
び耐ガソリン性を付与する場合には、全Ｒ1 基中、シア
ノエチル基、3,3,3-トリフルオロプロピル基等を５〜70
モル％の割合で含むとよい。
【０００８】ａは、1.95〜2.05の範囲の数であることが
必要であり、より好ましくは1.98〜2.02である。ａが上
記の範囲外である場合には、重合度3000以上のオルガノ
ポリシロキサンを合成する場合に困難を生じる。
必要であり、より好ましくは1.98〜2.02である。ａが上
記の範囲外である場合には、重合度3000以上のオルガノ
ポリシロキサンを合成する場合に困難を生じる。
【０００９】本発明に用いられる (a)のオルガノポリシ
ロキサンにおいては、それを構成するほとんどの単位が
ジオルガノシロキサン単位であるが、トリオルガノシロ
キサン単位及びSiO 2 単位を、 (a)成分中１モル％程度
まで含んでいてもよい。また、分子鎖末端は水酸基ある
いはトリオルガノシロキシ基で封鎖されていてもよい。
さらに、 (a)成分のオルガノポリシロキサンの重合度
は、得られる組成物の硬化物が十分な機械的強度を得る
ためには、3000以上であることが必要であり、より好ま
しくは5000〜10000 である。
ロキサンにおいては、それを構成するほとんどの単位が
ジオルガノシロキサン単位であるが、トリオルガノシロ
キサン単位及びSiO 2 単位を、 (a)成分中１モル％程度
まで含んでいてもよい。また、分子鎖末端は水酸基ある
いはトリオルガノシロキシ基で封鎖されていてもよい。
さらに、 (a)成分のオルガノポリシロキサンの重合度
は、得られる組成物の硬化物が十分な機械的強度を得る
ためには、3000以上であることが必要であり、より好ま
しくは5000〜10000 である。
【００１０】(b) のオルガノシラザン化合物 (b)成分のオルガノシラザン化合物は、前記の (a)成分
であるオルガノポリシロキサン中に、 (c)成分であるシ
リカ充填剤を分散しやすくするウエッターとなるもので
ある。かかるオルガノシラザン化合物としては、前記の
一般式[II]で表される直鎖状のオルガノシラザン化合
物、及び前記の一般式[III] で表される環状のオルガノ
シラザン化合物を用いることができ、これらは１種単独
でも２種以上を組み合わせて使用することもできる。
であるオルガノポリシロキサン中に、 (c)成分であるシ
リカ充填剤を分散しやすくするウエッターとなるもので
ある。かかるオルガノシラザン化合物としては、前記の
一般式[II]で表される直鎖状のオルガノシラザン化合
物、及び前記の一般式[III] で表される環状のオルガノ
シラザン化合物を用いることができ、これらは１種単独
でも２種以上を組み合わせて使用することもできる。
【００１１】前記の一般式[II]中、Ｒ2 は置換または非
置換の１価の炭化水素基である必要がある。かかる置換
または非置換の１価の炭化水素基しては、炭素原子数が
１〜10のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基、ブテニル基などのアルケニル基、及びフェニル
基、トリル基などのアリール基等の炭化水素基、並びに
これらの炭化水素基の一部又は全部がハロゲン原子、シ
アノ基等で置換されたトリフルオロプロピル基、シアノ
プロピル基等の置換炭化水素基などが挙げられる。中で
も好ましくはメチル基である。
置換の１価の炭化水素基である必要がある。かかる置換
または非置換の１価の炭化水素基しては、炭素原子数が
１〜10のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル基、ア
リル基、ブテニル基などのアルケニル基、及びフェニル
基、トリル基などのアリール基等の炭化水素基、並びに
これらの炭化水素基の一部又は全部がハロゲン原子、シ
アノ基等で置換されたトリフルオロプロピル基、シアノ
プロピル基等の置換炭化水素基などが挙げられる。中で
も好ましくはメチル基である。
【００１２】Ｒ3 及びＲ4 は同一もしくは異なってもよ
く、水素原子もしくは置換又は非置換の１価の炭化水素
基である必要がある。かかる置換又は非置換の１価の炭
化水素基としては、炭素原子数が１〜10のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基な
どのアルケニル基、及びフェニル基、トリル基などのア
リール基等の炭化水素基、並びにこれらの炭化水素基の
一部又は全部がハロゲン原子、シアノ基等で置換された
トリフルオロプロピル基、シアノプロピル基等の置換炭
化水素基などが挙げられる。中でもＲ2 及び／又はＲ3
としてはメチル基、ビニル基、フェニル基が好ましい。
く、水素原子もしくは置換又は非置換の１価の炭化水素
基である必要がある。かかる置換又は非置換の１価の炭
化水素基としては、炭素原子数が１〜10のものが好まし
く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基な
どのアルケニル基、及びフェニル基、トリル基などのア
リール基等の炭化水素基、並びにこれらの炭化水素基の
一部又は全部がハロゲン原子、シアノ基等で置換された
トリフルオロプロピル基、シアノプロピル基等の置換炭
化水素基などが挙げられる。中でもＲ2 及び／又はＲ3
としてはメチル基、ビニル基、フェニル基が好ましい。
【００１３】ｎは０〜20の整数である必要があり、より
好ましくは２〜３である。ｎが上記の範囲外である場合
には、かかる直鎖状のオルガノシラザンを合成すること
が困難になる。ｍは１〜６の整数である必要がある。ｍ
がこの範囲外である場合には、かかる環状のオルガノシ
ラザンを合成することが困難になる。
好ましくは２〜３である。ｎが上記の範囲外である場合
には、かかる直鎖状のオルガノシラザンを合成すること
が困難になる。ｍは１〜６の整数である必要がある。ｍ
がこの範囲外である場合には、かかる環状のオルガノシ
ラザンを合成することが困難になる。
【００１４】（ｂ）成分の配合量は（ａ）成分１００重
量部に対し０．１〜２０重量部であり、好ましくは１．
０〜１０．０重量部である。配合量が少なすぎると
（ｃ）成分であるシリカ充填剤を（ａ）成分に配合する
ことが困難になる。また、多すぎる場合には、可塑度の
低下をきたし加工性が極端に低下してしまい、さらに、
組成物を硬化して得られる硬化物の硬度及び引張り強さ
などの物理的強度が低下してしまう。
量部に対し０．１〜２０重量部であり、好ましくは１．
０〜１０．０重量部である。配合量が少なすぎると
（ｃ）成分であるシリカ充填剤を（ａ）成分に配合する
ことが困難になる。また、多すぎる場合には、可塑度の
低下をきたし加工性が極端に低下してしまい、さらに、
組成物を硬化して得られる硬化物の硬度及び引張り強さ
などの物理的強度が低下してしまう。
【００１５】(b)のオルガノポリシラザン化合物は下記
の一般式[IV]: Cl（Ｒ3 Ｒ4 SiO ）n Ｒ3 Ｒ4 SiCl [IV] （ここで、Ｒ3 、Ｒ4 及びｎは前記のとおりである） で表されるオルガノポリシロキサン、及び下記の一般式
[V]: Ｒ2 3 SiNHSiＲ2 3 [V] （ここで、Ｒ2 は前記のとおりである） で表されるシラザン化合物とを混合し、その混合液中に
アンモニアガスを室温で吹き込むことにより反応させ、
生成した塩化アンモニウムをろ過した後、ストリップし
て得ることができる。このようにして得られる前記の一
般式[II]で表されるオルガノシラザン化合物としては、
例えば、 Me3 SiNH (Me2 SiO)3 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (Ph2 SiO) (Me2 SiO)2 Me2 SiNHSi−Me3 、 Me3 SiNH(PhMeSiO)(Me2 SiO)2 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH(ViMeSiO)(Me2 SiO)2 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (CF3 Ｃ2 Ｈ4 MeSiO) (Me2 SiO)2 Me2 SiNHSi
Me3 、 Me3 SiNH(HMeSiO) (Me2 SiO)2 −Me2 SiNHSi−Me3 、 Me3 SiNH (Me2 SiO)6 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (Me2 SiO)9 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (Me2 SiO)15Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH[(Ph2 SiO) (Me2 SiO)2 ] m Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH[(ViMeSiO) (Me2 SiO)2 ] m Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH[(CF3 Ｃ2 Ｈ4 MeSiO) (Me2 SiO)2 ] m Me2 Si
NHSiMe3 （ただし、上記式中、Meはメチル基を表し、Viはビニル
基を表し、Phはフェニル基を表す。） などの化学式で表される直鎖状のオルガノシラザン化合
物、及び、これらの末端のMe3 Si−基を、ViMe2 Si−基
に変えたものなどが挙げられる。また、前記の一般式[I
II] で表されるオルガノシラザン化合物としては、例え
ば、
の一般式[IV]: Cl（Ｒ3 Ｒ4 SiO ）n Ｒ3 Ｒ4 SiCl [IV] （ここで、Ｒ3 、Ｒ4 及びｎは前記のとおりである） で表されるオルガノポリシロキサン、及び下記の一般式
[V]: Ｒ2 3 SiNHSiＲ2 3 [V] （ここで、Ｒ2 は前記のとおりである） で表されるシラザン化合物とを混合し、その混合液中に
アンモニアガスを室温で吹き込むことにより反応させ、
生成した塩化アンモニウムをろ過した後、ストリップし
て得ることができる。このようにして得られる前記の一
般式[II]で表されるオルガノシラザン化合物としては、
例えば、 Me3 SiNH (Me2 SiO)3 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (Ph2 SiO) (Me2 SiO)2 Me2 SiNHSi−Me3 、 Me3 SiNH(PhMeSiO)(Me2 SiO)2 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH(ViMeSiO)(Me2 SiO)2 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (CF3 Ｃ2 Ｈ4 MeSiO) (Me2 SiO)2 Me2 SiNHSi
Me3 、 Me3 SiNH(HMeSiO) (Me2 SiO)2 −Me2 SiNHSi−Me3 、 Me3 SiNH (Me2 SiO)6 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (Me2 SiO)9 Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH (Me2 SiO)15Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH[(Ph2 SiO) (Me2 SiO)2 ] m Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH[(ViMeSiO) (Me2 SiO)2 ] m Me2 SiNHSiMe3 、 Me3 SiNH[(CF3 Ｃ2 Ｈ4 MeSiO) (Me2 SiO)2 ] m Me2 Si
NHSiMe3 （ただし、上記式中、Meはメチル基を表し、Viはビニル
基を表し、Phはフェニル基を表す。） などの化学式で表される直鎖状のオルガノシラザン化合
物、及び、これらの末端のMe3 Si−基を、ViMe2 Si−基
に変えたものなどが挙げられる。また、前記の一般式[I
II] で表されるオルガノシラザン化合物としては、例え
ば、
【化３】 （ただし、上記式中、Me、Vi及びPhは前記のとおりであ
る） などの化学式で表される環状のオルガノシラザン化合物
が挙げられる。
る） などの化学式で表される環状のオルガノシラザン化合物
が挙げられる。
【００１６】(c) のシリカ充填剤 (c)のシリカ充填剤としては、通常、その非表面積が50
ｍ2 /g以上であることが好ましく、より好ましくは 100
〜400 ｍ2 /gである。このようなシリカ充填剤として
は、例えばヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ
等が挙げられ、これらは１種単独でも、または２種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、それらのシリカ充
填剤はその表面を、例えば鎖状オルガノポリシロキサ
ン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラ
ザン等によって処理されたものでもよい。
ｍ2 /g以上であることが好ましく、より好ましくは 100
〜400 ｍ2 /gである。このようなシリカ充填剤として
は、例えばヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ
等が挙げられ、これらは１種単独でも、または２種以上
を組み合わせて用いてもよい。また、それらのシリカ充
填剤はその表面を、例えば鎖状オルガノポリシロキサ
ン、環状オルガノポリシロキサン、ヘキサメチルジシラ
ザン等によって処理されたものでもよい。
【００１７】（ｃ）成分の配合量は、（ａ）成分のオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して、５〜１００
重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。配
合量が多すぎる場合又は少なすぎる場合には、得られる
シリコーンゴム組成物の加工性が低下し、また、そのシ
リコーンゴム組成物を硬化して得られる硬化物が、十分
な引張り強度、引き裂き強度などの機械的強度を有しな
くなる。シリコーンゴム組成物の製造方法
ガノポリシロキサン１００重量部に対して、５〜１００
重量部であり、好ましくは１０〜５０重量部である。配
合量が多すぎる場合又は少なすぎる場合には、得られる
シリコーンゴム組成物の加工性が低下し、また、そのシ
リコーンゴム組成物を硬化して得られる硬化物が、十分
な引張り強度、引き裂き強度などの機械的強度を有しな
くなる。シリコーンゴム組成物の製造方法
【００１８】本発明においては、 (a)、 (b)及び (c)成
分をニーダーなどの混練装置を用いて混合し、その後熱
処理を行い、かかるシリコーンゴム組成物を得ることが
できる。上記の混合の際には水を添加することが好まし
く、水を添加することにより(b)成分のオルガノシラザ
ン化合物がウエッターとして、より効果的に作用するよ
うになり、より良好な作業性を有するシリコーンゴム組
成物を得ることができる。この場合、水の使用量は (a)
のオルガノポリシロキサン 100重量部当り0.01〜10重量
部が好ましく、 0.1〜３重量部がより好ましい。
分をニーダーなどの混練装置を用いて混合し、その後熱
処理を行い、かかるシリコーンゴム組成物を得ることが
できる。上記の混合の際には水を添加することが好まし
く、水を添加することにより(b)成分のオルガノシラザ
ン化合物がウエッターとして、より効果的に作用するよ
うになり、より良好な作業性を有するシリコーンゴム組
成物を得ることができる。この場合、水の使用量は (a)
のオルガノポリシロキサン 100重量部当り0.01〜10重量
部が好ましく、 0.1〜３重量部がより好ましい。
【００１９】また、混合工程後に常法により加熱処理を
行う。この加熱処理の条件は、温度100〜200 ℃の範囲
で１〜５時間が好ましく、より好ましくは 160〜190 ℃
で１〜３時間である。
行う。この加熱処理の条件は、温度100〜200 ℃の範囲
で１〜５時間が好ましく、より好ましくは 160〜190 ℃
で１〜３時間である。
【００２０】添加剤 本発明の組成物には、通常、シリコーンゴムに配合され
る配合剤を適宜添加してもよい。例えば粉砕シリカ、け
いそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブ
ラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、
アスベスト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉
末等を配合してもよい。また、必要に応じて顔料、染
料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤（例
えば酸化アンチモン、塩化パラフィンなど）、熱伝導性
向上剤（例えば窒化ホウ素、酸化アルミニウムなど）を
配合してもよい。
る配合剤を適宜添加してもよい。例えば粉砕シリカ、け
いそう土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブ
ラック、酸化バリウム、酸化マグネシウム、水酸化セリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、
アスベスト、ガラスウール、微粉マイカ、溶融シリカ粉
末等を配合してもよい。また、必要に応じて顔料、染
料、老化防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤（例
えば酸化アンチモン、塩化パラフィンなど）、熱伝導性
向上剤（例えば窒化ホウ素、酸化アルミニウムなど）を
配合してもよい。
【００２１】硬化物 本発明においては、例えば二本ロール、ニーダー、加圧
ニーダー、バンバリーミキサー、連続ニーダー等の混練
装置を用いて、シリコーンゴム組成物を容易に調製する
ことができる。さらに、得られるシリコーンゴム組成物
を、ヒドロシリル化反応、または有機過酸化物による反
応に供して硬化物を得ることができる。
ニーダー、バンバリーミキサー、連続ニーダー等の混練
装置を用いて、シリコーンゴム組成物を容易に調製する
ことができる。さらに、得られるシリコーンゴム組成物
を、ヒドロシリル化反応、または有機過酸化物による反
応に供して硬化物を得ることができる。
【００２２】ヒドロシリル化反応による硬化の場合、硬
化剤としてオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び
白金族金属系触媒が用いられ、60〜200 ℃の温度で 0.5
〜５時間の加熱により硬化させることができる。用いら
れるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、
例えば下記の平均組成式[VI] : Ｒ5 b Ｈc SiO (4-b-c)/2 [VI] （式中、Ｒ5 は、置換又は非置換であってもよく、炭素
原子数１〜10の１価の炭化水素基を表し、０≦ｂ＜３か
つ０＜ｃ≦３であり、ｂ＋ｃが 1.0〜3.0 を満足する数
である。） で表され、分子鎖中に２個以上の-SiH基を有するものが
挙げられる。この-SiH基は、かかる分子鎖の末端にあっ
てもよく、また途中にあってもよい。上記の平均組成式
[VI]中で、Ｒ5 としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、3,3,3-トリフルオロプロピル基
などの水素原子が置換された炭化水素基などが挙げられ
る。
化剤としてオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び
白金族金属系触媒が用いられ、60〜200 ℃の温度で 0.5
〜５時間の加熱により硬化させることができる。用いら
れるオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、
例えば下記の平均組成式[VI] : Ｒ5 b Ｈc SiO (4-b-c)/2 [VI] （式中、Ｒ5 は、置換又は非置換であってもよく、炭素
原子数１〜10の１価の炭化水素基を表し、０≦ｂ＜３か
つ０＜ｃ≦３であり、ｂ＋ｃが 1.0〜3.0 を満足する数
である。） で表され、分子鎖中に２個以上の-SiH基を有するものが
挙げられる。この-SiH基は、かかる分子鎖の末端にあっ
てもよく、また途中にあってもよい。上記の平均組成式
[VI]中で、Ｒ5 としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ト
リル基等のアリール基、3,3,3-トリフルオロプロピル基
などの水素原子が置換された炭化水素基などが挙げられ
る。
【００２３】硬化剤として用いられるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンは、重合度が200以下であること
が好ましく、また直鎖状、環状又は分岐状のいずれの状
態であってもよい。使用量は、 (a)成分のオルガノポリ
シロキサン中のアルケニル基１モルに対し、オルガノハ
イドロジェンポリシロキサン中の-SiH基が 0.5〜3.0モ
ルの割合となる量が好ましく、より好ましくは 1.0〜2.
0 モルの割合となる量である。このようなオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、
ジェンポリシロキサンは、重合度が200以下であること
が好ましく、また直鎖状、環状又は分岐状のいずれの状
態であってもよい。使用量は、 (a)成分のオルガノポリ
シロキサン中のアルケニル基１モルに対し、オルガノハ
イドロジェンポリシロキサン中の-SiH基が 0.5〜3.0モ
ルの割合となる量が好ましく、より好ましくは 1.0〜2.
0 モルの割合となる量である。このようなオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、
【化４】 （式中、ｉ及びｊは０以上の整数である。） 等の化学式で表されるものを挙げることができる。
【００２４】また、白金族金属系触媒としては、白金
系、パラジウム系及びロジウム系の触媒が挙げられ、中
でも白金系触媒が好ましい。かかる白金系触媒として
は、例えば微粉末金属白金触媒（例えば米国特許第2970
150 号に記載のもの）、塩化白金酸触媒（例えば米国特
許第2823218 号に記載のもの）、白金−炭化水素錯化合
物（例えば米国特許第3159601 号又は米国特許第315966
2 号に記載のもの）、塩化白金酸−オレフィン錯化合物
（例えば米国特許第3516946 号に記載のもの）、白金−
ビニルシロキサン錯体（例えば米国特許第3775452 号又
は米国特許第3814780 号に記載のもの）等が挙げられ
る。使用量は、 (a)成分のオルガノポリシロキサンと前
記のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量
に対して、通常、 0.1〜1000ppm （白金換算）であり、
より好ましくは１〜100ppm（白金換算）である。
系、パラジウム系及びロジウム系の触媒が挙げられ、中
でも白金系触媒が好ましい。かかる白金系触媒として
は、例えば微粉末金属白金触媒（例えば米国特許第2970
150 号に記載のもの）、塩化白金酸触媒（例えば米国特
許第2823218 号に記載のもの）、白金−炭化水素錯化合
物（例えば米国特許第3159601 号又は米国特許第315966
2 号に記載のもの）、塩化白金酸−オレフィン錯化合物
（例えば米国特許第3516946 号に記載のもの）、白金−
ビニルシロキサン錯体（例えば米国特許第3775452 号又
は米国特許第3814780 号に記載のもの）等が挙げられ
る。使用量は、 (a)成分のオルガノポリシロキサンと前
記のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量
に対して、通常、 0.1〜1000ppm （白金換算）であり、
より好ましくは１〜100ppm（白金換算）である。
【００２５】このようなヒドロシリル化反応による硬化
の場合、得られる硬化性組成物の室温での保存安定性及
び適度なポットライフを保持するために、例えばメチル
ビニルシクロテトラシロキサン、アセチレンアルコール
等の反応制御剤を添加してもよい。
の場合、得られる硬化性組成物の室温での保存安定性及
び適度なポットライフを保持するために、例えばメチル
ビニルシクロテトラシロキサン、アセチレンアルコール
等の反応制御剤を添加してもよい。
【００２６】一方、有機過酸化物による硬化の場合に
は、通常、オルガノポリシロキサン 100重量部あたり有
機過酸化物を0.01〜３重量部配合する。より好ましくは
0.05〜１重量部である。得られる硬化性組成物は、通
常、100 〜250 ℃で５分〜５時間の加熱により硬化させ
ることができる。硬化剤としての有機過酸化物として
は、過酸化物硬化型シリコーンゴムに、通常、使用され
るものであればよく、例えばベンゾイルパーオキサイ
ド、モノクロルベンゾイルパーオキサイド、ジターシャ
リーブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル- ジターシャ
リーブチルパーオキサイド、p-メチルベンゾイルパーオ
キサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾ
エート、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、ジミリスチルパーオキシカーボネート、ジ
シクロドデシルパーオキシジカーボネート、2,5-ビス-
(ターシャリーブチルパーオキシ)-2,5-ジメチルヘキサ
ン、2,5-ビス-(ターシャリーブチルパーオキシ)-2,5-ジ
メチルヘキシン等が挙げられ、これらの１種単独又は２
種以上を組み合わせて使用してもよい。
は、通常、オルガノポリシロキサン 100重量部あたり有
機過酸化物を0.01〜３重量部配合する。より好ましくは
0.05〜１重量部である。得られる硬化性組成物は、通
常、100 〜250 ℃で５分〜５時間の加熱により硬化させ
ることができる。硬化剤としての有機過酸化物として
は、過酸化物硬化型シリコーンゴムに、通常、使用され
るものであればよく、例えばベンゾイルパーオキサイ
ド、モノクロルベンゾイルパーオキサイド、ジターシャ
リーブチルパーオキサイド、2,5-ジメチル- ジターシャ
リーブチルパーオキサイド、p-メチルベンゾイルパーオ
キサイド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーベンゾ
エート、ターシャリーブチルパーオキシイソプロピルカ
ーボネート、ジミリスチルパーオキシカーボネート、ジ
シクロドデシルパーオキシジカーボネート、2,5-ビス-
(ターシャリーブチルパーオキシ)-2,5-ジメチルヘキサ
ン、2,5-ビス-(ターシャリーブチルパーオキシ)-2,5-ジ
メチルヘキシン等が挙げられ、これらの１種単独又は２
種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２７】用途 本発明におけるシリコーンゴム組成物は高い可塑度を有
し、例えば建築用ガスケット、医療用チューブなどの押
し出し成形の材料として好適であり、また、ラバーコン
タクト、乳首、ジョイントブーツ、プラグブーツ、アノ
ードキャップ、電線などの材料としても好適である。
し、例えば建築用ガスケット、医療用チューブなどの押
し出し成形の材料として好適であり、また、ラバーコン
タクト、乳首、ジョイントブーツ、プラグブーツ、アノ
ードキャップ、電線などの材料としても好適である。
【００２８】
【実施例】合成例１ 以下の合成を行い、 (b)成分のオルガノシラザン化合物
を得た。 最初に冷却管、温度計、かくはん羽根、バブラーを備え
た２リットルのコック付きセパラブルフラスコに、 1,7-ジクロロ-1,1,3,3,5,5,7,7- オクタメチルテトラシロキサン 175.8ｇ (0.50モル) クロロトリメチルシラン 217.3ｇ (2.0モル) 及び、 ヘキサメチルジシラザン 246.6ｇ (1.5モル) を加え、よく攪拌した。次に、 アンモニア 34.0ｇ (2.0モル) をバブラーを通してフラスコ中に導入し、温度を60℃以
下に保って反応させた。反応終了後、系内のpHがアルカ
リ性であることを確認し、25％の水酸化ナトリウム水溶
液 300mlで１回洗浄し、さらに15％水酸化ナトリウム水
溶液 300mlで２回洗浄した。その後、硫酸ナトリウム20
ｇを添加し乾燥させた。乾燥後、ろ過し、蒸留して、沸
点が57℃ (2.5mmHg)の無色透明で液体を23.5g 得た。Ｉ
ＲおよびＮＭＲで同定したところ、下記式:
を得た。 最初に冷却管、温度計、かくはん羽根、バブラーを備え
た２リットルのコック付きセパラブルフラスコに、 1,7-ジクロロ-1,1,3,3,5,5,7,7- オクタメチルテトラシロキサン 175.8ｇ (0.50モル) クロロトリメチルシラン 217.3ｇ (2.0モル) 及び、 ヘキサメチルジシラザン 246.6ｇ (1.5モル) を加え、よく攪拌した。次に、 アンモニア 34.0ｇ (2.0モル) をバブラーを通してフラスコ中に導入し、温度を60℃以
下に保って反応させた。反応終了後、系内のpHがアルカ
リ性であることを確認し、25％の水酸化ナトリウム水溶
液 300mlで１回洗浄し、さらに15％水酸化ナトリウム水
溶液 300mlで２回洗浄した。その後、硫酸ナトリウム20
ｇを添加し乾燥させた。乾燥後、ろ過し、蒸留して、沸
点が57℃ (2.5mmHg)の無色透明で液体を23.5g 得た。Ｉ
ＲおよびＮＭＲで同定したところ、下記式:
【化５】 で表されるオクタメチルテトラシロキシシクロシラザン
であることを確認した。蒸留後、釜残として123.6gの無
色透明な液体を得た。この液体は1,7-ビス (トリメチル
シラザル)-1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキ
サンを純度80％で含むものであり、副生成物を多少含ん
でいた。ＩＲ及びＮＭＲで構造を確認した。
であることを確認した。蒸留後、釜残として123.6gの無
色透明な液体を得た。この液体は1,7-ビス (トリメチル
シラザル)-1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキ
サンを純度80％で含むものであり、副生成物を多少含ん
でいた。ＩＲ及びＮＭＲで構造を確認した。
【００２９】合成例２ 合成例１の1,7-ジクロロ-1,1,3,3,5,5,7,7- オクタメチ
ルテトラシロキサンの代わりに1,7-ジクロロ-1- ビニル
-1,3,3,5,5,7,7- ヘプタメチルテトラシロキサンを用い
て合成例１と同様の合成を行ったところ、目的物の1,7-
ビス (N-トリメチルシリルアミノ)-1-ビニル-1,3,3,5,
5,7,7- ヘプタメチルテトラシロキサンが137.6g得られ
た。ＮＭＲ及びＩＲにより構造を確認した。
ルテトラシロキサンの代わりに1,7-ジクロロ-1- ビニル
-1,3,3,5,5,7,7- ヘプタメチルテトラシロキサンを用い
て合成例１と同様の合成を行ったところ、目的物の1,7-
ビス (N-トリメチルシリルアミノ)-1-ビニル-1,3,3,5,
5,7,7- ヘプタメチルテトラシロキサンが137.6g得られ
た。ＮＭＲ及びＩＲにより構造を確認した。
【００３０】合成例３ 合成例１の1,7-ジクロロ-1,1,3,3,5,5,7,7- オクタメチ
ルテトラシロキサンの代わりに、1,7-ジクロル-1,1- ジ
フェニル-3,3,5,5,7,7- ヘキサメチルテトラシロキサン
を用いて合成例１と同様の合成を行ったところ、目的物
の1,7-ビス (N-トリメチルシリルアミノ)-1,1-ジフェニ
ル-3,3,5,5,7,7- ヘキサメチルテトラシロキサンが93.4
g 得られた。ＮＭＲ及びＩＲにより構造を確認した。合
成例１〜３で合成した化合物を用いて、実施例１及び実
施例２の配合を行った。
ルテトラシロキサンの代わりに、1,7-ジクロル-1,1- ジ
フェニル-3,3,5,5,7,7- ヘキサメチルテトラシロキサン
を用いて合成例１と同様の合成を行ったところ、目的物
の1,7-ビス (N-トリメチルシリルアミノ)-1,1-ジフェニ
ル-3,3,5,5,7,7- ヘキサメチルテトラシロキサンが93.4
g 得られた。ＮＭＲ及びＩＲにより構造を確認した。合
成例１〜３で合成した化合物を用いて、実施例１及び実
施例２の配合を行った。
【００３１】実施例１ (a)成分として、 メチルビニルポリシロキサン 50重量部 [(CH3 ) 2 SiO 単位 99.85モル％、 (CH3 )(CH2 =CH)Si
O 単位0.15モル％、分子鎖末端が (CH2 =CH) (CH3 ) 2
SiO 単位で封鎖、粘度10,000,000cSt(25℃)]及び、 メチルビニルポリシロキサン 50重量部 [(CH3 ) 2 SiO 単位 99.50モル％、 (CH3 )(CH2 =CH)Si
O 単位0.50モル％、分子鎖末端が (CH2 =CH) (CH3 ) 2
SiO 単位で封鎖、粘度10,000,000cSt(25℃)](b)成分と
して、合成例１で合成した1,7-ビス (N-トリメチルシリ
ルアミノ)-1, 1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン 8.2重量部 (c)成分として比表面積が 200ｍ2 /gのヒュームドシリ
カ (日本アエロジル（株）製、商品名アエロジル200) 50重量部 並びに、 水 0.5重量部 をニーダーミキサーに投入し、均一になるまで混練りし
た後、 170℃で２時間加熱処理を行い、シリコーン組成
物を得た。このシリコーン組成物 100重量部に硬化剤と
して、 2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド 1.5重量部 を添加した後、２本ロールで均一になるまで混合し、硬
化性組成物を得た。この組成物をプレス加硫により硬化
させ、厚さ２mm、大きさ150 mm×200 mmのシートを作製
した（加硫条件：一次加硫 120℃/10 分、二次加硫 200
℃/4時間）。同様の条件で硬化させ、JIS K-6301に基づ
いて試験片を作製し、表１に示す常態での機械的特性を
測定した。また、硬化物の透明性は、上記硬化シートを
肉眼的観察で評価した。さらに、JIS K-6300に基づき、
ウイリアム可塑度を測定した。得られた結果を表１に示
す。
O 単位0.15モル％、分子鎖末端が (CH2 =CH) (CH3 ) 2
SiO 単位で封鎖、粘度10,000,000cSt(25℃)]及び、 メチルビニルポリシロキサン 50重量部 [(CH3 ) 2 SiO 単位 99.50モル％、 (CH3 )(CH2 =CH)Si
O 単位0.50モル％、分子鎖末端が (CH2 =CH) (CH3 ) 2
SiO 単位で封鎖、粘度10,000,000cSt(25℃)](b)成分と
して、合成例１で合成した1,7-ビス (N-トリメチルシリ
ルアミノ)-1, 1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサン 8.2重量部 (c)成分として比表面積が 200ｍ2 /gのヒュームドシリ
カ (日本アエロジル（株）製、商品名アエロジル200) 50重量部 並びに、 水 0.5重量部 をニーダーミキサーに投入し、均一になるまで混練りし
た後、 170℃で２時間加熱処理を行い、シリコーン組成
物を得た。このシリコーン組成物 100重量部に硬化剤と
して、 2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド 1.5重量部 を添加した後、２本ロールで均一になるまで混合し、硬
化性組成物を得た。この組成物をプレス加硫により硬化
させ、厚さ２mm、大きさ150 mm×200 mmのシートを作製
した（加硫条件：一次加硫 120℃/10 分、二次加硫 200
℃/4時間）。同様の条件で硬化させ、JIS K-6301に基づ
いて試験片を作製し、表１に示す常態での機械的特性を
測定した。また、硬化物の透明性は、上記硬化シートを
肉眼的観察で評価した。さらに、JIS K-6300に基づき、
ウイリアム可塑度を測定した。得られた結果を表１に示
す。
【００３２】比較例１ (b)成分として、 ヘキサメチルジシラザン 12重量部 を使用した以外は、実施例１と同様にしてシリコーンゴ
ム組成物を得た。次に、実施例１と同様にして硬化性シ
リコーンゴム組成物を得た。さらに、この硬化性シリコ
ーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化してシート及び
試験片を作製し、同様の試験を行った。結果を表１に示
す。
ム組成物を得た。次に、実施例１と同様にして硬化性シ
リコーンゴム組成物を得た。さらに、この硬化性シリコ
ーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化してシート及び
試験片を作製し、同様の試験を行った。結果を表１に示
す。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例２ (a)成分として、 実施例１と同様のメチルビニルポリシロキサン 各50重量部 (b)成分として、 1,7-ビス (トリメチルシラザル)-1,1,3,3,5,5,7,7-オクタメチルテトラシロキサ ン 8.2重量部 を用い、及び、 ステアリン酸亜鉛（離型剤） 0.05重量部 を加えた以外は実施例１と同様にして、シリコーン組成
物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物を用い実施
例１と同様にして硬化性シリコーンゴム組成物を得た。
さらに、得られた硬化性シリコーンゴム組成物を実施例
１と同様に硬化して、シート及び試験片を作製し、同様
の試験を行った。
物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物を用い実施
例１と同様にして硬化性シリコーンゴム組成物を得た。
さらに、得られた硬化性シリコーンゴム組成物を実施例
１と同様に硬化して、シート及び試験片を作製し、同様
の試験を行った。
【００３５】実施例３ (b)成分として、 合成例２で合成した1,7-ビス (N-トリメチルシリルアミノ)-1-ビニル-1,3,3,5,5 ,7,7- ヘプタメチルテトラシロキサン 8.4重量部 を使用した以外は実施例２と同様にして、シリコーンゴ
ム組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から
硬化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。
ム組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から
硬化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。
【００３６】実施例４ (b)成分として、 合成例３で合成した1,7-ビス (N-トリメチルシリルアミノ)-1,1-ジフェニル-3,3 ,5,5,7,7- ヘキサメチルテトラシロキサン 10.4重量部 を使用した以外は実施例２と同様にしてシリコーンゴム
組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から硬
化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに、硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。
組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から硬
化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに、硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。
【００３７】実施例５ (b)成分として、 合成例１で合成したオクタメチルテトラシロキシシクロシラザン 8.0重量部 を使用した以外は実施例２と同様にしてシリコーンゴム
組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から硬
化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに、硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。
組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から硬
化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに、硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。
【００３８】比較例２ (b)成分として、 ヘキサメチルジシラザン 12重量部 を使用した以外は実施例２と同様にしてシリコーンゴム
組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から硬
化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに、硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。以上の実施
例２〜５及び比較例２での測定結果を表２に示す。
組成物を得た。次に、このシリコーンゴム組成物から硬
化性シリコーンゴム組成物を得た。さらに、硬化性シリ
コーンゴム組成物を実施例１と同様に硬化して、シート
及び試験片を作製し、同様の試験を行った。以上の実施
例２〜５及び比較例２での測定結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】表１及び表２から、本発明のシリコーンゴ
ム組成物が、可塑化戻りが少なく、優れた作業性を有す
ることがわかる。
ム組成物が、可塑化戻りが少なく、優れた作業性を有す
ることがわかる。
【００４１】
【発明の効果】本発明においてのシリコーンゴム組成物
は、シリカ充填剤を多量に配合しても適度な可塑度を有
し、かつ可塑化戻りが少なく、ロール加工性や押出し加
工性などの作業性が良好であるという優れたものであ
る。
は、シリカ充填剤を多量に配合しても適度な可塑度を有
し、かつ可塑化戻りが少なく、ロール加工性や押出し加
工性などの作業性が良好であるという優れたものであ
る。
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）下記の平均組成式［Ｉ］： Ｒ１ ａＳｉＯ（４−ａ）／２ ［Ｉ］ （式中、Ｒ１は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、ａは１．９５〜２．０５の数である。） で表され、全Ｒ１基中、アルケニル基を０．００１〜
０．５モル％の割合で含み 、重合度が３，０００以上のオルガノポリシロキサン １００重量部、 （ｂ）下記の一般式［ＩＩ］： （Ｒ２）３ＳｉＮＨ（Ｒ３Ｒ４ＳｉＯ）ｎＲ３Ｒ４Ｓｉ
ＮＨＳｉ（Ｒ２）３［ＩＩ］ （式中、Ｒ２は置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、Ｒ３及びＲ４は同一もしくは異なってもよく、水
素原子もしくは置換または非置換の１価の炭化水素基を
表し、ｎは２〜２０の整数である。） で表される化合物、及び下記の一般式［ＩＩＩ］： 【化１】 （式中、Ｒ２及びＲ３は前記のとおりであり、ｍは２〜
７の整数を表す。）で表される化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種のオルガノシラザン化 合物 ０．１〜２０重量部、 並びに、 （ｃ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のシリカ充填剤 ５〜１００重量部 を含有して成るシリコーンゴム組成物。 - 【請求項２】 請求項１に記載の (a)、 (b)及び (c)成
分を混合する工程を有する請求項１に記載のシリコーン
ゴム組成物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項２の方法であって、前記 (a)、
(b)及び (c)成分を水とともに混合する方法。 - 【請求項４】 請求項１に記載のシリコーンゴム組成物
に、硬化剤として、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンと白金族金属系触媒又は有機過酸化物が配合されて
なる硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項５】 請求項４に記載の硬化性シリコーンゴム
組成物を硬化させる工程を有する硬化物の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP3023944A JPH0717837B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | シリコーンゴム組成物 |
| US07/823,382 US5221784A (en) | 1991-01-24 | 1992-01-21 | Silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3023944A JPH0717837B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | シリコーンゴム組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04239564A JPH04239564A (ja) | 1992-08-27 |
| JPH0717837B2 true JPH0717837B2 (ja) | 1995-03-01 |
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ID=12124655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3023944A Expired - Fee Related JPH0717837B2 (ja) | 1991-01-24 | 1991-01-24 | シリコーンゴム組成物 |
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| Country | Link |
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| US (1) | US5221784A (ja) |
| JP (1) | JPH0717837B2 (ja) |
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1992
- 1992-01-21 US US07/823,382 patent/US5221784A/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH04239564A (ja) | 1992-08-27 |
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