JPH07179870A - 液状炭化水素の貯蔵及び輸送方法 - Google Patents

液状炭化水素の貯蔵及び輸送方法

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JPH07179870A
JPH07179870A JP23984492A JP23984492A JPH07179870A JP H07179870 A JPH07179870 A JP H07179870A JP 23984492 A JP23984492 A JP 23984492A JP 23984492 A JP23984492 A JP 23984492A JP H07179870 A JPH07179870 A JP H07179870A
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hydrocarbon
gel
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water
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JP23984492A
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Fritz Engelhardt
フリッツ・エンゲルハルト
Gerlinde Ebert
ゲルリンデ・エーベルト
Heinz Hoffmann
ハインツ・ホッフマン
Gerhard Platz
ゲルハルト・プラッツ
Werner Ritschel
ウエルナー・リッチユエル
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    • C10L7/00Fuels produced by solidifying fluid fuels
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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Colloid Chemistry (AREA)
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  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 液状炭化水素の貯蔵又は輸送方法 【構成】a)界面活性剤と水の添加によって炭化水素
を、炭化水素豊富なゲルに変え、 b)貯蔵又は輸送が行われた後、炭化水素豊富なゲルを
再び分解することを特徴とする、炭化水素豊富なゲルを
液状炭化水素の安全な貯蔵- 又は輸送形態として使用す
る方法並びに液状炭化水素の安全な貯蔵又は安全な輸送
方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素豊富なゲルを
液状炭化水素の安全な貯蔵又は輸送形態として使用する
方法、液状炭化水素の安全な貯蔵又は安全な輸送方法に
関し、この際炭化水素を、貯蔵又は輸送後再び分解され
る炭化水素豊富なゲルに変える。
【0002】
【従来の技術】液状炭化水素、たとえば燃料の道路、線
路を介して及び水路による貯蔵及び輸送は、かなり潜在
的な危険がある。したがってたとえば空気との混合物中
で高い引火性及び爆発性が、従来かなりの損害を引き起
す危険のはらんだ事故を導く。更に絶えず重大な生態学
的損害が、貯蔵又は輸送タンクの漏れから排出された燃
料から生じる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、炭化水素の安全な貯蔵及び安全な輸送の方法を提
供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、この目
的は、炭化水素を炭化水素豊富なゲルの形で貯蔵及び輸
送して達成される。
【0005】炭化水素豊富なゲルとは、界面活性剤から
形成されかつ炭化水素で満されたポリヘドロンから成る
系を意味し、但しこの際ポリヘドロンの間の狭いすき間
中に水が連続相を形成する。この種の系は、公知であ
り、Angew. Chem.100 933(1988)及び Be
r. Bunsenges. Phys. Chem.92 1158(198
8)中に記載されている。
【0006】炭化水素豊富なゲルは、流動限界の発生の
点で際立っている。ゲルが課せられた応力(剪断、変
形)にもはや抵抗力をもたずかつ流動し始めた時に、こ
の流動限界が達成される。流動限界以下で、ゲル構造
は、固体の性質を有し、フックの法則に従う。流動限界
以上で、理想状態で系は、ニュートン液体に相当する。
これは炭化水素豊富なゲルを簡単な方法でポンプ送入で
きるが、その固体性質のために静止状態で流動すること
ができないことを意味する。したがってこれらは不完全
な貯蔵又は輸送タンクから排出されず、環境に対する危
険が実質上排除される。
【0007】したがって本発明は、炭化水素豊富なゲル
を、液状炭化水素の安全な貯蔵及び輸送形態として使用
することに関する。更に、本発明は、 a)炭化水素を、界面活性剤及び水の添加によって炭化
水素豊富なゲルに変え、 b)貯蔵又は輸送が行われた後に、炭化水素豊富なゲル
を、再度分解することを特徴とする、液状炭化水素の安
全な貯蔵及び輸送方法に関する。
【0008】界面活性剤及び水を、炭化水素に、炭化水
素豊富なゲルが70〜99.5重量%炭化水素、0.0
1〜15重量%界面活性剤及び0.49〜15重量%水
から生じるような量で加えるのが好ましい。
【0009】界面活性剤及び水を炭化水素に、炭化水素
豊富なゲルが80〜99.5重量%炭化水素、0.01
〜5重量%界面活性剤及び0.49〜15重量%水から
生じるような量で加えるのが特に好ましい。
【0010】本発明による方法で特に適する炭化水素
は、n- ペンタン、n- ヘキサン、n- ヘプタン、n-
オクタン、n- ノナン、n- デカン、n- ドデカン、n
- テトラデカン、n- ヘキサデカン、シクロヘキサン、
シクロオクタン、ベンゼン、トルエン、灯油、ガソリ
ン、無鉛ガソリン、加熱油、ディーゼル油又は原油であ
る。
【0011】炭化水素豊富なゲルを形成するために、ア
ニオン、カチオン、両性又は非イオン性界面活性剤を、
界面活性剤を使用する。好ましいアニオン界面活性剤
は、式
【0012】
【化1】
【0013】(式中RはC- 原子数10〜20の炭化水
素を示す。)の石けん;式
【0014】
【化2】
【0015】(式中R及びR' は、一緒でC- 原子数1
1−17を有するアルキル基を示す。)のアルカンスル
ホナート;式
【0016】
【化3】
【0017】(式中n=0又は1、R及びR' は一緒で
C- 原子数11−13を有するアルキル基を示す。)の
アルキルベンゾールスルホナート又は -スルフアート;
【0018】
【化4】
【0019】(式中、RはC- 原子数10〜14のアル
キル基を示す。)のオレフィンスルホナート;
【0020】
【化5】
【0021】(式中、RはC- 原子数11〜15のアル
キル基、Y+ はNa+ 又はトリエタノールアミンを示
す。)の脂肪アルコールスルフアート;
【0022】
【化6】
【0023】(式中、n=2〜7、RはC- 原子数8〜
15のアルキル基を示す。)の脂肪アルコールポリグリ
コールスルフアート;式
【0024】
【化7】
【0025】(式中、n=2〜6、RはC- 原子数11
〜13のアルキル基を示す。)のスルホサクシナート;
【0026】
【化8】
【0027】(式中、n=2〜6、RはC- 原子数15
〜17のアルキル基を示す。)の脂肪アルコールポリグ
リコールホスフアート;
【0028】
【化9】
【0029】(式中、RはC- 原子数12〜16のアル
キル基を示す。)のアルカンホスフアート;又はオレイ
ン酸誘導体、たとえばオレイン酸サルコシド、オレイン
酸イソチオナート又はオレイン酸メチル- タウリドのナ
トリウム塩。
【0030】好ましいカチオン界面活性剤は、式
【0031】
【化10】
【0032】(式中、R1 はC- 原子数10〜22のア
ルキル基、R2 はC- 原子数1〜12のアルキル基又は
ベンジル基、R3 及びR4 は、相互に無関係に水素又は
メチル基、X- 、Cl- 、Br- 又はCH3 SO4 -
示す。)の第4級アンモニウム化合物;脂肪アミン、た
とえばヤシ脂肪アミン、ラウリル脂肪アミン、オレイル
脂肪アミン、ステアリル脂肪アミン、獣脂脂肪アミン、
ジメチル脂肪アミン又はC- 原子数8〜22の純粋な鎖
の第一アルキルアミン;ジデシルアミンを基体とするア
ンモニウムボラート- ベタイン;式
【0033】
【化11】
【0034】のステアリル -N- アシルアミノ -N- メ
チル- イミダゾリウム- クロライド;式
【0035】
【化12】
【0036】(式中、Rは夫々イソ -C1835又はポリ
ブテニルを示す。)のアルケニルコハク酸誘導体であ
る。好ましい両性界面活性剤は、たとえば式
【0037】
【化13】
【0038】(式中、RはC- 原子数12〜14のアル
キル基を示す。)のアルキルベタイン;式
【0039】
【化14】
【0040】(式中、RはC- 原子数11〜13のアル
キル基を示す。)のN- カルボキシエチル -N- アルキ
ルアミド- エチルグリシナート;
【0041】
【化15】
【0042】(式中、RはC- 原子数11〜13のアル
キル基を示す。)のN- アルキルアミド- プロピル -N
- ジメチルアミノオキシドである。好ましい非イオン性
界面活性剤は、たとえば式
【0043】
【化16】
【0044】(式中、RはC- 原子数11〜17のアル
キル基を示す。)の1,4- ソルビタン脂肪酸エステ
ル; 式 R- O(CH2-CH2-O)n H (式中、n=3〜5、RはC- 原子数9〜19の直鎖状
又は分枝状アルキルを示す。)の脂肪アルコールポリグ
リコールエーテル;式
【0045】
【化17】
【0046】(式中、n=3〜15、R及びR' はC-
原子数7〜11のアルキル基を示す。)のアルキルフエ
ノールポリグリコールエーテルである。
【0047】貯蔵又は輸送の後、液状炭化水素を再び回
収しなければならない、すなわちゲル構造を分解しなけ
ればならない。これは、機械的波による処理、減圧又は
真空の適用によってあるいは炭化水素豊富なゲルをイオ
ン性界面活性剤によって形成する場合、対抗的に負荷さ
れた物質の添加によって行われるのが好ましい。
【0048】機械的波とは、特に高周波加圧波、すなわ
ちたとえば超音波のことである。ゲル構造を超音波で分
解した場合、炭化水素相は、ほんの数秒後ゲル構造から
現われ始める。2個の薄液状相が並んで存在する。これ
は一般に約30秒後の場合である。
【0049】ゲル構造が、減圧又は真空の適用によって
分解する場合、好ましい範囲は、当然のことながら炭化
水素の沸点による。通常、0.1mmHgまでの真空が
好ましい。
【0050】対抗的に負荷された界面活性剤又はポリマ
ー又はコポリマーを、イオン性界面活性剤と共に形成さ
れたゲル構造の分解の際に使用するのが好ましい。カチ
オン界面活性剤を基体とするゲル構造の分解の場合、上
記アニオン界面活性剤を使用するのが特に好ましい。
【0051】アニオン基を有する特に好ましいポリマー
は、たとえば式
【0052】
【化18】
【0053】の基本要素から成るポリアクリレートであ
り、この要素は、架橋されている及び(又は)全部又は
部分的に中和されていてもよい;式
【0054】
【化19】
【0055】の基本要素から成るポリ -2- アクリルア
ミド -2- メチル- プロパンスルホン酸であり、この要
素は架橋されている及び(又は)全部又は部分的に中和
されていてもよい;又は式
【0056】
【化20】
【0057】の基本要素から成るポリ- ビニルホスホン
酸であり、この要素は架橋されている及び(又は)全部
又は部分的に中和されていてもよい。上記ポリマー又は
上記基本要素の数種を含有するポリマーの混合物も好ま
しい。たとえば負電荷を有する上記基本要素及び正電荷
を有する上記要素から成るポリマーを、使用することも
できる。
【0058】架橋された、部分的に中和されたポリアク
リル酸が、特に好ましい。更にこれは水に対するその大
きな吸収のために、分解されうるゲルの水性相を定量的
に結合することができるという利点を有する。水に対す
るこの吸収容量のために、架橋された、部分的に中和さ
れたポリアクリル酸は、カチオン界面活性剤を基体とす
るゲル構造ばかりでなく、アニオン、両性又は非イオン
性界面活性剤を基体とするものも分解することができ
る。
【0059】上記カチオン界面活性剤を、アニオン界面
活性剤を基体とするゲル構造を分解する場合に使用する
のが特に好ましい。カチオン基を有する特に好ましいポ
リマーは、たとえばポリ- ジアリル- ジメチル- アンモ
ニウムクロライド──これは架橋された及び(又は)完
全に又は部分的に中和されていてもよい──、又は式
【0060】
【化21】
【0061】の基体要素から成るポリ- メタアクリル酸
-2- ジメチルアミノエチルエステルであり、この要素
は、架橋されている及び(又は)全部又は部分的に中和
されていてもよい。
【0062】上記ポリマーと2つの上記基体要素を含有
するポリマーとの混合物も好ましい。たとえば正電荷を
有する上記基体要素と負電荷を有するものとから成るポ
リマーも使用できる。
【0063】ゲル構造の分解を、簡単な方法で界面活性
剤又はポリマーをそのまま又は適する溶剤中に溶解して
ゲル構造に加え、短時間振とうする様にして実施する。
次いでゲル分解が自発的に開始し、速くなればなる程、
対イオン濃度はますます増加する。適切なゲル分解速度
が、ゲルを含有する界面活性剤中のgあたり0.2〜2
5g、好ましくは0.4〜5gの対抗的に負荷された界
面活性剤又はポリマーを、加えた場合に系に応じて達成
される。
【0064】ゲル分解に使用される界面活性剤又はポリ
マーを溶解することができる適する溶剤は、たとえばキ
シレン、水又はアルコールである。溶剤中の界面活性剤
の濃度は厳密なものではなく、30重量%から溶液の飽
和までであるのが好ましい。貯蔵すべき又は輸送すべき
炭化水素が燃料又は潤滑油である場合、ゲル形成に及び
ゲル分解に添加物として炭化水素中に残存することがで
きる界面活性剤を選択するのが特に有利である。
【0065】たとえばスルホナートは洗剤- 添加物とし
て及びアルケニルコハク酸- イミドアミンは分散剤- 添
加物として公知である(J. Raddatz, W. S. Bartz,5.
Int.Koll. 14.−16.1.1986,テクニッシエ
アカデミエエスリンゲン“潤滑油及び作業液体用添加
物" )。サクシンイミドは油- 及び燃料添加物として公
知である(たとえば欧州特許第198,690号明細
書、米国特許第4,614,605号明細書、欧州特許
第119,675号明細書、ドイツ特許第3,814,
601号明細書又は欧州特許第295,789号明細書
参照)。
【0066】
〔例1〕
a)製造 ナトリウムドデシル- スルフアート1gを水9g中に溶
解し、溶液を先ず広口コニカルフラスコ中に入れる。リ
グロイン400gを、磁気撹拌器で激しく撹拌しながら
室温で加える。炭化水素豊富なゲル系をこの操作で形成
させる。 b)ポンプ送入実験 ホンプ実験を、このゲル系を用いてIKaチューブポン
プで実施する。使用されるポリエチレン管の直径は、4
mmである。ポンプ可能性は、限られた時間の単位に従
って容器Aから容器Bへホンプ送入されたゲル量して、
記録する。異なるポンプ速度で5分試験期間からの測定
結果を、以下にまとめて示す: 速度レベル 実験時間 ホンプ送入されたゲル量 10 5分 3.8g 10 5分 3.7g 20 5分 4.4g 20 5分 4.1g 20 5分 2.9g 20 5分 3.8g 20 5分 3.9g 20 5分 3.8g 30 5分 4.4g 30 5分 4.3g 30 5分 4.3g 30 5分 4.5g 40 5分 4.2g 40 5分 4.5g 40 5分 3.8g まとめると、ゲル系の粘弾性のためにポンプ排出は、ポ
ンプ速度に無関係であることが分る。 c)貯蔵及び輸送 6ケ月の観察期間中でゲル系のコンテステンシー又は粘
弾性質に何ら変化が認められなかった。線路及び道路に
よる輸送の間の一定の剪断又は激しい振動は、ゲルの安
定性に何ら影響を与えない。 d)超音波によるゲルの分解 一連の実験で、1aに記載した組成物を有するゲル50
g夫々を、ソニフアイアーセルディスルプタ -B- 30
超音波ユニットを用いて異なるエネルギーレベルの使用
下に分解する。
【0067】 エネルギーレベル 分解までの時間 レベル 10 1秒 レベル 8 10秒 レベル 6 35秒 レベル 4 197秒 レベル 3 390秒 e)真空の適用によるゲル分解 例1aに従って製造されたゲル50gを、1l- 一首ビ
ーカーに中で真空レギュレーター及びコールドトラップ
を介してオイルポンプに連結する。ビーカーをサーモス
タット浴によって30〜40℃のゲル温度に加熱した時
0.6mmHgの真空下でゲル分解が5分以内に始ま
り、短時間後に終了する。 f)ゲルをカチオン界面活性剤の添加によって分解 例1aに従って製造されたゲル100gを500ml-
エルレンマイヤーフラスコ中に予め入れ、ヤシ脂肪アミ
ンを基体とする市販の界面活性剤600ppmを加え
る。簡単な機械的撹拌によって十分に混合して、ゲル分
解が自発的に行われる。2つの薄液状の、相互に混合し
得ない相から成る系が生じる。 g)カチオン器を有するポリマーの添加によるゲル分解 例1aに従って製造されたゲル100gを500ml-
エルレンマイヤーフラスコ中に予め入れ、ポリ- ジアリ
ル- ジメチル- アンモニウムクロライド4000ppm
を加える。簡単な機械的撹拌によってゲル分解が自発的
に行われる。2つの薄液状の、相互に混和し得ない相か
ら成る系が生じる。
【0068】〔例2〕ナトリウム- ドデシルスルフアー
ト1.6g、H2 O 6.4g及び灯油392gから成
る炭化水素豊富なゲルを、例1a中に記載した様に製造
し、但しこの際十分な混合がフオルテックスゲニー(Vor
tex Genie)- ミキサーによって行われる。
【0069】例1bと同様なポンプ実験は、次の結果を
生じる: 速度レベル 実験期間 ポンプ送入されたゲル量 10 5分 64.9g 10 5分 60.2g 10 5分 64.3g ゲルを、例1a〜1gと同様に分解する。
【0070】〔例3〕ノニルフエノールポリグリコール
エーテルを基体とする市販の非イオン性界面活性剤1.
6g、H2 O 6.4g及び灯油392gから成る炭化
水素豊富なゲルを、例1aに記載した様に製造する。
【0071】例1bと同様なポンプ送入実験は、次の結
果を生じる: 速度レベル 実験期間 ポンプ送入されたゲル量 10 5分 55.4g 10 5分 58.5g 10 5分 54.4g ゲル分解は、例1d及び1eと同様に行われる。
【0072】〔例4〕ナトリウム- ドデシルスルフアー
ト1.6g、H2 O 6.4g及びヘキサン392gか
ら成る炭化水素豊富なゲルを例1bに記載した様に製造
する。
【0073】例1bと同様なポンプ送入実験は、次の結
果を生じる: 速度レベル 実験期間 ポンプ送入されたゲル量 10 5分 21.4g 10 5分 22.2g 10 5分 21.5g ゲル分解は、例1d〜1gと同様に行われる。
【0074】〔例5〕第4級アンモニウム化合物を基体
とする慣用のカチオン界面活性剤1.6g、H2
6.4g及び灯油392gから成る炭化水素豊富なゲル
を、例1aに記載した様に製造することができる。
【0075】例1bと同様なポンプ実験は、次の結果を
生じる。 速度レベル 実験期間 ポンプ送入されたゲル量 10 5分 283.0g 10 5分 288.8g 10 5分 248.8g ゲル分解は、例1d〜1gと同様に行われ、その際1g
の場合架橋された、部分的に中和されたポリアクリル酸
を使用する。
【0076】例1〜5に記載した様に、リグロイン、ア
ニオン界面活性剤及び水から成る下記例6〜19の炭化
水素豊富なゲルを製造し、夫々の41gをカチオン界面
活性剤の記載量で分解する。次のカチオン界面活性剤を
使用する:
【0077】
【化22】
【0078】
【表1】
【0079】例1〜5に記載した様に、リグロイン、カ
チオン界面活性剤及び水から成る下記例20〜36の炭
化水素豊富なゲルを製造し、夫々の1gをアニオン界面
活性剤の記載量で分解する。
【0080】
【表2】
【0081】
【表3】
【0082】例1〜5に記載した様に、リグロイン、ア
ニオン界面活性剤及び水から成る下記例37〜50の炭
化水素豊富なゲルを製造し、夫々の1gを対抗的に負荷
されたポリマーの記載量で分解する。
【0083】次のポリマーを使用する: ポリマー1:ポリアクリレート ポリマー2:ポリ- ジアルキル- ジメチル- アンモニウ
ムクロライド ポリマー3:ポリ -2- アクリルアミド -2- メチル-
プロパンスルホン酸 ポリマー4:ポリ- ビニルホスホン酸 ポリマー5:ポリ- メタアクリル酸 -2- ジメチルアミ
ノエチルエステル
【0084】
【表4】
【0085】
【発明の効果】本発明によれば、炭化水素豊富なゲルを
使用することによって液状炭化水素を安全に貯蔵又は輸
送することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ゲルリンデ・エーベルト ドイツ連邦共和国、ドライアイヒ/オフッ エンタール、アム・タンネンシユトウムプ フ(番地なし) (72)発明者 ハインツ・ホッフマン ドイツ連邦共和国、バイロイト、ウアルト シユタインリング、40 (72)発明者 ゲルハルト・プラッツ ドイツ連邦共和国、ノインキルヒエン/ウ アイデンベルク、レンナッケル、12 (72)発明者 ウエルナー・リッチユエル ドイツ連邦共和国、ケーニッヒシユタイ ン・イム・タウヌス、コールウエーク、11

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 炭化水素豊富なゲルを、液状炭化水素の
    安全な貯蔵及び輸送形態として使用する方法。
  2. 【請求項2】a)炭化水素を、界面活性剤及び水の添加
    によって炭化水素豊富なゲルに変え、 b)貯蔵又は輸送が行われた後に、炭化水素豊富なゲル
    を、再度分解することを特徴とする、液状炭化水素の安
    全な貯蔵及び輸送方法。
  3. 【請求項3】 界面活性剤及び水を炭化水素に、炭化水
    素豊富なゲルが70〜99.5重量%炭化水素、0.0
    1〜15重量%界面活性剤及び0.49〜15重量%水
    から生じるような量で加える、請求項2記載の方法。
  4. 【請求項4】 界面活性剤及び水を炭化水素に、炭化水
    素豊富なゲルが80〜99.5重量%炭化水素、0.0
    1〜5重量%界面活性剤及び0.49〜15重量%水か
    ら生じるような量で加える、請求項2又は3記載の方
    法。
  5. 【請求項5】 n- ペンタン、n- ヘキサン、n- ヘプ
    タン、n- オクタン、n- ノナン、n- デカン、n- ド
    デカン、n- テトラデカン、n- ヘキサデカン、シクロ
    ヘキサン、シクロオクタン、ベンゼン、トルエン、灯
    油、ガソリン、無鉛ガソリン、加熱油、ディーゼル油又
    は原油を、炭化水素として使用する、請求項2ないし4
    のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項6】 アニオン、カチオン、両性又は非イオン
    性界面活性剤を、界面活性剤として使用する、請求項2
    ないし5のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項7】 貯蔵又は輸送が行われた後、炭化水素
    を、機械的波による処理、減圧又は真空の適用によって
    あるいは炭化水素豊富なゲルをイオン性界面活性剤によ
    って形成する場合、対抗的に負荷された物質の添加によ
    って分解する、請求項2ないし6のいずれかに記載の方
    法。
  8. 【請求項8】 イオン界面活性剤によって形成された炭
    化水素豊富なゲルを、対抗的に負荷された界面活性剤又
    はポリマー又はコポリマーによって分解する、請求項7
    記載の方法。
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