JPH0717883B2 - 使い捨て用用途の強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物 - Google Patents

使い捨て用用途の強化ゴムベースホットメルト接着剤組成物

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JPH0717883B2
JPH0717883B2 JP1199522A JP19952289A JPH0717883B2 JP H0717883 B2 JPH0717883 B2 JP H0717883B2 JP 1199522 A JP1199522 A JP 1199522A JP 19952289 A JP19952289 A JP 19952289A JP H0717883 B2 JPH0717883 B2 JP H0717883B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、使い捨て用用途の強化ゴムベースホットメル
ト接着剤組成物に関するものである。
(従来の技術) ポリエチレンエンドブロックおよびゴム状ポリスチレン
ミッドブロックの領域からなる種々のブロックおよびマ
ルチブロック熱可塑性ゴム状コポリマーが利用されてい
る。これらの特定の物性により、上記種々のコポリマー
は、成形または押出成形(例えは、履物、自動車、靴下
等)に使用するのが勧められるある級のもの一方、接着
剤、被覆剤またはシーラントとして勧められる他の級の
ものを含む異なる最終用途が提案されている。
(発明が解決しようとする課題) 本願発明者等は、通常履物工業に勧められる特定のクラ
スのブロックコポリマーの使い捨て用用途にホットメル
ト接着組成物の使用が従来利用されてきた接着剤級のブ
ロックコポリマーでは達成できない優れた範囲の性質を
有する接着剤組成物を提供することを見出した。
(課題を解決するための手段) 従って、本発明は、粘着付与性樹脂、オイル希釈剤およ
び実質的に放射状のスチレン−ブタジエン−ブロックコ
ポリマーからなり300%伸度における弾性率少なくとも
4.5MPaを有し、かつ溶液粘度1,000cps以下を示す使い捨
て構成物に好適なホットメルト接着剤組成物を導く。
得られたホットメルト接着剤は、種々の使い捨て用途に
有効である。例えば、比較的低密度であり高い引張強度
を有することを特徴とする接着剤は、構造よび弾性付着
接着剤を含む多くの使い捨て用途のために製造すること
ができる。
より詳しくは、多条またはマルチドット(multi−dot)
(噴霧を含む)用途における構成接着剤として利用する
ことができる接着剤は、例えば、米国特許第4,526,577
号に記載されている。また、上記接着剤は、弾性体をポ
リエチレンおよび/またはポリプロピレン、組織および
/または不織布支持体に接着して米国特許第4,081,301
号、同第4,259,220号、同第4,418,123号、同第4,543,09
9号、同第4,698,941号および同第4,419,494号等に記載
されるような使い捨て物品におけるギャザー付腰、膝お
よび袖バンドを形成する。加えて、その比較的低密度と
ともに接着剤の強化された凝集性との組合せは、連続接
着フィラメント、特に噴霧パターンの端における破壊な
しに特定のパターンにおいて溶融接着剤を噴霧すること
が望ましい通常の噴霧繊維化(fiberization)技術を用
いて上記の支持体に塗布するのに優れた接着剤を提供す
る。
本発明において有効なブロックコポリマーは、実質的に
放射状の形状に配置されたスチレンおよびブタジエンか
らなり、スチレン部位少なくとも35重量%、一般には約
50重量%までを含有する。しかしながら、非常に重要な
ことは、選ばれるコポリマーは、300%伸度における弾
性率が少なくとも4.7MPaであり、かつ溶液粘度(トルエ
ン中における25%におけるブルックフィールド(Brookf
ield)粘度計を用いた23℃における粘度)が1,000cps以
下でなければならない。これらのコポリマーは、例え
ば、米国特許第3,239,478号、同第3,427,269号、同第3,
700,633号および同第3,932,327号等に教示される方法を
用いて製造することができる。他に、上記コポリマー
は、Kraton DX1122(スチレン37%、弾性率4.7MPa、粘
度670cps)の商標名でShell Chemical Co.から、Europr
ene SOL T 162LW/1(スチレン40%、弾性率5.0MPa、粘
度750cps)の商標名でまたはSOL T 162LW/2(スチレン4
0%、弾性率4.6MPa、粘度640cps)の商標名でEni Chem
Americas(Agip USA Inc.)から購入できる。接着剤に
使用するコポリマーの最適使用は、最終使用用途により
異なるが、上記コポリマーは、一般に、接着剤性におい
て10〜40重量%、好ましくは、15〜25重量%で存在す
る。
接着剤組成物に使用される粘着付与剤は、炭化水素樹
脂、水素化炭化水素樹脂、合成ポリテルペン類、ロジン
エステル類および天然テルペン類等であることができ
る。より詳しくは、有効は粘着付与剤としては、(1)
例えば、ガムロジン、ウッドロジン、タル油ロジン、蒸
溜ロジン、水素化ロジン、二量化ロジンおよび重合ロジ
ン等の天然または改質ロジン類、(2)例えば、淡青色
ウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンの
グリセロールエステル、重合ロジンのグリセロールエス
テル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステルお
よびロジンのフェノール改質ペンタエリスリトールエス
テル等の天然または改質ロジン類のグリセロールおよび
ペンタエリスリトールエステル、(3)例えば、スチレ
ン/テルペンおよびα−メチルスチレン/テルペン等の
天然テルペン類のポリマーおよびターポリマー、(4)
ASTM法E28−58Tにより測定された軟化点80〜150℃を有
するポリテルペン類(上記ポリテルペン類は、一般に、
緩やかな低い温度においてフリーデル−クラフツ触媒の
存在下にピネンとして知られている二環式モノテルペン
等のテルペン炭化水素類の重合より得られる;また水素
化ポリテルペン類をも含む)、(5)例えば、二環式モ
ノテルペンおよびフェノールの酸性媒体における縮合に
より得られる樹脂組成物等のフェノール改質テルペン樹
脂類およびこれらの誘導体類、(6)環球式軟化点70〜
135℃を有する脂肪族石油炭化水素樹脂類(上記樹脂は
主にオレフィン類およびジオレフィン類からなるモノマ
ーの重合によって得られ、水素化脂肪族石油炭化水素樹
脂類も含む)、(7)芳香族石油炭化水素樹脂類および
これらの誘導体類および(8)脂環式石油炭化水素樹脂
およびこれらの誘導体類がある。二種以上の上記の粘着
付与剤の混合は、数例の組成に必要とされる。
ホットメルト接着剤の残部(約60重量%まで)は、少な
くとも一種のオイル希釈剤からなる。好適な可塑化また
は増量オイル類は、通常の可塑化オイル類だけでなくオ
レフィンオリゴマーおよび低分子量ポリマー類並びに植
物油および動物油およびこれらの誘導体をも含む。利用
することができる石油誘導オイル類は、小数部分として
のみ芳香族炭化水素類を含有する(好ましくは、上記オ
イルの30重量%以下、特に15重量%以下)比較的高沸点
物質である。他に、上記オイル類は、総合的に非芳香族
であってもよい。上記オリゴマーは、平均分子量350〜1
0,000のポリプロピレン、ポリブテン、水素化ポリイソ
プレンおよび水素化ポリブタジエン等であってもよい。
本発明に含まれる安定剤または抗酸化剤のうち、硫黄−
および燐−含有フェノール類等の高分子量ヒンダードフ
ェノール類および多官能フェノール類が好適である。ヒ
ンダードフェノール類は、当業者に公知であり、そのフ
ェノール性ヒドロキシル基近傍において立体的に疎なラ
ジカルをも含有するフェノール類として特徴付けること
ができる。特に、ターシャリーブチル基は、一般にフェ
ノール性ヒドロキシル基に対してオルト位の少なくとも
一つにおいてベンゼン環上に置換される。ヒドロキシル
基の周辺におけるこれらの立体的に疎なラジカルの存在
は、延伸振幅(stretching frequency)を遅延さ相応し
その反応性を遅延する役割を果たす。即ち、この立体障
害は、その安定性を有するフェノール性化合物を提供す
る。代表的なヒンダードフェノール類としては、1,3,5
−トリメチル2,4,6−トリス(3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシル)ベンゼン;ペンタエリスリトールテ
トラキス−3(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキ
シル)プロピオネート;n−オクタデシル−3,5−ジ−ter
t−ブチル−4−ヒドロキシフェノール)プロピオネー
ト;4,4′−メチレンビス(2,6−tert−ブチルフェノー
ル);4,4′−チオビス(6−tert−ブチル−o−クレゾ
ール);2,6−tert−ブチルフェノール;6−(4−ヒドロ
キシフェノキシ)−2,4−ビス(n−オクチル−チオ)
−1,3,5−トリアジン;ジ−n−オクタデシル−3,5−ジ
−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジルスルホネー
ト;2−(n−オクチル−チオ)エチル3,5−ジ−tert−
ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート;およびソルビト
ールヘキサ[3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒド
ロキシフェノール)プロピオネート]が挙げられる。上
記安定剤は、0.1〜4重量%、好ましくは、約2重量%
以下の量で存在する。
任意の添加剤を、ホットメルト組成物の性質を改良する
ためにホットメルト組成物に添加してもよい。上記の添
加剤としては、二酸化チタン等の着色剤、タルクおよび
粘土等の充填材並びに少量の(例えば、約5%以下)の
石油誘導ワックスが含まれる。
これらのホットメルト接着剤組成物を、当該技術分野に
公知の技術を用いて処方してもよい。操作例としては、
ジャケット付ケトル、好ましくはローターを付され、温
度を250〜350゜Fの範囲(利用する正確な温度は特定の
粘着付与剤の融点に依る)に上昇するBaker−perkinsま
たはDay typeのジャケット付強力混合器に総粘着付与樹
脂濃度の約半分を配合することを含む。樹脂が融解した
際に撹拌を開始し、そしてブロックコポリマーおよび安
定剤を任意の添加剤(但し、その存在は所望により、後
者成分の添加は塊の形成を避けるために長期間にわたっ
て延ばされる)とともに加える。残りの粘着付与剤およ
びオイルを充分に且つ均一に混合して平滑であり且つ均
一な塊が得られるまで撹拌および加勢を続ける。得られ
るホットメルト接着剤組成物は、一般に塊状のオイルと
して製造され、剥離被膜チューブまたはボックスに包装
される。
得られる接着剤は、集成体にまたはこれらに限定される
ものではないが例えば、生理用ナプキン、使い捨ておむ
つ、病院用ガウンおよびヘッドパッド等の種々の使い捨
て用途に用いられる。特に、接着剤は、少なくとも一種
のポリエチレンまたはポリプロピレン支持体を少なくと
も一種の組織、不織布、ポリエチレンまたはポリプロピ
レン支持体に接着させる多条技術を用いて使い捨て物品
の集成体に有効である。加えて、この接着剤は、弾性体
をポリエチレン、ポリプロピレンまたは不織布に接着し
て、例えば、これに耐延度性ギャザーを付与するのに有
効である。この接着剤は、また末端または周辺封止等の
殆ど需要のない構成物用途に利用することもできる。
(実施例) 以下の説明のための実施例において、他にことわりのな
い限り、全ての部は、重量部を示し、また全てのは摂氏
をを示す。
実施例I 以下の実施例は、上記の通り使い捨て工業における使用
に適する処方における本発明の接着剤の製造を説明する
ものである。
以下のサンプルの製造において、150℃に加熱され、撹
拌翼を付された強力混合器を粘着付与樹脂半分で満し
た。上記樹脂を溶融した後、次いで撹拌を開始して、ブ
ロックコポリマーおよび抗酸化剤をゆっくり加えた。均
一な塊が得られるまで撹拌および混合を続け、残りの粘
着付与樹脂およびオイルをこれに加えた。次いで、この
溶融混合物を、珪素化紙チューブに注ぎ、室温まで冷却
した。
上記の一般方法を用いて第I表に記載の物質および量か
ら接着剤を製造した。粘度測定は、325゜Fにおいてブ
ルックフィールド(Brookfield)粘度計(スピンドル2
7)を用いて行った。この接着剤に、以下の試験が施さ
れ、一定負荷および静応力並びに高温下における接着剤
の耐熱性を調べた。
この接着剤を、325゜Fに加熱し、クラフト紙の積層を
加熱ローラを用いて行った。この接着剤の厚さは50ミル
であり、ボンドは、1平方インチの接着剤領域を有し
た。このボンドを、72゜Fおよび50%RHで一晩劣化させ
た。剥離モードサンプルを、次いで300g/平方インチ重
を用いて105゜Fオーブンに吊るした。ボンドが破損し
た時間を破損のモードとして記録した。
ホットメルト接着剤の引張強度を、ホットメルトからキ
ャストし、シリコーンゴム型においてドックボーン状に
成形したサンプルについて測定した。冷却後、このドッ
クボーン形態の検体を、離型し、毎分12インチの歪でIn
stron Tensile Testerを用いて試験した。検体を延伸し
始めるのに要する時間を「引張降伏」として記録し、達
した最大力を、「極限引張」とする。
注: 1) Permalyn305は、Hercules社のロジンペンタエリ
スリトールエステルである。
2) Stereon 840Aは、Firestone社の43%スチレンを
含有し、弾性率2.4MPaおよび溶液粘度650cpsを有するス
チレン−ブタジエンマルチブロックコポリマーである。
3) Firestone SR 7360は、43%スチレンを含有し、3
00%伸度における弾性率3.7MPaおよび溶液粘度990cpsを
有するスチレン−ブタジエンポリマーである。
4) ECR 149Bは、Exxon社の脂肪族/芳香族C5/C9の樹
脂である。(軟化点95℃)。
5) ECR 149Aは、Exxon社の脂肪族/芳香族C5/C9の樹
脂である。(軟化点105℃)。
6) Kristalex 5140は、Hercules社のα−メチルスチ
レン樹脂である。(軟化点140℃)。
7) M105は、Reichold社のスチレン化テルペンであ
る。
8) RES D2105はHercules社のスチレン化テルペンで
ある。
9) Exxon社の液体粘着付与性樹脂であるERS 143H 3
部をも含む。
サンプル1〜8の試験結果は、同様の量の原料を含有す
る現在市販の接着剤と比較した場合、本発明の接着剤が
著しく高い極限粘度であることを示す。
サンプル9は、少量のポリマーを使用して引張強度の損
失なしに低粘度接着剤を得ることができるこを示す。
(Stereon 15部を用いて製造したサンプル11と比較のこ
と)。但し、この生成物がクラフト/クラフト耐熱性値
(Kraft/Kraft Heat Resistance Values)に関して欠点
を有し、それゆえに直接強制耐熱性を必要とする一定の
最終目的用途に直ちに有効でないことを注意すること。
サンプル12、13および14は、サンプル9と同様な結果を
示し、加えて異なる粘着付与剤の使用により耐熱性に関
してサンプル9の欠点を克服することを示す。
サンプル17は、異なる粘着付与システムを用いた本発明
による別の処方を示す。特に、高耐熱性値であることに
注目のこと。
サンプル18〜26は、接着剤システムを含有する従来利用
されているStereonまたはSol T168と比較して再び本発
明の接着剤組成物を用いて達成された改良された耐熱性
並びに極限粘度(例えば、サンプル18、19、25および2
6)を示す。また、サンプル24、25および26は、低レベ
ルのKraton D1122Xを用いて引張強度の損失なしに低粘
度生成物を得ることができるこを示す。
試験において、全てのサンプル1〜26は、クラフト対ク
ラフトの耐熱性試験において完全に破壊の凝集モードを
与えた、即ち、接着剤残留物は、ボンド破壊後に両支持
体上に観察された。この破壊モードは、両支持が優れた
湿潤を示すので最も望ましい。
実施例II この実施例は、Sol T162としてEni Chem Americasによ
って販売される生成物(スチレン含有量40%、弾性率5.
0MPaおよび粘度1290cps)が不適当であることを示すも
のである。
Sol T162 15部、ECR 149B 52部、Kristalex5140 8部、
鉱油25部および抗酸化剤0.2部を用いて実施例Iに記載
された通りに接着剤を製造した。上記のごとく試験を行
うと、この実施例の接着剤は、粘度1925cpsを示し、引
張降伏値0.08MPaおよび極限引張1.40MPaを与えた。この
接着剤は、24時間以上のクラフト/クラフト剥離値を与
えたが、破壊モードは接着剤および凝集破壊の混合であ
った。破壊のモードが完全に凝集破壊であることが最も
望ましい。従って、Sol T162を有する接着剤の破壊モー
ドは、本発明の接着剤に関するものより好ましくない。
本発明の使い捨て用途に用いるのに、粘度が非常に感温
性である薄いゲージにおける使用に関して低い範囲(即
ち、ベースポリマーが1000cps以下である)であること
が臨界である。例えば、同様な原料を用いて製造された
サンプル13の粘度とこの処方の粘度とを比較のこと。こ
のサンプルの粘度はサンプル13のものの3倍である)。
本発明は、特許請求の範囲に記載の各請求項に関するも
のであるが、以下に記載の発明を実施態様として包含し
ている。
(1) 上記スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレ
ン37〜40%を含有し、300%伸度における弾性率が少な
くとも4.6MPaを有し、かつ溶液粘度640〜750cpsを示す
請求項1に記載の接着剤。
(2) 上記粘着付与性樹脂が天然および改質ロジン
類、天然および改質ロジン類のグリセロールおよびペン
タエリスリトールエステル類、天然テルペン類のコポリ
ーマー類およびターポリマー類、ASTM法E28−58Tにより
測定された軟化点80〜150℃を有するポリテルペン樹脂
類、フェノール性改質テルペン樹脂類およびそれらの水
素化誘導体類、環球式軟化点70〜135℃を有する脂肪族
石油系炭化水素樹脂類、芳香族石油系炭化水素樹脂類お
よびそれらの水素化誘導体類および脂環式石油系炭化水
素脂類およびそれらの水素化誘導体からなる群から選ば
れた請求項1に記載の接着剤。
(3) スチレン−ブタジエンコポリマーが15〜25重量
%の量で存在する請求項1に記載のホットメルト接着剤
組成物。
(4) スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレン37
〜40%含有するスチレン−ブタジエンが300%伸度にお
ける弾性率少なくとも4.6MPaを有し、かつ溶液粘度640
〜750cpsを示す請求項2に記載の使い捨て物品。
(5) スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレン37
〜40%含有し、300%伸度における弾性率少なくとも4.6
MPaを有し、かつ溶液粘度640〜750cpsを示す請求項3に
記載の使い捨て物品。
(6) スチレン−ブタジエンコポリマーがスチレン37
〜40%含有し、300%伸度における弾性率少なくとも4.6
MPaであり、かつ溶液粘度640〜750cpsを示す請求項4に
記載の使い捨て物品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・プレッテイ アメリカ合衆国、ニュー・ジヤージー州、 グレン・ガードナー、ルラル・デリバリ 1、ボックス、60 (56)参考文献 特開 昭60−158284(JP,A) 特開 昭62−184077(JP,A) 米国特許3950291(US,A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)スチレン含量35重量%以上であり、
    300%伸度における弾性率が少なくとも4.5MPaであり、
    かつ溶液粘度が1,000cps以下である実質的に放射状のス
    チレン−ブタジエンブロックコポリマー10〜40重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜65
    重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および (d)少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部
    (100%まで)からなる使い捨て構成物に好適なホット
    メルト接着剤組成物。
  2. 【請求項2】(a)スチレン含量35重量%以上であり、
    300%伸度における弾性率が少なくとも4.5MPaであり、
    かつ溶液粘度が1,000cps以下である実質的に放射状のス
    チレン−ブタジエンブロックコポリマー10〜40重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜65
    重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および 少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部(100%
    まで)からなるホットメルト接着剤組成物を用いて組
    織、弾性体、不織布、ポリエチレンおよびポリプロピレ
    ン支持体の少なくとも一種に接着されたポリエチレンお
    よびポリプロピレン支持体の少なくとも一種からなる使
    い捨て物品。
  3. 【請求項3】(a)スチレン含量35重量%以上であり、
    300%伸度における弾性率が少なくとも4.5MPaであり、
    かつ溶液粘度が1,000cps以下である実質的に放射状のス
    チレン−ブタジエンブロックコポリマー10〜40重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜65
    重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および 少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部(100%
    まで)からなるホットメルト接着剤組成物を用いて組
    織、弾性体、不織布、ポリエチレンおよびポリプロピレ
    ン支持体の少なくとも一種に接着されたポリエチレンお
    よびポリプロピレン支持体の少なくとも一種からなる多
    条構造の使い捨て物品。
  4. 【請求項4】弾性体を、 (a)スチレン含量35重量%以上であり、300%伸度に
    おける弾性率が少なくとも4.5MPaであり、かつ溶液粘度
    が1,000cps以下である実質的に放射状のスチレン−ブタ
    ジエンブロックコポリマー10〜40重量%、 (b)少なくとも一種類の混和性粘着付与性樹脂20〜65
    重量%、 (c)安定化剤0.1〜4重量%、および 少なくとも一種類のオイル希釈剤からなる残部(100%
    まで)からなるホットメルト接着剤組成物を用いてポリ
    エチレン、ポリプロピレン、組織または不織布支持体に
    接着させる使い捨て物品に耐性ギャザーを付与する方
    法。
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