JPH07179969A - アルミニウム合金製熱交換器用複合ブレージングシート - Google Patents

アルミニウム合金製熱交換器用複合ブレージングシート

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JPH07179969A
JPH07179969A JP34570893A JP34570893A JPH07179969A JP H07179969 A JPH07179969 A JP H07179969A JP 34570893 A JP34570893 A JP 34570893A JP 34570893 A JP34570893 A JP 34570893A JP H07179969 A JPH07179969 A JP H07179969A
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JP
Japan
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sacrificial anode
alloy
anode layer
core material
brazing
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JP34570893A
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Ikuo Obara
郁夫 小原
Ken Toma
建 当摩
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MA Aluminum Corp
Original Assignee
Mitsubishi Aluminum Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 アルミニウム合金製熱交換器の局部腐食を
防止する。 【構成】 Si:0.4〜1.2%、Mg:0.2〜
0.6%を含有し、さらにCu:0.05〜0.4%、
Mn:0.1〜1.2%の1種または2種を含有するA
l合金芯材の片面または両面に、Hf:0.01〜0.
3%、Mo:0.01〜0.2%、Nb:0.01〜
0.2%、Ta:0.01〜0.2%、Ti:0.01
〜0.3%、V:0.01〜0.2%、W:0.01〜
0.1%の1種または2種以上、Zn:0.01〜3.
0%、In:0.01〜0.05%の1種または2種、
所望によりZr:0.01〜0.2%を含有するAl合
金犠牲陽極層を設け、この犠牲陽極層の一方または両方
の表面に、少なくともSi:6.5〜11.5%を含有
するAl−Si−Mg系ろう材を被覆した複合ブレージ
ングシート。 【効果】 犠牲陽極層によって腐食を横方向に拡散さ
せ、芯材方向へ侵食を防止して、熱交換器の耐局部腐食
性を向上させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、すぐれた耐局部腐食性
を有し、特にアルミニウム合金製熱交換器の構造部材と
して使用するのに適した3層または4層以上の構造の複
合ブレージングシートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、自動車用などの熱交換器にはAl
合金製のものが広く使用されており、その部材には、一
般にMn等を含有するAl合金製芯材に、Al−Si−
Mg系のろう材を被覆した2層構造のブレージングシー
トが用いられている。このブレージングシートを用いて
熱交換器を製造する際には、ブレージングシートを各部
材毎に所定形状に成形して組み立て、これを真空炉など
で加熱してろう付接合している。
【0003】ところで、ろう材は、もともと耐食性に劣
っており、しかも、これを使用した熱交換器は腐食環境
で使用されることもあって、ろう付後のろうには侵食が
発生しやすい。さらに、ろう付加熱中に、ろうが芯材に
浸透してろう成分のSiが芯材中に拡散するために、芯
材は粒界腐食を受けやすい状態になる。このため、熱交
換器として使用している際に、ろうに発生した侵食が進
行して芯材にまで達っすると、侵食はさらに芯材の深く
にまで容易に進行する。その結果、芯材には局部的な粒
界腐食が多く発生することになり、熱交換器の耐久性が
著しく低下する。
【0004】この問題を解決する方法として、既に本願
出願人は、4層構造の複合ブレージングシートを熱交換
器用の材料として用いることを提案している(特公昭6
2−61099号)。この4層構造の複合ブレージング
シートは、Al−Mn系合金の芯材の片面側に、主とし
てZn、Mnを含有するAl合金の犠牲陽極層を中間層
として設け、この表面にAl−Si系ろう材を被覆し、
一方、芯材の他面側には、主としてZnを含有するAl
合金の犠牲陽極層を設けて4層構造としたものである。
この4層複合ブレージングシートによれば、中間層とし
て設けた犠牲陽極層のZnの作用で、腐食が横方向に広
がって深さ方向への侵食が抑制され、その結果、芯材が
防食されるものである。
【0005】
【発明が解決しようとする問題点】しかし、上記した改
善方法においても、ろう付加熱時には、ろうが犠牲陽極
層に浸透して、犠牲陽極材を粒界腐食しやすい状態にす
るため、犠牲陽極層における侵食を防止する効果が低減
してしまうという問題がある。また、犠牲陽極層自体、
強度が低い材料で構成されており、熱交換器として必要
な強度を確保するためには、ブレージングシート全体の
板厚を増して強度低下を補う必要があり、その結果、熱
交換器が厚肉化して重量が増加するという問題点があっ
た。この発明は、上記問題点を解決することを基本的な
目的とし、重量増などを招くことなく、耐局部腐食性を
向上させたアルミニウム合金製熱交換器用複合ブレージ
ングシートを提供することを目的とする。
【0006】
【問題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明者らは、犠牲陽極層内へのろうの浸透防止方法に
ついて鋭意検討した結果、犠牲陽極層の融点が高い程、
浸透の程度が低いことを見いだした。 そこで、発明者
らは純Alよりも融点が高く、且つ高温、室温でもより
高強度が得られる合金を見いだすべく種々の試験を行っ
た結果、さらに以下のような事実を見いだした。 (1)Hf,Mo,Nb,Ta,Ti,V,Wを含有す
る合金では純Alより融点がさらに高くなる。 (2)これらの合金では含有量を調整することにより含
有元素とAl化合物が形成され、これが微細均一に分布
することにより高温、室温の強度が著しく向上する。 (3)これらの元素は、複合添加されることによって、
上記効果がより十分に発揮される。
【0007】本発明のアルミニウム合金製熱交換器用複
合ブレージングシートは、上記知見に基づいてなされ、
一部はこれをさらに改良したものであり、具体的には、
重量%で、Si:0.4〜1.2%、Mg:0.2〜
0.6%を含有し、さらに、Cu:0.01〜0.4
%、Mn:0.1〜1.2%の1種または2種を含有
し、残りがAlと不可避不純物とからなるAl合金芯材
の片面に、Hf:0.01〜0.3%、Mo:0.01
〜0.2%、Nb:0.01〜0.2%、Ta:0.0
1〜0.2%、Ti:0.01〜0.3%、V:0.0
1〜0.2%、W:0.01〜0.1%の1種または2
種以上を含有し、さらに、Zn:0.01〜3.0%、
In:0.01〜0.05%の1種または2種を含有
し、残りがAlと不可避不純物とからなるAl合金の犠
牲陽極層を設け、この犠牲陽極層の表面に、少なくと
も、Si:6.5〜11.5%を含有するAl−Si−
Mg系ろう材を被覆したことを特徴とする。
【0008】また、第2の発明は、上記Al合金芯材の
両面に、上記犠牲陽極層を設け、これら犠牲陽極層の一
方または両方の表面に、上記ろう材を被覆したことを特
徴とする。
【0009】第3の発明は、上記第1または第2の発明
において、芯材成分として上記成分に加え、さらにH
f:0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2%、
Nb:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.2
%、Ti:0.01〜0.3%、V:0.01〜0.2
%、W:0.01〜0.1%、Zr:0.01〜0.2
%の1種または2種以上を含有することを特徴とする。
【0010】第4の発明は、上記第1、第2または第3
の発明において、犠牲陽極層成分として、上記成分に加
え、さらに重量%で、Zr:0.01〜0.2%を含有
することを特徴とする。なお、第1の発明では、芯材の
他面側は露出させておく他に、一方の犠牲陽極層とは異
なる成分の犠牲陽極層を設けたり、表面被覆層を設ける
ことも可能である。例えば、異なる成分の犠牲陽極層と
しては、Zn:0.3〜3.0%を含有するAl合金の
犠牲陽極層を挙げることができる。また、第2の発明に
おける犠牲陽極層も、必ずしも芯材他面側のものと同一
組成である必要はなく、それぞれが規定成分内であれ
ば、異成分であってもよい。
【0011】
【作用】すなわち本発明によれば、ろう付中における犠
牲陽極層へのろうの浸透が防止されるので、Siの拡散
量も非常に少なくなる。したがって、Siによる粒界腐
食の促進作用が除かれ、犠牲陽極層による防食効果が十
分に発揮される。 具体的には、芯材はSi、Cuまた
はMnを含有するので電気化学的に貴であり、より卑で
ある犠牲陽極層によって腐食が横方向に拡散され、芯材
への侵食が防止される。また、犠牲陽極層にZn,In
を含有させると犠牲陽極層は電気化学的に、より卑にな
るので芯材との電位差が大きくなり防食効果が一層向上
する。また、本発明によれば、犠牲陽極層中には微細な
化合物が分散して犠牲陽極層の強度を向上させる。さら
に、第3の発明によれば、芯材自身によってもSiの拡
散を防止する作用が得られるので、耐食性が一層向上
し、また強度も向上する。また第4の発明によれば、犠
牲陽極層の強度が一層向上する作用が得られる。
【0012】次に、本願発明における各成分の限定理由
について述べる。 (芯 材) Si:0.4〜1.2% Mg:0.2〜0.6% これら成分は、微細な析出物であるMg2Siを生成
し、時効硬化により強度を確保する。また、Siは後述
するCu、Mnと同様に芯材を電気化学的に貴にし、耐
食性を向上させる。これらの成分含有量がそれぞれ下限
未満であると、上記作用が得られず、一方、上限を越え
ると、融点低下により芯材が局部溶融する危険が生じる
だけでなく、粒界腐食を起こし耐食性を劣化させるので
上記範囲に限定する。
【0013】Cu:0.01〜0.4% Mn:0.1〜1.2%、 これら元素は、強度を高めるとともに、芯材の電位を貴
にして耐食性を向上させる。但し、それぞれの含有量
が、下限未満であると所望の効果が十分でなく、一方、
上限を越えると、粒界腐食を起こし耐食性を劣化させる
ので上記範囲に限定する。 Hf:0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2
%、Nb:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.
2%、Ti:0.01〜0.3%、V :0.01〜
0.2%、W :0.01〜0.1%、Zr:0.01
〜0.2% これら、元素は、後述する犠牲陽極層における添加理由
と同様に、Siが拡散して耐食性が低下するのを防止す
る。Siの拡散による芯材の耐食性の劣化は、本願発明
における犠牲陽極層によって防止されているが、これを
より確実にするために、芯材においても所望によって上
記元素を添加する。また、これら元素の添加によって強
度が向上する効果もある。なお、上記成分の範囲限定理
由は犠牲陽極層と同様であり、総量においても同様に最
大0.8%に規制するのが望ましい。
【0014】(犠牲陽極層) Hf:0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2
%、Nb:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.
2%、Ti:0.01〜0.3%、V :0.01〜
0.2%、W :0.01〜0.1% これら元素は、Al合金の融点を上げて、ろう付時にろ
うが芯材に浸透してSiが拡散するのを防止する。また
微細な化合物を生成して、強度を向上させる。これら元
素は、0.01%未満では所望の効果が十分でなく、一
方、それぞれの上限を越えて含有させても、さらに一層
の改善効果がないばかりでなく、化合物の分散粒子が粗
大化し、材料の圧延性、強度を劣化させるのでそれぞれ
上記範囲内とする。なお、これら元素を複合添加するこ
とにより、上記効果が一層発揮される。但し、複合添加
する場合には、総量で最大0.8%に規制するのが望ま
しい。その理由は、総量で0.8%を越えると化合物が
粗大になり圧延加工性を損なうためである。
【0015】Zn:0.01〜3.0% In:0.01〜0.05% これら成分は、犠牲陽極層の電位を卑にして犠牲陽極作
用を増大させて深さ方向への侵食を一層抑制する作用が
ある。但し、それぞれ下限未満ではその作用が不十分で
あり、また上限を越えると、自己腐食速度が大きくなり
早期に減耗する問題があるため、それぞれ上記範囲内と
した。 Zr:0.01〜0.2% Zrは特に高温強度を高めるために所望により含有させ
る。但し、0.01%未満ではその効果が十分でなく、
また0.2%を越えてもさらに一層の効果がないばかり
でなく、化合物が粗大になり圧延加工性を損なうので上
記範囲とする。
【0016】(ろう材) Si:6.5〜11.5% Siは、Alの液相線温度を低くして、ろうの流動性を
高めるために添加される。ただし、Siの含有量が6.
5%未満であると、上記効果が不十分であり、また、1
1.5%を越えると、却って液相線温度が高くなり流動
性が低下するので、上記範囲とする。また、このろう材
では、真空ろう付に必要なMgを適当量含有する。その
含有量を例示すれば、Mg:0.3〜2.5%を挙げる
ことができる。さらに、ろう材には、他の成分を含有さ
せてもよく、例えば必要に応じて、Bi:0.01〜
0.3%、Be:0.0002〜0.0015%の1種
以上を添加してもよい。上記Bi、Beはろうの流動性
を向上させるために添加する。
【0017】
【実施例】表1〜3に示す成分組成の本発明Al合金と
比較Al合金とを通常の方法で溶製し、熱間圧延、冷間
圧延によってそれぞれ芯材、犠牲陽極層、ろう材用の薄
板を得た。これらの薄板を表4に示す組み合わせで積層
してクラッドすることによって、厚さ1mmの3層〜5
層の複合ブレージングシートを得た。
【0018】次に、前記ブレージングシートを真空ろう
付をシミュレートして10-4Torrの真空下で、600
℃、5分間保持の加熱を行った。次いで上記各ブレージ
ングシートから引張試験片を切り出して引張強度を測定
した。さらに、上記各ブレージングシートのろう材面側
に対し腐食試験として、500時間のCASS試験、水
溶液噴霧試験、交互浸漬試験を行い、その後、各試験毎
に局部腐食数、最大侵食深さを測定した。上記引張試験
および腐食試験の結果は表4に示した。
【0019】表4から明らかなように、本願発明のブレ
ージングシートは、局部腐食数が少なく、かつ侵食深さ
も浅いという結果が得られており、侵食が有効に防止さ
れて優れた局部耐食性を示している。これに対し、比較
材のブレージングシートは、局部腐食数は多く、侵食も
深い位置にまで達しており、明らかに局部耐食性に劣っ
ている。また、本願発明のブレージングシートは優れた
局部耐食性を有しているのに加えて、いずれも高い強度
を有しているのに対し、比較材では十分な強度が得られ
ておらず、本願発明は強度の点でも優れている。
【0020】
【表1】
【0021】
【表2】
【0022】
【表3】
【0023】
【表4】
【0024】
【発明の効果】以上説明したように本願発明の複合ブレ
ージングシートによれば、Si:0.4〜1.2%、M
g:0.2〜0.6%を含有し、さらにCu:0.05
〜0.4%、Mn:0.1〜1.2%の1種または2種
を含有するAl合金芯材の片面または両面に、Hf:
0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2%、N
b:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.2%、
Ti:0.01〜0.3%、V:0.01〜0.2%、
W:0.01〜0.1%の1種または2種以上、Zn:
0.01〜3.0%、In:0.01〜0.05%の1
種または2種、所望によりZr:0.01〜0.2%を
含有するAl合金犠牲陽極層を設け、この犠牲陽極層の
一方または両方の表面に、少なくともSi:6.5〜1
1.5%を含有するAl−Si−Mg系ろう材を被覆し
たので、ろうから犠牲陽極層へのSiの拡散が防止され
て犠牲陽極層の作用が阻害されず、したがって、犠牲陽
極層によって腐食が横方向に拡散され、芯材への侵食を
防止して熱交換器の耐局部腐食を向上させる。 また、
犠牲陽極層の強度が向上するので、板厚を増すことによ
る補強が不要となり、薄肉、軽量化が妨げられない。
【0025】さらに、芯材に上記成分に加えて、Hf:
0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2%、N
b:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.2%、
Ti:0.01〜0.3%、V:0.01〜0.2%、
W:0.01〜0.1%、Zr:0.01〜0.2%の
1種または2種以上を含有させることにより、芯材自身
による侵食防止効果が得られ、耐局部腐食性が向上する
とともに、芯材の強度が向上する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 F28F 19/06 A

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%で、 Si:0.4〜1.2%、Mg:0.2〜0.6%を含
    有し、さらに Cu:0.01〜0.4%、Mn:0.1〜1.2%の
    1種または2種を含有し、残りがAlと不可避不純物と
    からなるAl合金芯材の片面に、 Hf:0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2
    %、 Nb:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.2
    %、 Ti:0.01〜0.3%、V :0.01〜0.2
    %、 W :0.01〜0.1%の1種または2種以上を含有
    し、さらに、 Zn:0.01〜3.0%、In:0.01〜0.05
    %の1種または2種を含有し、残りがAlと不可避不純
    物とからなるAl合金の犠牲陽極層を設け、この犠牲陽
    極層の表面に、少なくとも Si:6.5〜11.5%を含有するAl−Si−Mg
    系ろう材を被覆したことを特徴とするアルミニウム合金
    製熱交換器用複合ブレージングシート
  2. 【請求項2】 重量%で、 Si:0.4〜1.2%、Mg:0.2〜0.6%を含
    有し、さらに Cu:0.01〜0.4%、Mn:0.1〜1.2%の
    うち1種または2種を含有し、残りがAlと不可避不純
    物とからなるAl合金芯材の両面に、 Hf:0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2
    %、 Nb:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.2
    %、 Ti:0.01〜0.3%、V :0.01〜0.2
    %、 W :0.01〜0.1%の1種または2種以上を含有
    し、さらに、 Zn:0.01〜3.0%、In:0.01〜0.05
    %をの1種または2種を含有し、残りがAlと不可避不
    純物とからなるAl合金の犠牲陽極層を設け、これら犠
    牲陽極層の一方または両方の表面に、少なくとも、 Si:6.5〜11.5%を含有するAl−Si−Mg
    系ろう材を被覆したことを特徴とするアルミニウム合金
    製熱交換器用複合ブレージングシート
  3. 【請求項3】 芯材成分に、さらに重量%で、 Hf:0.01〜0.3%、Mo:0.01〜0.2
    %、 Nb:0.01〜0.2%、Ta:0.01〜0.2
    %、 Ti:0.01〜0.3%、V :0.01〜0.2
    %、 W :0.01〜0.1%、Zr:0.01〜0.2%
    の1種または2種以上を含有することを特徴とする請求
    項1または2記載のアルミニウム合金製熱交換器用複合
    ブレージングシート
  4. 【請求項4】 犠牲陽極層成分に、さらに重量%で、 Zr:0.01〜0.2%を含有することを特徴とする
    請求項1〜3のいずれかに記載のアルミニウム合金製熱
    交換器用複合ブレージングシート
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