JPH07181435A - 耐蛋白汚染性に優れた含水性眼用レンズ材料 - Google Patents
耐蛋白汚染性に優れた含水性眼用レンズ材料Info
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- JPH07181435A JPH07181435A JP32687393A JP32687393A JPH07181435A JP H07181435 A JPH07181435 A JP H07181435A JP 32687393 A JP32687393 A JP 32687393A JP 32687393 A JP32687393 A JP 32687393A JP H07181435 A JPH07181435 A JP H07181435A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (A)N−ビニルラクタムおよび(メタ)ア
クリルアミドのうち少なくとも1種類の親水性モノマ
ー、(B)フッ素原子含有モノマー、(C)下記の一般
式(I)または(II)で示される(メタ)アクリレー
ト、および(D)重合性基を1分子中に少なくとも2個
有する架橋性モノマーを重合して得られる共重合体から
なる含水性眼用レンズ材料。 【化1】 (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2、R
3、R4はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル基を
表し、nは1〜3の整数を表す。) 【化2】 (式中、R1'は水素原子またはメチル基を表し、R2'、
R3'、R4'はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル
基を表し、mは1〜3の整数を表す。) 【効果】 本発明の含水性眼用レンズ材料は、蛋白等の
付着が著しく低減されている。さらに、従来の耐蛋白汚
染性を有する含水性眼用レンズ材料に比べ、高含水率
で、高酸素透過性を有しており、かつ高含水率でも十分
な強度をも保持している。
クリルアミドのうち少なくとも1種類の親水性モノマ
ー、(B)フッ素原子含有モノマー、(C)下記の一般
式(I)または(II)で示される(メタ)アクリレー
ト、および(D)重合性基を1分子中に少なくとも2個
有する架橋性モノマーを重合して得られる共重合体から
なる含水性眼用レンズ材料。 【化1】 (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2、R
3、R4はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル基を
表し、nは1〜3の整数を表す。) 【化2】 (式中、R1'は水素原子またはメチル基を表し、R2'、
R3'、R4'はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル
基を表し、mは1〜3の整数を表す。) 【効果】 本発明の含水性眼用レンズ材料は、蛋白等の
付着が著しく低減されている。さらに、従来の耐蛋白汚
染性を有する含水性眼用レンズ材料に比べ、高含水率
で、高酸素透過性を有しており、かつ高含水率でも十分
な強度をも保持している。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、含水性眼用レンズ材料
に関する。本発明により提供される含水性眼用レンズ材
料は、耐蛋白汚染性に優れているのみならず、強度およ
び酸素透過性にも優れており、ソフトコンタクトレン
ズ、眼内レンズおよび人工硝子体等の眼用レンズ材料と
して有用である。特にソフトコンタクトレンズ材料とし
て好適に使用される。
に関する。本発明により提供される含水性眼用レンズ材
料は、耐蛋白汚染性に優れているのみならず、強度およ
び酸素透過性にも優れており、ソフトコンタクトレン
ズ、眼内レンズおよび人工硝子体等の眼用レンズ材料と
して有用である。特にソフトコンタクトレンズ材料とし
て好適に使用される。
【0002】
【従来の技術】従来、2ーヒドロキシエチルメタクリレ
ート(以下HEMAと略す)を主成分とするヒドロゲル
が、ソフトコンタクトレンズ材料として汎用されてき
た。HEMAを主成分とする共重合体は機械による切削
研摩性に優れているため容易に成形加工できるうえ、水
和膨潤状態では適度な強度および柔軟性を有している。
しかし、このHEMAを主成分とするヒドロゲルは含水
率が40%程度と低く、酸素透過性が劣っており、ソフ
トコンタクトレンズとして長期連続装用した場合には、
角膜組織が酸素不足となり角膜障害を引き起こす場合が
あった。さらに、該ソフトコンタクトレンズは耐蛋白汚
染性にも劣っているため、ソフトコンタクトレンズ表面
への蛋白の固着が起こり易く、それによりアレルギー反
応が誘発される場合があった。
ート(以下HEMAと略す)を主成分とするヒドロゲル
が、ソフトコンタクトレンズ材料として汎用されてき
た。HEMAを主成分とする共重合体は機械による切削
研摩性に優れているため容易に成形加工できるうえ、水
和膨潤状態では適度な強度および柔軟性を有している。
しかし、このHEMAを主成分とするヒドロゲルは含水
率が40%程度と低く、酸素透過性が劣っており、ソフ
トコンタクトレンズとして長期連続装用した場合には、
角膜組織が酸素不足となり角膜障害を引き起こす場合が
あった。さらに、該ソフトコンタクトレンズは耐蛋白汚
染性にも劣っているため、ソフトコンタクトレンズ表面
への蛋白の固着が起こり易く、それによりアレルギー反
応が誘発される場合があった。
【0003】そこで、耐蛋白汚染性に優れているフッ素
原子を含有させたソフトコンタクトレンズがいくつか提
案されている。例えば、特公昭62−62323号公報
ではアルキレングリコールのモノメタクリレート、トリ
フルオロエチルメタクリレートおよび/またはヘキサフ
ルオロイソプロピルメタクリレート、さらに不飽和カル
ボン酸、多価アルコールのモノメタクリレートおよびア
ルキルメタクリレートの3種の群の1種、2種および3
種の組み合せからなるソフトコンタクトレンズが記載さ
れている。また特開平4−114016号公報ではヒド
ロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレートと含フッ
素不飽和有機酸モノエステルからなるソフトコンタクト
レンズが記載されている。
原子を含有させたソフトコンタクトレンズがいくつか提
案されている。例えば、特公昭62−62323号公報
ではアルキレングリコールのモノメタクリレート、トリ
フルオロエチルメタクリレートおよび/またはヘキサフ
ルオロイソプロピルメタクリレート、さらに不飽和カル
ボン酸、多価アルコールのモノメタクリレートおよびア
ルキルメタクリレートの3種の群の1種、2種および3
種の組み合せからなるソフトコンタクトレンズが記載さ
れている。また特開平4−114016号公報ではヒド
ロキシエチルメタクリレート、ジヒドロキシプロピルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレートと含フッ
素不飽和有機酸モノエステルからなるソフトコンタクト
レンズが記載されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記特公昭62−62
323号公報および特開平4−114016号公報に記
載のソフトコンタクトレンズ材料は、フッ素原子をソフ
トコンタクトレンズ材料に含有させることにより耐蛋白
汚染性は向上したものの、含水率が50%以下と低く、
充分な酸素透過性が得られない。
323号公報および特開平4−114016号公報に記
載のソフトコンタクトレンズ材料は、フッ素原子をソフ
トコンタクトレンズ材料に含有させることにより耐蛋白
汚染性は向上したものの、含水率が50%以下と低く、
充分な酸素透過性が得られない。
【0005】本発明の目的は、耐蛋白汚染性に優れてい
るのみならず、強度および酸素透過性に優れた含水性眼
用レンズ材料を提供することにある。
るのみならず、強度および酸素透過性に優れた含水性眼
用レンズ材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、(A)N−ビニルラクタムおよび(メタ)アク
リルアミドのうち少なくとも1種類の親水性モノマー、
(B)フッ素原子含有モノマー、(C)下記の一般式
(I)または(II)で示される(メタ)アクリレート、
および(D)重合性基を1分子中に少なくとも2個有す
る架橋性モノマーを重合して得られる共重合体からなる
含水性眼用レンズ材料を提供することにより達成され
る。
目的は、(A)N−ビニルラクタムおよび(メタ)アク
リルアミドのうち少なくとも1種類の親水性モノマー、
(B)フッ素原子含有モノマー、(C)下記の一般式
(I)または(II)で示される(メタ)アクリレート、
および(D)重合性基を1分子中に少なくとも2個有す
る架橋性モノマーを重合して得られる共重合体からなる
含水性眼用レンズ材料を提供することにより達成され
る。
【0007】
【化3】
【0008】(式中、R1は水素原子またはメチル基を
表し、R2、R3、R4はそれぞれ水素原子、メチル基ま
たはエチル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
表し、R2、R3、R4はそれぞれ水素原子、メチル基ま
たはエチル基を表し、nは1〜3の整数を表す。)
【0009】
【化4】
【0010】(式中、R1'は水素原子またはメチル基を
表し、R2'、R3'、R4'はそれぞれ水素原子、メチル基
またはエチル基を表し、mは1〜3の整数を表す。)
表し、R2'、R3'、R4'はそれぞれ水素原子、メチル基
またはエチル基を表し、mは1〜3の整数を表す。)
【0011】N−ビニルラクタムおよび(メタ)アクリ
ルアミドのうち少なくとも1種類の親水性モノマーは、
本発明の眼用レンズ材料に親水性を付与するための構成
成分である。N−ビニルラクタムとしては、例えば、N
−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピペリド
ン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3
−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3−メチル−
2−ピペリドン、N−ビニル−3−メチル−2−カプロ
ラクタム、N−ビニル−4−メチル−2−ピロリドン、
N−ビニル−4−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル
−4−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−5−
メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−5−メチル−2
−ピペリドン、N−ビニル−3−エチル−2−ピロリド
ン、N−ビニル−4,5−ジメチル−2−ピロリドン、
N−ビニル−5,5−ジメチル−2−ピロリドン、N−
ビニル−3,3,5−トリメチル−2−ピロリドン、N
−ビニル−5−メチル−5−エチル−2−ピロリドン、
N−ビニル−3,4,5−トリメチル−3−エチル−2
−ピロリドン、N−ビニル−6−メチル−2−ピペリド
ン、N−ビニル−6−エチル−2−ピペリドン、N−ビ
ニル−3,5−ジメチル−2−ピペリドン、N−ビニル
−4,4−ジメチル−2−ピペリドン、N−ビニル−7
−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−7−エチ
ル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3,5−ジメチ
ル−2−カプロラクタム、N−ビニル−4,6−ジメチ
ル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3,5,7−ト
リメチル−2−カプロラクタム等が挙げられる。これら
のなかでも、本発明の眼用レンズ材料の加工性等の点か
ら、N−ビニル−2−ピロリドンを用いることが好まし
い。これらのN−ビニルラクタムは、単独または2種類
以上の組み合せで用いることができる。
ルアミドのうち少なくとも1種類の親水性モノマーは、
本発明の眼用レンズ材料に親水性を付与するための構成
成分である。N−ビニルラクタムとしては、例えば、N
−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニル−2−ピペリド
ン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3
−メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−3−メチル−
2−ピペリドン、N−ビニル−3−メチル−2−カプロ
ラクタム、N−ビニル−4−メチル−2−ピロリドン、
N−ビニル−4−メチル−2−ピペリドン、N−ビニル
−4−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−5−
メチル−2−ピロリドン、N−ビニル−5−メチル−2
−ピペリドン、N−ビニル−3−エチル−2−ピロリド
ン、N−ビニル−4,5−ジメチル−2−ピロリドン、
N−ビニル−5,5−ジメチル−2−ピロリドン、N−
ビニル−3,3,5−トリメチル−2−ピロリドン、N
−ビニル−5−メチル−5−エチル−2−ピロリドン、
N−ビニル−3,4,5−トリメチル−3−エチル−2
−ピロリドン、N−ビニル−6−メチル−2−ピペリド
ン、N−ビニル−6−エチル−2−ピペリドン、N−ビ
ニル−3,5−ジメチル−2−ピペリドン、N−ビニル
−4,4−ジメチル−2−ピペリドン、N−ビニル−7
−メチル−2−カプロラクタム、N−ビニル−7−エチ
ル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3,5−ジメチ
ル−2−カプロラクタム、N−ビニル−4,6−ジメチ
ル−2−カプロラクタム、N−ビニル−3,5,7−ト
リメチル−2−カプロラクタム等が挙げられる。これら
のなかでも、本発明の眼用レンズ材料の加工性等の点か
ら、N−ビニル−2−ピロリドンを用いることが好まし
い。これらのN−ビニルラクタムは、単独または2種類
以上の組み合せで用いることができる。
【0012】(メタ)アクリルアミドとしては、メタク
リルアミド、アクリルアミド、N,N’−ジメチルアク
リルアミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド、N
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−イソプロピル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げら
れる。これらのなかでも、共重合して得られた材料の柔
軟性の点から、N,N’−ジメチルアクリルアミドが好
しい。これら(メタ)アクリルアミドは、単独または2
種類以上の組み合せで使用することができる。
リルアミド、アクリルアミド、N,N’−ジメチルアク
リルアミド、N−ヒドロキシメチルアクリルアミド、N
−ヒドロキシエチルアクリルアミド、N−イソプロピル
アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げら
れる。これらのなかでも、共重合して得られた材料の柔
軟性の点から、N,N’−ジメチルアクリルアミドが好
しい。これら(メタ)アクリルアミドは、単独または2
種類以上の組み合せで使用することができる。
【0013】N−ビニルラクタムおよび(メタ)アクリ
ルアミドの少なくとも1種類の親水性モノマーの使用量
が、原料モノマーの合計量に対して40重量%未満の場
合には、得られる眼用レンズ材料の含水率が低下し、そ
の結果、酸素透過性も低下するので好ましくない。一
方、親水性モノマーの使用量が、原料モノマーの合計量
に対して90重量%を超える場合には、得られる眼用レ
ンズ材料の強度が低下するので好ましくない。したがっ
て、これらの親水性モノマーの使用量は、原料モノマー
の合計量に対して40〜90重量%が好ましく、50〜
80重量%がより好ましい。
ルアミドの少なくとも1種類の親水性モノマーの使用量
が、原料モノマーの合計量に対して40重量%未満の場
合には、得られる眼用レンズ材料の含水率が低下し、そ
の結果、酸素透過性も低下するので好ましくない。一
方、親水性モノマーの使用量が、原料モノマーの合計量
に対して90重量%を超える場合には、得られる眼用レ
ンズ材料の強度が低下するので好ましくない。したがっ
て、これらの親水性モノマーの使用量は、原料モノマー
の合計量に対して40〜90重量%が好ましく、50〜
80重量%がより好ましい。
【0014】フッ素原子含有モノマーは、本発明の眼用
レンズ材料に耐蛋白汚染性および強度を付与するための
構成成分である。フッ素原子含有モノマーとしては、炭
素原子数2〜10個のフルオロアルキル基を有する(メ
タ)アクリレートが好ましく、例えば、2,2,2−ト
リフルオロエチルメタクリレート、2,2,3,3−テ
トラフルオロプロピルメタクリレート、3,3,4,4
−テトラフルオロブチル(メタ)アクリレート、1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルメタ
クリレート、2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロ
ブチルメタクリレート、2,2,3,3,4,4,5,
5−オクタフルオロペンチルメタクリレート、3,3,
4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチル(メタ)
アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,6−
ノナフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、2,2,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフル
オロヘプチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘ
キサデカフルオロノニル(メタ)アクリレート、5−ト
リフルオロメチル−3,3,4,4,5,6,6,6−
オクタフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、2,
2,3,3,3−ヘプタフルオロプロピル(メタ)アク
リレート等を挙げることができる。なかでも、2,2,
3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレー
ト、3,3,4,4−テトラフルオロブチル(メタ)ア
クリレート、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタ
フルオロペンチル(メタ)アクリレート、2,2,3,
3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロ
ヘプチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサ
デカフルオロノニル(メタ)アクリレート等のようにフ
ルオロアルキル基の末端が−CF2Hであるフルオロア
ルキル(メタ)アクリレートを使用することにより、さ
らに光学的に透明な眼用レンズ材料を得ることができる
のでより好ましい。これらのフルオロアルキル(メタ)
アクリレートは、単独または2種類以上の組み合せで用
いることができる。
レンズ材料に耐蛋白汚染性および強度を付与するための
構成成分である。フッ素原子含有モノマーとしては、炭
素原子数2〜10個のフルオロアルキル基を有する(メ
タ)アクリレートが好ましく、例えば、2,2,2−ト
リフルオロエチルメタクリレート、2,2,3,3−テ
トラフルオロプロピルメタクリレート、3,3,4,4
−テトラフルオロブチル(メタ)アクリレート、1,
1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロピルメタ
クリレート、2,2,3,4,4,4−ヘキサフルオロ
ブチルメタクリレート、2,2,3,3,4,4,5,
5−オクタフルオロペンチルメタクリレート、3,3,
4,4,5,5,5−ヘプタフルオロペンチル(メタ)
アクリレート、3,3,4,4,5,5,6,6,6−
ノナフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、2,2,
3,3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフル
オロヘプチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,
4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘ
キサデカフルオロノニル(メタ)アクリレート、5−ト
リフルオロメチル−3,3,4,4,5,6,6,6−
オクタフルオロヘキシル(メタ)アクリレート、2,
2,3,3,3−ヘプタフルオロプロピル(メタ)アク
リレート等を挙げることができる。なかでも、2,2,
3,3−テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレー
ト、3,3,4,4−テトラフルオロブチル(メタ)ア
クリレート、2,2,3,3,4,4,5,5−オクタ
フルオロペンチル(メタ)アクリレート、2,2,3,
3,4,4,5,5,6,6,7,7−ドデカフルオロ
ヘプチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,4,
4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9−ヘキサ
デカフルオロノニル(メタ)アクリレート等のようにフ
ルオロアルキル基の末端が−CF2Hであるフルオロア
ルキル(メタ)アクリレートを使用することにより、さ
らに光学的に透明な眼用レンズ材料を得ることができる
のでより好ましい。これらのフルオロアルキル(メタ)
アクリレートは、単独または2種類以上の組み合せで用
いることができる。
【0015】フッ素原子含有モノマーの使用量が、原料
モノマーの合計量に対して10重量%未満の場合には、
得られる眼用レンズ材料の強度、耐蛋白汚染性が低下し
てしまい、また50重量%を超える場合には、得られる
眼用レンズ材料の柔軟性が低下してしまうので好ましく
ない。したがって、フッ素原子含有モノマーの使用量
は、原料モノマーの合計量に対して10〜50重量%で
あることが好ましく、15〜40重量%であることがよ
り好ましい。
モノマーの合計量に対して10重量%未満の場合には、
得られる眼用レンズ材料の強度、耐蛋白汚染性が低下し
てしまい、また50重量%を超える場合には、得られる
眼用レンズ材料の柔軟性が低下してしまうので好ましく
ない。したがって、フッ素原子含有モノマーの使用量
は、原料モノマーの合計量に対して10〜50重量%で
あることが好ましく、15〜40重量%であることがよ
り好ましい。
【0016】前記の一般式(I)または(II)で示され
る(メタ)アクリル酸エステルは、本発明の眼用レンズ
材料に耐蛋白汚染性を付与する成分であるばかりでな
く、強度の向上にも寄与する成分である。前記の一般式
(I)または(II)で示される(メタ)アクリル酸エス
テルとしては、例えば、テトラヒドロフルフリル(メ
タ)アクリレート、テトラヒドロフリル(メタ)アクリ
レート、2−メチルトリヒドロフリル(メタ)アクリレ
ート、3−メチルトリヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート、4−メチルトリヒドロフリル(メタ)アクリレ
ート、4−メチルトリヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート、5−メチルトリヒドロフリル(メタ)アクリレ
ート、5−メチルトリヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート、2−[2−(メタ)アクリロキシエチル]トリ
ヒドロフラン、3−[2−(メタ)アクリロキシエチ
ル]トリヒドロフラン等を挙げることができる。なかで
も、他のモノマーとの重合性や、得られる共重合体の強
度等の点から、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レートを用いるのが好ましい。これらのモノマーは、単
独または2種類以上の組み合せで用いることができる。
る(メタ)アクリル酸エステルは、本発明の眼用レンズ
材料に耐蛋白汚染性を付与する成分であるばかりでな
く、強度の向上にも寄与する成分である。前記の一般式
(I)または(II)で示される(メタ)アクリル酸エス
テルとしては、例えば、テトラヒドロフルフリル(メ
タ)アクリレート、テトラヒドロフリル(メタ)アクリ
レート、2−メチルトリヒドロフリル(メタ)アクリレ
ート、3−メチルトリヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート、4−メチルトリヒドロフリル(メタ)アクリレ
ート、4−メチルトリヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート、5−メチルトリヒドロフリル(メタ)アクリレ
ート、5−メチルトリヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レート、2−[2−(メタ)アクリロキシエチル]トリ
ヒドロフラン、3−[2−(メタ)アクリロキシエチ
ル]トリヒドロフラン等を挙げることができる。なかで
も、他のモノマーとの重合性や、得られる共重合体の強
度等の点から、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリ
レートを用いるのが好ましい。これらのモノマーは、単
独または2種類以上の組み合せで用いることができる。
【0017】前記の一般式(I)または(II)で示され
る(メタ)アクリル酸エステルの使用量が、原料モノマ
ーの合計量に対して5重量%未満の場合には、十分な耐
蛋白汚染性および強度が得られず、一方、40重量%を
超える場合には含水率が低下し、酸素透過性が低下す
る。したがって、前記の一般式(I)または(II)で示
される(メタ)アクリル酸エステルの使用量は、原料モ
ノマーの合計量に対して5〜40重量%が好ましく、5
〜20重量%がより好ましい。
る(メタ)アクリル酸エステルの使用量が、原料モノマ
ーの合計量に対して5重量%未満の場合には、十分な耐
蛋白汚染性および強度が得られず、一方、40重量%を
超える場合には含水率が低下し、酸素透過性が低下す
る。したがって、前記の一般式(I)または(II)で示
される(メタ)アクリル酸エステルの使用量は、原料モ
ノマーの合計量に対して5〜40重量%が好ましく、5
〜20重量%がより好ましい。
【0018】重合性基を1分子中に少なくとも2個有す
る架橋性モノマーは、本発明の眼用レンズ材料を水に対
して不溶性のヒドロゲルとするために必要な成分であ
り、さらにこれらを添加することにより耐熱性、形状安
定性および機械的強度が付与される。架橋性モノマーと
しては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、2,2’−ビス[p−(γ−(メタ)アクリロキシ
−β−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]プロパン、メ
チレンビス(メタ)アクリルアミド、アリル(メタ)ア
クリレート、ビニル(メタ)アクリレート、シアヌル酸
トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、アジピン酸ジ
ビニル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。(メタ)ア
クリル酸アリルおよび(メタ)アクリル酸ビニルの様に
1分子中に(メタ)アクリル基とビニル基またはアリル
基を合わせ持つ架橋性モノマーを使用することにより、
より光学的特性に優れたレンズ材料を得ることができる
ので好ましい。架橋度が高いと得られる眼用レンズ材料
の含水率が低下して硬くなり、また架橋度が低いと得ら
れる眼用レンズ材料の形状安定性および強度が劣る傾向
に有る。したがって、架橋性モノマーの使用量は、原料
モノマーの合計量に対して0.01〜5重量%が好まし
く、0.05〜2重量%がより好ましい。
る架橋性モノマーは、本発明の眼用レンズ材料を水に対
して不溶性のヒドロゲルとするために必要な成分であ
り、さらにこれらを添加することにより耐熱性、形状安
定性および機械的強度が付与される。架橋性モノマーと
しては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、2,2’−ビス[p−(γ−(メタ)アクリロキシ
−β−ヒドロキシプロポキシ)フェニル]プロパン、メ
チレンビス(メタ)アクリルアミド、アリル(メタ)ア
クリレート、ビニル(メタ)アクリレート、シアヌル酸
トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、アジピン酸ジ
ビニル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。(メタ)ア
クリル酸アリルおよび(メタ)アクリル酸ビニルの様に
1分子中に(メタ)アクリル基とビニル基またはアリル
基を合わせ持つ架橋性モノマーを使用することにより、
より光学的特性に優れたレンズ材料を得ることができる
ので好ましい。架橋度が高いと得られる眼用レンズ材料
の含水率が低下して硬くなり、また架橋度が低いと得ら
れる眼用レンズ材料の形状安定性および強度が劣る傾向
に有る。したがって、架橋性モノマーの使用量は、原料
モノマーの合計量に対して0.01〜5重量%が好まし
く、0.05〜2重量%がより好ましい。
【0019】また、本発明を阻害しない範囲内で、他の
重合性モノマーおよびポリマーを共重合させることがで
きる。例えば、強度を更に補強する目的で、イタコン酸
エステル;フマル酸エステル;分鎖構造を持つイソプロ
ピル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリ
レート;および環状構造を有するシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ス
チレン等を共重合させたり、ポリメチルメタクリレート
等の疎水性ポリマーを共重合させることも可能である。
また、得られた材料に柔軟性を付与するため、酢酸ビニ
ル、ラウリル酸ビニル等の有機酸ビニルを共重合させて
も良い。さらに、グリシジル(メタ)アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどの
アルキレンオキシド(メタ)アクリレート等の高親水性
モノマー、および該モノマーを重合して得られる高親水
性ポリマーを共重合させても良い。
重合性モノマーおよびポリマーを共重合させることがで
きる。例えば、強度を更に補強する目的で、イタコン酸
エステル;フマル酸エステル;分鎖構造を持つイソプロ
ピル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリ
レート;および環状構造を有するシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ス
チレン等を共重合させたり、ポリメチルメタクリレート
等の疎水性ポリマーを共重合させることも可能である。
また、得られた材料に柔軟性を付与するため、酢酸ビニ
ル、ラウリル酸ビニル等の有機酸ビニルを共重合させて
も良い。さらに、グリシジル(メタ)アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどの
アルキレンオキシド(メタ)アクリレート等の高親水性
モノマー、および該モノマーを重合して得られる高親水
性ポリマーを共重合させても良い。
【0020】本発明の眼用レンズ材料の重合に際して
は、原料モノマー組成物に熱分解性あるいは光分解性の
重合開始剤を添加し、熱あるいは紫外線、X線、電子ビ
ーム、可視光線等の光により原料モノマー中にラジカル
を発生させて重合を開始させる。代表的な熱分解性重合
開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロ
ピルパーカーボネート、ラウロイルパーオキシド、メチ
ルエチルケトンパーオキシド、2,2’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2’−アゾビスメチルイソブチレ
ート、2,2’−アゾビスジメチルバレロニトリル、
2,2’−アゾビスイソブチルアミド、2,2’−アゾ
ビスイソ酪酸ジメチル等が挙げられる。なお、加熱を行
なう場合は、温度制御が容易な恒温水槽または熱風循環
式乾燥器中にて行うのが好ましい。代表的な光分解性重
合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、1−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、フェノチアジ
ン、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。これ
ら重合開始剤の使用量は、原料モノマーの合計量に対し
て0.001〜5重量%が好ましい。
は、原料モノマー組成物に熱分解性あるいは光分解性の
重合開始剤を添加し、熱あるいは紫外線、X線、電子ビ
ーム、可視光線等の光により原料モノマー中にラジカル
を発生させて重合を開始させる。代表的な熱分解性重合
開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、イソプロ
ピルパーカーボネート、ラウロイルパーオキシド、メチ
ルエチルケトンパーオキシド、2,2’−アゾビスイソ
ブチロニトリル、2,2’−アゾビスメチルイソブチレ
ート、2,2’−アゾビスジメチルバレロニトリル、
2,2’−アゾビスイソブチルアミド、2,2’−アゾ
ビスイソ酪酸ジメチル等が挙げられる。なお、加熱を行
なう場合は、温度制御が容易な恒温水槽または熱風循環
式乾燥器中にて行うのが好ましい。代表的な光分解性重
合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、1−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、フェノチアジ
ン、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィド、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。これ
ら重合開始剤の使用量は、原料モノマーの合計量に対し
て0.001〜5重量%が好ましい。
【0021】上記のようにして得られた共重合体を切削
研磨加工してレンズ形状を有する成形物を作製してもよ
く、また、原料モノマー組成物をレンズ形状を有する成
形型内で重合することにより、直接レンズ形状を有する
成形物を作製してもよい。このようにして得られたレン
ズ形状を有する成形物を、生理食塩水または蒸留水等の
水溶液に浸漬して水和膨潤させることにより、含水性眼
用レンズが得られる。
研磨加工してレンズ形状を有する成形物を作製してもよ
く、また、原料モノマー組成物をレンズ形状を有する成
形型内で重合することにより、直接レンズ形状を有する
成形物を作製してもよい。このようにして得られたレン
ズ形状を有する成形物を、生理食塩水または蒸留水等の
水溶液に浸漬して水和膨潤させることにより、含水性眼
用レンズが得られる。
【0022】一般的には、含水性眼用レンズ材料の強度
を評価する方法の1つとして、引張破壊強度が採用され
ている。稲葉昌丸らによれば白内障術後の高含水ソフト
コンタクトレンズ連続装用において、含水率が71%、
引張強度100g/mm2のレンズの破損率は26%で
あったのに対して、含水率78%、引張強度190g/
mm2のレンズの破損率は2%であったことを報告して
いる(日本コンタクトレンズ学会誌25巻:156−1
61頁,1983参照)。このように、装用中に破損し
にくい高含水ソフトコンタクトレンズを得るためには、
水和膨潤後の眼用レンズ材料の引張破壊強度が100g
/mm2以上であることが好ましく、190g/mm2以
上であることがより好ましい。
を評価する方法の1つとして、引張破壊強度が採用され
ている。稲葉昌丸らによれば白内障術後の高含水ソフト
コンタクトレンズ連続装用において、含水率が71%、
引張強度100g/mm2のレンズの破損率は26%で
あったのに対して、含水率78%、引張強度190g/
mm2のレンズの破損率は2%であったことを報告して
いる(日本コンタクトレンズ学会誌25巻:156−1
61頁,1983参照)。このように、装用中に破損し
にくい高含水ソフトコンタクトレンズを得るためには、
水和膨潤後の眼用レンズ材料の引張破壊強度が100g
/mm2以上であることが好ましく、190g/mm2以
上であることがより好ましい。
【0023】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明はこれらに限定されるものではない。
【0024】実施例1〜6 表1に示した実施例1〜6の各組成物10.0gと、重
合開始剤として2,2’−アゾビスイソ酪酸ジメチル
0.01gとを混合した後、ポリプロピレン製試験管に
入れ、窒素置換後、密封した。これを40℃の恒温水槽
中に24時間浸漬した。次いで、50℃の恒温水槽中に
24時間浸漬した後、60℃の恒温水槽中に移して5時
間、さらに80℃の恒温水槽中に2時間、最後に100
℃の恒温水槽中に1時間放置した。冷却後、試験管から
共重合体を取り出して、直径15mm、厚さ0.2mm
になるように切断して円形フィルム状のサンプルを得
た。このフィルムを生理食塩水中に浸漬することで、水
和膨潤させた。
合開始剤として2,2’−アゾビスイソ酪酸ジメチル
0.01gとを混合した後、ポリプロピレン製試験管に
入れ、窒素置換後、密封した。これを40℃の恒温水槽
中に24時間浸漬した。次いで、50℃の恒温水槽中に
24時間浸漬した後、60℃の恒温水槽中に移して5時
間、さらに80℃の恒温水槽中に2時間、最後に100
℃の恒温水槽中に1時間放置した。冷却後、試験管から
共重合体を取り出して、直径15mm、厚さ0.2mm
になるように切断して円形フィルム状のサンプルを得
た。このフィルムを生理食塩水中に浸漬することで、水
和膨潤させた。
【0025】上記の方法で得た水和膨潤後の眼用レンズ
材料について、下記の試験方法に従って含水率、引張破
壊強度、耐蛋白汚染性を測定し、その結果を表1に示し
た。
材料について、下記の試験方法に従って含水率、引張破
壊強度、耐蛋白汚染性を測定し、その結果を表1に示し
た。
【0026】〔含水率〕水和膨潤後のレンズ材料の重量
(Wa)および脱水乾燥後の重量(Wb)を測定し、下記
の式により含水率を計算した。 含水率(重量%)=[(Wa−Wb)/Wa]×100
(Wa)および脱水乾燥後の重量(Wb)を測定し、下記
の式により含水率を計算した。 含水率(重量%)=[(Wa−Wb)/Wa]×100
【0027】〔引張破壊強度〕水和膨潤後の眼用レンズ
材料を長さ10mm、厚さ0.3mm、幅2mmの短冊
状の平板に切断したものを試験片とし、島津製作所製の
オートグラフ(IM−100型)を用いて引張試験を行
なった。該試験片の両端を試験機のつかみ具に固定し、
25℃の蒸留水中、50mm/分の速度で試験片が破断
するまで引張り、破断時の応力を引張破壊強度とした。
材料を長さ10mm、厚さ0.3mm、幅2mmの短冊
状の平板に切断したものを試験片とし、島津製作所製の
オートグラフ(IM−100型)を用いて引張試験を行
なった。該試験片の両端を試験機のつかみ具に固定し、
25℃の蒸留水中、50mm/分の速度で試験片が破断
するまで引張り、破断時の応力を引張破壊強度とした。
【0028】〔耐蛋白汚染性〕5gの牛血清γーグロブ
リンを100mlのPBS溶液に溶解し、蛋白溶液を調
整した。この蛋白溶液中に水和膨潤後の眼用レンズ材料
を一晩浸漬した後、85℃で2時間加熱した。眼用レン
ズ材料を蛋白溶液から取り出し、軽く水洗した後、眼用
レンズ材料に付着した蛋白を0.1Nの水酸化ナトリウ
ム2.5mlにて抽出した。この蛋白抽出液2.0ml
にバイオラッド社製蛋白染色液0.5mlを混合した
後、595nmの吸光度を測定することによりレンズ材
料に付着した蛋白量を求めた。
リンを100mlのPBS溶液に溶解し、蛋白溶液を調
整した。この蛋白溶液中に水和膨潤後の眼用レンズ材料
を一晩浸漬した後、85℃で2時間加熱した。眼用レン
ズ材料を蛋白溶液から取り出し、軽く水洗した後、眼用
レンズ材料に付着した蛋白を0.1Nの水酸化ナトリウ
ム2.5mlにて抽出した。この蛋白抽出液2.0ml
にバイオラッド社製蛋白染色液0.5mlを混合した
後、595nmの吸光度を測定することによりレンズ材
料に付着した蛋白量を求めた。
【0029】比較例1 表1に示した比較例1の各組成物を用いて、実施例1〜
6におけると同様の方法でHEMAを主成分とする眼用
レンズ材料を調製し、測定した物性値を合わせて表1に
示す。
6におけると同様の方法でHEMAを主成分とする眼用
レンズ材料を調製し、測定した物性値を合わせて表1に
示す。
【0030】比較例2〜5 表1に示した比較例2〜5の各組成物を用いて、水和膨
潤後の含水率が実施例1〜6とほぼ同程度の眼用レンズ
材料を調製し、測定した物性値を合わせて表1に示す。
潤後の含水率が実施例1〜6とほぼ同程度の眼用レンズ
材料を調製し、測定した物性値を合わせて表1に示す。
【0031】
【表1】
【0032】試験例1〜6 実施例1〜6得られた眼用レンズ材料を、直径15m
m、厚さ10mmになるように切断し、これを通常の加
工技術によりコンタクトレンズの形状に切削、研摩し
た。該眼用レンズ材料の切削性および研摩性はいずれも
良好であった。次いでこれらのレンズを生理食塩水に2
4時間浸漬して水和膨潤させることにより、ベースカー
ブ8.7mm、パワー −1.0ジオプトリー、直径1
3.5mmで光学的に問題のないソフトコンタクトレン
ズを得た。
m、厚さ10mmになるように切断し、これを通常の加
工技術によりコンタクトレンズの形状に切削、研摩し
た。該眼用レンズ材料の切削性および研摩性はいずれも
良好であった。次いでこれらのレンズを生理食塩水に2
4時間浸漬して水和膨潤させることにより、ベースカー
ブ8.7mm、パワー −1.0ジオプトリー、直径1
3.5mmで光学的に問題のないソフトコンタクトレン
ズを得た。
【0033】
【発明の効果】本発明の含水性眼用レンズ材料は、蛋白
等の付着が著しく低減されており、耐蛋白汚染性に優れ
ている。さらに、従来の耐蛋白汚染性を有する含水性眼
用レンズ材料に比べ、高含水率で、高酸素透過性を有し
ており、かつ高含水率でも十分な強度をも保持してい
る。したがって、例えば、ソフトコンタクトレンズ材料
として用いた場合には、眼障害の発生率が低い、連続装
用型のソフトコンタクトレンズを提供できるようにな
る。
等の付着が著しく低減されており、耐蛋白汚染性に優れ
ている。さらに、従来の耐蛋白汚染性を有する含水性眼
用レンズ材料に比べ、高含水率で、高酸素透過性を有し
ており、かつ高含水率でも十分な強度をも保持してい
る。したがって、例えば、ソフトコンタクトレンズ材料
として用いた場合には、眼障害の発生率が低い、連続装
用型のソフトコンタクトレンズを提供できるようにな
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02B 1/04
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)N−ビニルラクタムおよび(メ
タ)アクリルアミドのうち少なくとも1種類の親水性モ
ノマー、(B)フッ素原子含有モノマー、(C)下記の
一般式(I)または(II)で示される(メタ)アクリレ
ート、および(D)重合性基を1分子中に少なくとも2
個有する架橋性モノマーを重合して得られる共重合体か
らなる含水性眼用レンズ材料。 【化1】 (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2、R
3、R4はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル基を
表し、nは1〜3の整数を表す。) 【化2】 (式中、R1'は水素原子またはメチル基を表し、R2'、
R3'、R4'はそれぞれ水素原子、メチル基またはエチル
基を表し、mは1〜3の整数を表す。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32687393A JPH07181435A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 耐蛋白汚染性に優れた含水性眼用レンズ材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32687393A JPH07181435A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 耐蛋白汚染性に優れた含水性眼用レンズ材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07181435A true JPH07181435A (ja) | 1995-07-21 |
Family
ID=18192691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32687393A Pending JPH07181435A (ja) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | 耐蛋白汚染性に優れた含水性眼用レンズ材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07181435A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9221939B2 (en) | 2013-06-14 | 2015-12-29 | Benq Materials Corporation | Fluoro-containing ether monomer for fabricating contact lenses, contact lenses materials and contact lenses obtained therefrom |
-
1993
- 1993-12-24 JP JP32687393A patent/JPH07181435A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9221939B2 (en) | 2013-06-14 | 2015-12-29 | Benq Materials Corporation | Fluoro-containing ether monomer for fabricating contact lenses, contact lenses materials and contact lenses obtained therefrom |
| US9382365B2 (en) | 2013-06-14 | 2016-07-05 | Benq Materials Corporation | Fluoro-containing ether monomer for fabricating contact lenses, contact lenses materials and contact lenses obtained therefrom |
| US9388266B2 (en) | 2013-06-14 | 2016-07-12 | Benq Materials Corporation | Fluoro-containing ether monomer for fabricating contact lenses, contact lenses materials and contact lenses obtained therefrom |
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