JPH0718120B2

JPH0718120B2 - 脱臭、吸着、中性紙としての効果と常温付近における遠赤外線領域のエネルギ−を吸収、放射する機能を付与した３つの複合的作用効果を同時に有する紙

Info

Publication number: JPH0718120B2
Application number: JP62215210A
Authority: JP
Inventors: 実佐野; 貞子上田
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1986-09-10
Filing date: 1987-08-31
Publication date: 1995-03-01
Anticipated expiration: 2010-03-01
Also published as: JPS63190096A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は和紙、洋紙の原料パルプに富山県高岡市富山鉱
山、国土高岡鉱山から産出される貝化石及び前記貝化石
の成分と同効成分の粉末を混入して製造した紙に関す
る。

［従来の技術］従来和紙、洋紙等の紙質を改善しょうとする手段が多数
試みられている。しかし従来の紙はほとんど通常植物繊
維を密に平にからみ合せ、必要に応じてサイズ、填料、
色素などを調合するという範囲を出ていない。

［発明が解決しようとする問題点］従来の紙は前記のとおりであるから、長期にわたり果実
や食品の鮮度を保持する作用や吸臭、吸水力を強化する
作用、紙質に劣化を防止する作用、常温付近の遠赤外線
領域のエネルギーを吸収、放射する遠赤外線放射体とし
ての効果をもたらすことができなかった。貝化石の遠赤
外線領域のエネルギーの吸収、放射作用は、本発明の紙
の複合作用効果に欠かせない重要な機能であり、本発明
は、脱臭、吸着、中性紙としての単一効果では得られな
い、複合的作用効果を得ることを目的とする。

［問題点を解決するための手段］本発明は、和紙、洋紙の原料パルプに富山県高岡市富山
鉱山、国土高岡鉱山から産出される貝化石の成分と及び
該貝化石の成分と類似した成分よりなる貝化石の粉末を
混入して抄紙してなる紙である。

［作用］本発明は、前記の構成による通常の紙質の機能は、海中
に生息する石灰質の殻をもつ有孔虫、二枚貝、巻貝、石
灰そう類などが地殻変動によって生きたまま海底に埋
没、転移されて、数千万年後の今日、これら生物の一部
を構成している有機物（コラーゲン等）が抜けたあとの
極めて微細な多孔質である遺骸、すなわちCalciteやAra
goniteとなり、それが活性な吸着性、吸臭性、吸水性を
発揮し、さらに共存しているα−Quartzによって遠赤外
線放射体として効果を発揮する。又、pH7.2〜8.0に安定
し、中性紙として紙質の劣化を防ぐ作用する。

［実施例］この明細書において、貝化石とは、考古学名、有孔虫化
石、地質学名、石灰質抄岩であって、富山県高岡市富山
鉱山岩坪A,B,C採掘場において採掘された試料につい
て、昭和54年８月７日、名古屋通商産業局より分析報告
（54名通産工業第564号）のあった下記定量分析第１表
と富山県高岡市国土富山鉱山採掘場において採掘された
試料について、昭和52年10月20日、名古屋通商産業局よ
り分析報告（52名通産工業第1071号）のあった下記定量
分析第２表によるものをいう。

又、富山県高岡市で採掘される貝化石は日本の他の地域
で採掘される貝化石の成分構成と分子集合形態が大きく
違い、特に炭酸カルシウムの占める比率が高いことが特
長である。そのため、他の類する貝化石と異なることか
ら、国の資源として法定鉱物に指定されている。

図面において、１はパルプより抄いた紙であって、和
紙、又は洋紙、或いは板紙よりなる。紙Ａは、用意され
たパルプ１を約20％重量比以上と、富山県高岡市富山鉱
山から産出される貝化石を焼き、微粉末状に加工したも
の２を約80％重量比以下とを混合し叩解機にて適宜配合
し、さらに目的に合せて適量のサイズ、填料、色素を調
合する。これを抄紙機の歯のあるロールにかけて繊維束
を叩解して全体をかゆ状にする。その後除液機、ロー
ル、ベルトコンベア等を経て抄紙機の漉網に送り、加熱
乾燥され、光沢機を経て巻取機又は裁断機に送られ、製
紙されたものである。貝化石微粉末２は、前記鉱山の貝
化石を砂状に破壊し、貝化石内にある結晶水を熱処理に
より除去した後微粉末状に加工したものであって、これ
を第１図（イ）の如く紙Ａに混在させ、又、第１図
（ロ）の如く紙又は不織布Ｂの表面に一体に塗布し又は
第１図（ハ）の如く紙又は不織布Ｂにサンドウイッチ状
に一体に挟在させたものである。前記の貝化石は、水質
改良材、肥料、土壌改良材、畜産用飼料としては実用化
されている。それはこの貝化石の成分と極めて微細な多
孔質であるカルサイトやアラゴナイトの活性な吸着性、
吸臭性、吸水性と同時にイオン交換性、物理的化学的作
用が並行して促進されるからである。また、pH8.6〜10.
0である為、酸性土壌、酸性水質の中に混入することに
より、それらを弱アルカリに安定させる効果機能をもっ
ているからである。

［効果］本発明は前記の構成により、極めて微細な多孔質である
カルサイトやアラゴナイトの活性な吸着性、吸臭性、吸
水性と共存するα−クオーツによって遠赤外線放射体と
しての効果を発揮することにより長時間にわたり果実、
食品の鮮度保持作用があるため、包装紙、パッケージ用
として有効であり、吸臭性、吸水性の作用を活かして紙
おむつの一部に使用することができ、弱アルカリ性に安
定させる作用により、紙の酸化による紙質の劣化を防
ぎ、長期間保存用紙として最適である。又、遠赤外線放
射体（放射率100％の黒体比が約80％）であることか
ら、本発明の紙は、今後医療用、健康保持用、植物や生
体の活性化用等に幅広く利用され得る効果がある。

又、吸臭の実用試験例として、財団法人化学品検査協会
の試験報告書（下記参照）によると、静岡県製紙工業試
験場にて本発明の貝化石を混入した手抄きによる紙を、
悪臭の元素の硫化水素（酸性系）とトリメチルアミン
（アルカリ系）の脱臭効率を試験、その結果は両性の悪
臭元素を吸臭することが実証された。

即ち、本発明貝化石はpH8.6〜10.0であり、弱アルカリ
に安定させる効果機能を持っていることから、紙全体が
中性域pH7.2−8.0であり、脱臭効果も両性の元素を吸臭
する機能をもつことになるのである。本発明と類似する
他の無機質を混入して、脱臭を実用目的にした紙は、両
性の元素を吸臭する機能はなく、機能はいずれかにか偏
っている。又、本発明の機能と同じように両性の元素を
吸臭するものでは活性炭入りの紙があるが、これは活性
炭そのものの色が黒いため、紙の色がグレイとか、黒い
繊維が目立つため幅広い紙として実用化に限界がある。
それに比較して本発明は貝化石の粉末が殆ど白色に近い
ので、脱臭機能をもつた紙としても実用範囲は幅広く、
実用価値の高い紙である。

1.試験期間自昭和61年12月 8日至昭和61年12月15日 2.試験目的及び項目貝化石入り紙（10％、30％、60％）、市販脱臭紙による
硫化水素、トリメチルアミンの脱臭効率把握 3.試験方法各試料をテドラパック（11）に入れ、封じ、各試験ガス
（硫化水素−15.9ppm,トリメチルアミン−10.8ppm）を
封入し、20分後、60分後の各試験ガス濃度をガスクロマ
トグラフ法により分析する。

4.試験結果 5.試験紙静岡県製紙工業試験場による試作条件は下記の通りであ
る。

パルプ LBKP（広葉樹）8:NBKP（針葉樹）２叩解度 350ml c.s.f 貝化石定量分析第２表の粉末 75ミクロン pH8.6 内添薬品（対原料＝パルプ＋貝化石）ポリストロン 191 0.4 ％ハイホルダー 351 0.01％ハイレックス 104 0.2 ％［具体的な実例］（特殊製紙（株）技術開発本部研究所
にて抄造）本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明における貝
化石及び繊維状物以外の添加物については下記実施例に
限定されるものではない。

実施例.1 貝化石（定量分析第２表の粉末５ミクロン、pH10.0）70
重量部と叩解パルプ（NBKP:LBKP＝1:1叩解度 CSF30c
c）30重量部を含む水懸濁液（濃度３％）に撹拌しなが
らカチオン性ポリアクリルマイド系凝集剤0.002重量部
（固形分）、アニオン性ポリアクリルマイド系凝集剤0.
002重量部（固形分）を順次添加、撹拌して凝集スラリ
ーを得た。次いでこのスラリーを長網式抄紙機を用い坪
量218g/m²のシートに抄造した。

実施例.2 貝化石（定量分析第２表の粉末５ミクロン、pH10.0）15
重量部と叩解パルプ（NBKP:LBKP＝1:1叩解度 CSF450c
c）85重量部を含む水懸濁液（濃度２％）に撹拌しなが
らアルキルケテンダイマー0.2重量部、アニオン性ポリ
アクリルマイド0.2重量部、カチオン性デンプン1.0重量
部を順次添加しスラリーを調整した。次いでこのスラリ
ーを長網式抄紙機を用い坪量96.0g/m²のシートに抄造し
た。

［具体的な実施例１、２の脱臭試験］ 1.試験期間自昭和62年３月 2日至昭和62年４月11日 2.試験目的及び項目貝化石入り紙（70％、15％）による硫化水素、トリメチ
ルアミンの脱臭効果把握 3.試験方法各試料をテドラパック（１）に入れ、封じ、各試験ガ
ス（硫化水素−15.9ppm,トリメチルアミン−10.8ppm）
を封入し、20分後、60分後の各試験ガス濃度をガスクロ
マトグラフ法により分析する。

4.試験結果［具体的な実施例1.2の遠赤外線放射率測定］（（株）東レリサーチセンター） 1.測定期間自昭和62年７月15日至昭和62年８月11日 2.測定目的貝化石の放射効率把握 3.試料 NO.1:貝化石粉末４点（５ミクロン） NO.2:貝化石粉末（75ミクロン） NO.3:貝化石混入紙（15％）［実施例・２］ NO.4:貝化石混入紙（70％）［実施例・１］ 4.測定方法『FT−IRによる発光スペクトル測定』装置:IFS−113V （Bruker製）検知機:DTGS、条件：分解能＝８cm^-1、積算回数＝256回附属装置：発光スペクトル測定用附属装置、参照試料：
黒体 60℃ 5.測定結果（別紙参照）第２図:NO.3の放射率（参照試料60℃黒体、横軸:2〜25
μｍ）第３図:NO.4の放射率（参照試料60℃黒体、横軸:2〜25
μｍ）第４図：理想黒体、（60℃）の発光エネルギー分布及び
試料（NO.3、４）発光エネルギー分布（横軸:2〜25μ
ｍ）用いた黒体の発光が理想的な黒体の発光強度分布を
もつと仮定して、理想黒体の発光強度分布曲線（Plank
の式）に各試料の放射率を掛けたものを試料の発光分布
とした Plankの式−省略 6.測定担当（株）東レリサーチセンター構造化学研究部
第一研究室・報告NO・15337 7.別紙評価生物が成長に必要とする遠赤外線波長（６
〜14μｍ）の放射率が60℃で黒体に対して約80％弱であ
る。発光エネルギー分布においても、理想黒体の分布ラ
インに約80％弱で添っていることから、本発明の実施例
１・２の抄造した紙は、遠赤外線領域を効果的に吸収、
放射する紙であることが判る。

（資源）富山鉱山第99号鉱区 25,011アール国土高岡鉱山第104号鉱区 29,008アール上記両鉱山の殆どは海抜50メートル以内の山林で、山林
の地肌数メートル下から貝化石の層であり、海抜地下20
〜30メートル位までの厚い層を形成しており、採掘は露
天堀、天然資源は有限ではあるが、豊富にあり資源活用
は有意義である。日本の他の地域で産出される貝化石
は、含有する炭酸カルシウムが28％より数％以上下回
り、ケイ酸の含有が非常に高く、法定鉱物として認めら
れていない。即ち、富山県高岡市の両鉱山から産出され
る貝化石は、現在のところ、日本のどこにもない化学的
な機能と成分をもった法定鉱物である。又、理想黒体
（60℃）に対して約80％の遠赤外線放射率を持った鉱物
である。

【図面の簡単な説明】

第１図（イ）はパルプと貝化石微粉末とを混合して製造
した紙の拡大断面図、第１図（ロ）は貝化石微粉末を紙
又は不織物の表面に一体に塗布した紙の拡大断面図、第
１図（ハ）は貝化石微粉末を紙又は不織物にサンドウイ
ッチ状に一体に挟在させた紙の拡大断面図、第２図は貝
化石混入紙（15％）の遠赤外線放射率測定グラフ、第３
図は貝化石混入紙（70％）の遠赤外線放射率測定グラ
フ、第４図は理想黒体（60℃）の発光エネルギー分布と
貝化石混入紙（15％）及び貝化石混入紙（70％）の発光
エネルギー分布の比較図。第５図は貝化石の放射率測定グラフ、第６図は60℃にお
ける理想黒体と、貝化石No.1（５μ）と、貝化石No.2
（75μ）の発光エネルギーの分布の比較図。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭58−98494（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−98493（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−91898（ＪＰ，Ａ) 特開昭51−141457（ＪＰ，Ａ) 特開昭56−67579（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】パルプに富山県高岡市にある富山鉱山と国
土高岡鉱山から産出される貝化石に熱加工を施し、超微
粒にした貝化石の粉末（以後貝化石の粉末という）を混
入させて抄紙した紙。
【請求項２】富山県高岡市富山鉱山、国土高岡鉱山以外
の地域から産出された貝化石であって富山鉱山、国土高
岡鉱山から産出される貝化石の成分と同一又は類似した
成分よりなる貝化石の粉末を混入させて抄紙した特許請
求の範囲第１項記載の紙。同一又は類似した成分とは、貝化石に含有している炭酸
カルシウムが28％以上（法定鉱物）のものを指す。