JPS628769B2 - - Google Patents
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- JPS628769B2 JPS628769B2 JP57077133A JP7713382A JPS628769B2 JP S628769 B2 JPS628769 B2 JP S628769B2 JP 57077133 A JP57077133 A JP 57077133A JP 7713382 A JP7713382 A JP 7713382A JP S628769 B2 JPS628769 B2 JP S628769B2
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- Japan
- Prior art keywords
- contact lens
- hard contact
- methacrylate
- oxygen
- contact lenses
- Prior art date
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-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Eyeglasses (AREA)
Description
本発明は酸素透過性硬質コンタクトレンズに関
する。 現在市販されているコンタクトレンズはポリ
（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）などの
吸水性ポリマーやシリコーンラバーなどの軟質疎
水性ポリマーを材質とする軟質コンタクトレンズ
とポリ（メチルメタクリレート）などの硬質ポリ
マーを材質とする硬質コンタクトレンズとに大別
される。これらのうち硬質コンタクトレンズは軟
質コンタクトレンズにくらべて、一般にレンズを
眼に装用したときの装用感には劣るが、視力矯正
効果や耐久性にすぐれ、また取扱いが簡便である
ことなど硬質コンタクトレンズ特有の利点も多い
ため、現在も広く使用されている。 硬質コンタクトレンズの大きな欠点は、大気中
から角膜（黒眼）組識の新陳代謝に必要な酸素を
コンタクトレンズ材質を通して角膜に供給するこ
と（酸素透過性）に難があり、そのため長時間装
用すると角膜組識の代謝障害が発生することがあ
ることであつた。しかし近年、メチルメタクリレ
ートと分子中にシロキサン結合（Si−Ｏ結合）を
有する特定のメタクリレート類との共重合体を材
質とする酸素透過性の硬質コンタクトレンズの出
現によつて前記の問題をある程度解消できるよう
になり、硬質コンタクトレンズに対する臨床的評
価が高まつてきている。 ところが概して前記シロキサン結合を含むメタ
クリレートを主成分とする共重合体は、通常の硬
質コンタクトレンズの材料であるポリ（メチルメ
タクリレート）にくらべて材質の硬度、硬質性の
面でおとり、また脆いものである。材質の硬度、
硬質性の不足はレンズ表面にキズを生じやすくさ
せたり、また定められたレンズの規格形状にした
がう一定品質のものが製造され難くなる要因とな
る。一方、材質の脆性は機械加工性をわるくする
とともに、レンズの破損率を高め、耐久性をわる
くする要因ともなる。このため硬質コンタクトレ
ンズとしての望ましい硬度、硬質性を具備すると
ともに脆さにおいてもある程度改善された酸素透
過性硬質コンタクトレンズをうるためには、どう
しても主成分である前記シロキサン結合含有メタ
クリレートの使用比率を抑え、反面メチルメタク
リレートの使用比率を高めざるをえなくなり、そ
の結果えられる共重合体における酸素透過性の向
上が抑制されるというジレンマを生ずることとな
る。 本発明者らは叙上のごとき従来技術の欠点を解
消し、硬質コンタクトレンズとして望ましい硬
度、硬質性を具備し、脆性においても改善された
材質からなる硬質コンタクトレンズであつて、従
来の酸素透過性硬質コンタクトレンズにくらべて
より高い酸素透過性を有する硬質コンタクトレン
ズを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シロキサ
ン結合含有メタクリレートとフルオロアルキルメ
タクリレートを必須モノマー成分とする共重合体
がかかる要求を満たされた酸素透過性硬質コンタ
クトレンズの材料として用いうることを見出し、
本発明を完成するにいたつた。 すなわち本発明は式（）： で表わされるトリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート（以下、Si4PMAとい
う）と式（）： で表わされる２・２・２−トリフルオロエチルメ
タクリレート（以下、TriFEMAという）とを必
須モノマー成分とする共重合体からなる酸素透過
性硬質コンタクトレンズに関する。 本発明において使用されるTriFEMAは、たと
えば該モノマーに類似の化学構造を有するエチル
メタクリレートにくらべて、Si4PMAと共重合さ
せたばあいに、より高い酸素透過性材料とするこ
とができ、それによりSi4PMAの使用量を極端に
増加させることなくえられる共重合体に高い酸素
透過性と望ましい硬度、硬質性を与えることが可
能となる。 本発明にかかわる共重合体の必須モノマー成分
であるSi4PMAとTriFEMAとの使用比率は重量
比で約15：85〜80：20の範囲とするのが望まし
い。Si4PMAの使用量が前記範囲よりも多いばあ
いは、えられる共重合体が柔らかくかつ脆いもの
となり、機械加工性が劣化するとともに、耐薬品
性もわるくなる問題がある。また逆に前記範囲よ
りも少ないばあいには、えられる共重合体に充分
な酸素透過性を付与することができず、好ましく
ない。 本発明にかかわる共重合体においてはそれら必
須モノマー成分に加えて、種々のモノマーを共重
合成分として使用することができ、共重合体の性
状を種々の目的に対応して変成させることができ
る。 共重合体の強度を高め、コンタクトレンズとし
ての耐久性を向上させる目的に対しては、とくに
メタクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステ
ルが有効である。かかるメタクリル酸またはアク
リル酸のアルキルエステルの具体例としては、た
とえばメチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、イソプロピル
アクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｔ−アミルメタク
リレート、ｔ−アミルアクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルアクリレートなどがあげられ、そ
れらのうちから１種または２種以上を選択して使
用するのが好ましい。またその使用量は共重合に
供する全モノマー混合物100部（重量部、以下同
様）中、約０〜60部の範囲とするのが好ましい。
さらにまたそれらメタクリル酸またはアクリル酸
のアルキルエステルと同等の効果を有するモノマ
ーとしてスチレンなどのスチリル化合物、イタコ
ン酸またはクロトン酸のアルキルエステル、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルメ
タクリレートなどがあげられ、前記メタクリル酸
またはアクリル酸のアルキルエステルの使用量と
同一の範囲内で使用することができる。 コンタクトレンズの規格、形状を安定させ、ま
た耐薬品性を向上させるという目的に対しては、
架橋性モノマーが有効である。かかる架橋性モノ
マーの具体例としては、たとえばエチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ア
リルメタクリレート、アリルアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレートなどがあげら
れ、これらのうちから１種または２種以上を選択
して使用するのが好ましい。またその使用量は共
重合に供する全モノマー混合物100部中、約０〜
20部の範囲とするのが好ましい。 えられる共重合体に親水性を付与し、水ぬれ性
のよい硬質コンタクトレンズとする目的に対して
は、親水性モノマーの使用が有効である。かかる
親水性モノマーとしては２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルア
ミドなどがあげられ、これらのうちから１種また
は２種以上を選択して使用するのが好ましい。ま
たその使用量は共重合に供する全モノマー混合物
100部中、約０〜30部の範囲とするのが好まし
い。なおこれら親水性モノマーを前記範囲を超え
て多量に使用したばあいは、えられる共重合体が
含水性を帯びるようになり、その含水された水に
よつて共重合体が可塑化されて柔軟性を示すよう
になり、硬質コンタクトレンズとしての特性が失
なわれるので好ましくない。 前記親水性モノマーの使用に代えて、またはそ
れに加えて、たとえばえられた硬質コンタクトレ
ンズにコロナ放電やプラズマ放電をあてたり、ま
たは塩酸や硝酸などの強酸で処理したりすること
により、その表面に有効な親水性を付与すること
も可能である。 叙上のごときモノマー混合物を共重合させる方
法は、当該技術分野において通常使用される方法
によつて容易に行ないうる。たとえば通常の不飽
和炭化水素化合物の重合に使用されるラジカル重
合開始剤を使用し、室温〜約110℃の温度で行な
うことができる。使用しうるラジカル重合開始剤
の具体例としては、たとえばベンゾイルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリルなどがあげられ、これら
のうちから１種または２種以上を選択して使用す
る。またその使用量は、共重合に供せられる全モ
ノマー混合物100部に対して0.01〜１部の範囲が
適当である。 コンタクトレンズへの成形も通常の方法によつ
て行なうことができる。たとえば共重合をコンタ
クトレンズの形状に対応した型の中で行なつて直
接コンタクトレンズ形状に成形し、さらに必要に
応じてこれを機械的に仕上げ加工することができ
る。また共重合を適当な型または容器中で行なつ
てブロツク状、板状または丸棒状の素材をえたの
ち、切削、研磨などの通常の機械的加工によつ
て、所望の形状のコンタクトレンズに成形するこ
ともできる。 叙上のごとくしてえられる本発明の酸素透過性
コンタクトレンズはつぎのようなすぐれた性質を
示す。 (a) 硬質コンタクトレンズとして望ましい硬度、
硬質性を有するとともに、脆性においても改善
された材質からなる硬質コンタクトレンズであ
る。 (b) 酸素透過性においても従来の酸素透過性の硬
質コンタクトレンズにくらべてより高い酸素透
過性能を有する。 つぎに実施例および比較例をあげて本発明のコ
ンタクトレンズをより詳細に説明するが、本発明
はそれらの実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例 １ Si4PMA34部、TriFEMA60部、エチレングリ
コールジメタクリレート６部および重合開始剤と
して２・2′−アゾビス−（２・４−ジメチルバレ
ロニトリル）0.15部をよく混合してガラス製試験
管に注入し、栓をして密封した。これを循環式恒
温水槽に入れ、35℃で41.5時間重合を行なつたの
ち、循環乾燥器中にて50℃で６時間、60℃で1.5
時間、70℃で1.5時間、80℃で1.5時間、90℃で１
時間、100℃で１時間、110℃で１時間段階的に加
熱重合を行なつた。えられた無色透明な共重合体
を截断し、切削研磨による機械的加工を実施して
硬質コンタクトレンズをえた。 なお各物性値はそれぞれつぎの方法にしたがつ
て測定した。 (1) 酸素透過係数〔c.c.・cm／cm2・sec・mmHg〕は
理科精機工業(株)製の製科研式フイルム酸素透過
率計を使用し、35℃で0.9％生理食塩水中に
て、直径12.7mm、厚さ0.2mmの試験片について
測定した。 (2) ビツカース硬度〔7.5NHv〕は(株)明石製作所
製硬度計を使用し、20℃の恒温恒湿室内で直径
12.7mm、厚さ4.0mmの試験片について測定し
た。 (3) 屈折率〔ｎ２０ Ｄ〕はエマル光学(株)製のエルマ
新
型アツベ屈折率計を使用し、20℃の恒温恒湿室
内で直径12.7mm、厚さ4.0mmの試験片について
測定した。 (4) 比重〔d20〕はメトラー直示天秤を使用し、20
℃の蒸留水中で直径12.7mm、厚さ4.0mmの試験
片について測定した。 (5) 可視光線透過率〔％〕は、(株)島津製作所製の
島津自記分光光度計UV−240を使用し、20℃の
蒸留水中で直径12.7mm、厚さ0.50mmの試験片に
ついて測定した。 えられた結果を第１表に示す。なお比較のため
に、商品名メニコンO2（東洋コンタクトレンズ
(株)製）で知られる市販の酸素透過性硬質コンタク
トレンズの物性値を第１表に併記する。
する。 現在市販されているコンタクトレンズはポリ
（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）などの
吸水性ポリマーやシリコーンラバーなどの軟質疎
水性ポリマーを材質とする軟質コンタクトレンズ
とポリ（メチルメタクリレート）などの硬質ポリ
マーを材質とする硬質コンタクトレンズとに大別
される。これらのうち硬質コンタクトレンズは軟
質コンタクトレンズにくらべて、一般にレンズを
眼に装用したときの装用感には劣るが、視力矯正
効果や耐久性にすぐれ、また取扱いが簡便である
ことなど硬質コンタクトレンズ特有の利点も多い
ため、現在も広く使用されている。 硬質コンタクトレンズの大きな欠点は、大気中
から角膜（黒眼）組識の新陳代謝に必要な酸素を
コンタクトレンズ材質を通して角膜に供給するこ
と（酸素透過性）に難があり、そのため長時間装
用すると角膜組識の代謝障害が発生することがあ
ることであつた。しかし近年、メチルメタクリレ
ートと分子中にシロキサン結合（Si−Ｏ結合）を
有する特定のメタクリレート類との共重合体を材
質とする酸素透過性の硬質コンタクトレンズの出
現によつて前記の問題をある程度解消できるよう
になり、硬質コンタクトレンズに対する臨床的評
価が高まつてきている。 ところが概して前記シロキサン結合を含むメタ
クリレートを主成分とする共重合体は、通常の硬
質コンタクトレンズの材料であるポリ（メチルメ
タクリレート）にくらべて材質の硬度、硬質性の
面でおとり、また脆いものである。材質の硬度、
硬質性の不足はレンズ表面にキズを生じやすくさ
せたり、また定められたレンズの規格形状にした
がう一定品質のものが製造され難くなる要因とな
る。一方、材質の脆性は機械加工性をわるくする
とともに、レンズの破損率を高め、耐久性をわる
くする要因ともなる。このため硬質コンタクトレ
ンズとしての望ましい硬度、硬質性を具備すると
ともに脆さにおいてもある程度改善された酸素透
過性硬質コンタクトレンズをうるためには、どう
しても主成分である前記シロキサン結合含有メタ
クリレートの使用比率を抑え、反面メチルメタク
リレートの使用比率を高めざるをえなくなり、そ
の結果えられる共重合体における酸素透過性の向
上が抑制されるというジレンマを生ずることとな
る。 本発明者らは叙上のごとき従来技術の欠点を解
消し、硬質コンタクトレンズとして望ましい硬
度、硬質性を具備し、脆性においても改善された
材質からなる硬質コンタクトレンズであつて、従
来の酸素透過性硬質コンタクトレンズにくらべて
より高い酸素透過性を有する硬質コンタクトレン
ズを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、シロキサ
ン結合含有メタクリレートとフルオロアルキルメ
タクリレートを必須モノマー成分とする共重合体
がかかる要求を満たされた酸素透過性硬質コンタ
クトレンズの材料として用いうることを見出し、
本発明を完成するにいたつた。 すなわち本発明は式（）： で表わされるトリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレート（以下、Si4PMAとい
う）と式（）： で表わされる２・２・２−トリフルオロエチルメ
タクリレート（以下、TriFEMAという）とを必
須モノマー成分とする共重合体からなる酸素透過
性硬質コンタクトレンズに関する。 本発明において使用されるTriFEMAは、たと
えば該モノマーに類似の化学構造を有するエチル
メタクリレートにくらべて、Si4PMAと共重合さ
せたばあいに、より高い酸素透過性材料とするこ
とができ、それによりSi4PMAの使用量を極端に
増加させることなくえられる共重合体に高い酸素
透過性と望ましい硬度、硬質性を与えることが可
能となる。 本発明にかかわる共重合体の必須モノマー成分
であるSi4PMAとTriFEMAとの使用比率は重量
比で約15：85〜80：20の範囲とするのが望まし
い。Si4PMAの使用量が前記範囲よりも多いばあ
いは、えられる共重合体が柔らかくかつ脆いもの
となり、機械加工性が劣化するとともに、耐薬品
性もわるくなる問題がある。また逆に前記範囲よ
りも少ないばあいには、えられる共重合体に充分
な酸素透過性を付与することができず、好ましく
ない。 本発明にかかわる共重合体においてはそれら必
須モノマー成分に加えて、種々のモノマーを共重
合成分として使用することができ、共重合体の性
状を種々の目的に対応して変成させることができ
る。 共重合体の強度を高め、コンタクトレンズとし
ての耐久性を向上させる目的に対しては、とくに
メタクリル酸またはアクリル酸のアルキルエステ
ルが有効である。かかるメタクリル酸またはアク
リル酸のアルキルエステルの具体例としては、た
とえばメチルメタクリレート、メチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、イソプロピル
アクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、イソブチルアクリレート、ｔ−アミルメタク
リレート、ｔ−アミルアクリレート、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルアクリレートなどがあげられ、そ
れらのうちから１種または２種以上を選択して使
用するのが好ましい。またその使用量は共重合に
供する全モノマー混合物100部（重量部、以下同
様）中、約０〜60部の範囲とするのが好ましい。
さらにまたそれらメタクリル酸またはアクリル酸
のアルキルエステルと同等の効果を有するモノマ
ーとしてスチレンなどのスチリル化合物、イタコ
ン酸またはクロトン酸のアルキルエステル、グリ
シジルメタクリレート、グリシジルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テ
トラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルメ
タクリレートなどがあげられ、前記メタクリル酸
またはアクリル酸のアルキルエステルの使用量と
同一の範囲内で使用することができる。 コンタクトレンズの規格、形状を安定させ、ま
た耐薬品性を向上させるという目的に対しては、
架橋性モノマーが有効である。かかる架橋性モノ
マーの具体例としては、たとえばエチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジア
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ア
リルメタクリレート、アリルアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレートなどがあげら
れ、これらのうちから１種または２種以上を選択
して使用するのが好ましい。またその使用量は共
重合に供する全モノマー混合物100部中、約０〜
20部の範囲とするのが好ましい。 えられる共重合体に親水性を付与し、水ぬれ性
のよい硬質コンタクトレンズとする目的に対して
は、親水性モノマーの使用が有効である。かかる
親水性モノマーとしては２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルア
ミドなどがあげられ、これらのうちから１種また
は２種以上を選択して使用するのが好ましい。ま
たその使用量は共重合に供する全モノマー混合物
100部中、約０〜30部の範囲とするのが好まし
い。なおこれら親水性モノマーを前記範囲を超え
て多量に使用したばあいは、えられる共重合体が
含水性を帯びるようになり、その含水された水に
よつて共重合体が可塑化されて柔軟性を示すよう
になり、硬質コンタクトレンズとしての特性が失
なわれるので好ましくない。 前記親水性モノマーの使用に代えて、またはそ
れに加えて、たとえばえられた硬質コンタクトレ
ンズにコロナ放電やプラズマ放電をあてたり、ま
たは塩酸や硝酸などの強酸で処理したりすること
により、その表面に有効な親水性を付与すること
も可能である。 叙上のごときモノマー混合物を共重合させる方
法は、当該技術分野において通常使用される方法
によつて容易に行ないうる。たとえば通常の不飽
和炭化水素化合物の重合に使用されるラジカル重
合開始剤を使用し、室温〜約110℃の温度で行な
うことができる。使用しうるラジカル重合開始剤
の具体例としては、たとえばベンゾイルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリルなどがあげられ、これら
のうちから１種または２種以上を選択して使用す
る。またその使用量は、共重合に供せられる全モ
ノマー混合物100部に対して0.01〜１部の範囲が
適当である。 コンタクトレンズへの成形も通常の方法によつ
て行なうことができる。たとえば共重合をコンタ
クトレンズの形状に対応した型の中で行なつて直
接コンタクトレンズ形状に成形し、さらに必要に
応じてこれを機械的に仕上げ加工することができ
る。また共重合を適当な型または容器中で行なつ
てブロツク状、板状または丸棒状の素材をえたの
ち、切削、研磨などの通常の機械的加工によつ
て、所望の形状のコンタクトレンズに成形するこ
ともできる。 叙上のごとくしてえられる本発明の酸素透過性
コンタクトレンズはつぎのようなすぐれた性質を
示す。 (a) 硬質コンタクトレンズとして望ましい硬度、
硬質性を有するとともに、脆性においても改善
された材質からなる硬質コンタクトレンズであ
る。 (b) 酸素透過性においても従来の酸素透過性の硬
質コンタクトレンズにくらべてより高い酸素透
過性能を有する。 つぎに実施例および比較例をあげて本発明のコ
ンタクトレンズをより詳細に説明するが、本発明
はそれらの実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例 １ Si4PMA34部、TriFEMA60部、エチレングリ
コールジメタクリレート６部および重合開始剤と
して２・2′−アゾビス−（２・４−ジメチルバレ
ロニトリル）0.15部をよく混合してガラス製試験
管に注入し、栓をして密封した。これを循環式恒
温水槽に入れ、35℃で41.5時間重合を行なつたの
ち、循環乾燥器中にて50℃で６時間、60℃で1.5
時間、70℃で1.5時間、80℃で1.5時間、90℃で１
時間、100℃で１時間、110℃で１時間段階的に加
熱重合を行なつた。えられた無色透明な共重合体
を截断し、切削研磨による機械的加工を実施して
硬質コンタクトレンズをえた。 なお各物性値はそれぞれつぎの方法にしたがつ
て測定した。 (1) 酸素透過係数〔c.c.・cm／cm2・sec・mmHg〕は
理科精機工業(株)製の製科研式フイルム酸素透過
率計を使用し、35℃で0.9％生理食塩水中に
て、直径12.7mm、厚さ0.2mmの試験片について
測定した。 (2) ビツカース硬度〔7.5NHv〕は(株)明石製作所
製硬度計を使用し、20℃の恒温恒湿室内で直径
12.7mm、厚さ4.0mmの試験片について測定し
た。 (3) 屈折率〔ｎ２０ Ｄ〕はエマル光学(株)製のエルマ
新
型アツベ屈折率計を使用し、20℃の恒温恒湿室
内で直径12.7mm、厚さ4.0mmの試験片について
測定した。 (4) 比重〔d20〕はメトラー直示天秤を使用し、20
℃の蒸留水中で直径12.7mm、厚さ4.0mmの試験
片について測定した。 (5) 可視光線透過率〔％〕は、(株)島津製作所製の
島津自記分光光度計UV−240を使用し、20℃の
蒸留水中で直径12.7mm、厚さ0.50mmの試験片に
ついて測定した。 えられた結果を第１表に示す。なお比較のため
に、商品名メニコンO2（東洋コンタクトレンズ
(株)製）で知られる市販の酸素透過性硬質コンタク
トレンズの物性値を第１表に併記する。
【表】
本実施例でえられたコンタクトレンズを３羽の
白色家兎の右眼に21日間連続装用させたところ、
角膜表面においてなんらの異常も認められず、ま
たグリコーゲン量の減少もまつたく観察されず、
さらに組織学的所見においても血管新生や実質的
な浮腫および炎症性細胞浸潤もなく、対照眼であ
る左眼との間に形態的に有意な変化がまつたく認
められず、きわめて良好な装用性を示した。 このように本実施例で作成された硬質コンタク
トレンズは望ましい硬度、硬質性を有するととも
に、従来品にくらべてはるかに高い酸素透過性を
示し、またコンタクトレンズとしての耐久性およ
び安全性についても充分満足のいくものであつ
た。 実施例 ２〜３ 実施例１で使用した各成分を第２表に示す量に
代えて使用したほかは実施例１と同様にして重合
および加工を行ない、硬質コンタクトレンズを作
成した。えられた硬質コンタクトレンズの物性値
の測定結果を第２表に併せて示す。
白色家兎の右眼に21日間連続装用させたところ、
角膜表面においてなんらの異常も認められず、ま
たグリコーゲン量の減少もまつたく観察されず、
さらに組織学的所見においても血管新生や実質的
な浮腫および炎症性細胞浸潤もなく、対照眼であ
る左眼との間に形態的に有意な変化がまつたく認
められず、きわめて良好な装用性を示した。 このように本実施例で作成された硬質コンタク
トレンズは望ましい硬度、硬質性を有するととも
に、従来品にくらべてはるかに高い酸素透過性を
示し、またコンタクトレンズとしての耐久性およ
び安全性についても充分満足のいくものであつ
た。 実施例 ２〜３ 実施例１で使用した各成分を第２表に示す量に
代えて使用したほかは実施例１と同様にして重合
および加工を行ない、硬質コンタクトレンズを作
成した。えられた硬質コンタクトレンズの物性値
の測定結果を第２表に併せて示す。
【表】
【表】
比較例 １〜３
前記実施例１〜３に対応するようにそれぞれ
TriFEMAを同量のエチルメタクリレートに代え
たほかはそれぞれ前記実施例１〜３と同様にして
重合および加工を行ない、硬質コンタクトレンズ
を作成した。えられた硬質コンタクトレンズの物
性値の測定結果を第３表に示す。
TriFEMAを同量のエチルメタクリレートに代え
たほかはそれぞれ前記実施例１〜３と同様にして
重合および加工を行ない、硬質コンタクトレンズ
を作成した。えられた硬質コンタクトレンズの物
性値の測定結果を第３表に示す。
【表】
以上の実施例１〜３と比較例１〜３とをくらべ
てわかるように、TriFEMAを使用してえられる
硬質コンタクトレンズ（実施例１〜３）は、
TriFEMAに代えてそれぞれ同量のエチルメタク
リレートを使用してえられる硬質コンタクトレン
ズ（比較例１〜３）と同等のビツカース硬質を維
持しつつ、かつそれら比較例１〜３でえられた製
品にくらべて飛躍的に高い酸素透過性を示すもの
であつた。 実施例 ４〜15 共重合における各成分およびその使用量を第４
表に示すとおりとしたほかは実施例１と同様にし
て実験を行ない、それぞれ目的とする硬質コンタ
クトレンズをえた。それらの各物性値を併せて示
す。
てわかるように、TriFEMAを使用してえられる
硬質コンタクトレンズ（実施例１〜３）は、
TriFEMAに代えてそれぞれ同量のエチルメタク
リレートを使用してえられる硬質コンタクトレン
ズ（比較例１〜３）と同等のビツカース硬質を維
持しつつ、かつそれら比較例１〜３でえられた製
品にくらべて飛躍的に高い酸素透過性を示すもの
であつた。 実施例 ４〜15 共重合における各成分およびその使用量を第４
表に示すとおりとしたほかは実施例１と同様にし
て実験を行ない、それぞれ目的とする硬質コンタ
クトレンズをえた。それらの各物性値を併せて示
す。
【表】
【表】
実施例 16〜18
共重合における各成分およびその使用量を第５
表に示すとおりとしたほかは実施例１と同様にし
て実験を行ない、それぞれ目的とする硬質コンタ
クトレンズをえた。それらの各物性値を併せて示
す。
表に示すとおりとしたほかは実施例１と同様にし
て実験を行ない、それぞれ目的とする硬質コンタ
クトレンズをえた。それらの各物性値を併せて示
す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（）： で表わされるトリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレートと式（）： で表わされる２・２・２−トリフルオロエチルメ
タクリレートとを必須モノマー成分とする共重合
体からなる酸素透過性硬質コンタクトレンズ。 ２ トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレートと２・２・２−トリフルオロエ
チルメタクリレートとの使用比率が重量比で約
15：85〜80：20の範囲である特許請求の範囲第１
項または第２項記載の酸素透過性硬質コンタクト
レンズ。 ３ 全共重合成分の60重量％以下のメタクリル酸
またはアクリル酸のアルキルエステルを含む特許
請求の範囲第２項または第３項記載の酸素透過性
硬質コンタクトレンズ。 ４ 全共重合成分の20重量％以下の架橋性モノマ
ーを含む特許請求の範囲第２項、第３項または第
４項記載の酸素透過性硬質コンタクトレンズ。 ５ 全共重合成分の30重量％以下の親水性モノマ
ーを含む特許請求の範囲第２項、第３項、第４項
または第５項記載の酸素透過性硬質コンタクトレ
ンズ。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57077133A JPS58194014A (ja) | 1982-05-08 | 1982-05-08 | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
| AU10629/83A AU546039B2 (en) | 1982-05-08 | 1983-01-20 | Oxygen permeable hard contact lens |
| CA000420023A CA1184341A (en) | 1982-05-08 | 1983-01-21 | Oxygen permeable hard contact lens |
| US06/459,981 US4433125A (en) | 1982-05-08 | 1983-01-21 | Oxygen permeable hard contact lens |
| DE3304089A DE3304089C3 (de) | 1982-05-08 | 1983-02-08 | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse |
| DE3348477A DE3348477C2 (de) | 1982-05-08 | 1983-02-08 | Sauerstoffdurchlässige harte Kontaktlinse |
| FR8302136A FR2526551B1 (fr) | 1982-05-08 | 1983-02-10 | Lentilles de contact dures permeables a l'oxygene |
| GB08304377A GB2119951B (en) | 1982-05-08 | 1983-02-17 | Oxygen permeable hard contact lens of silicon copolymer |
| GB08516227A GB2163173B (en) | 1982-05-08 | 1985-06-27 | Oxygen permeable hard contact lens of silicon copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57077133A JPS58194014A (ja) | 1982-05-08 | 1982-05-08 | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58194014A JPS58194014A (ja) | 1983-11-11 |
| JPS628769B2 true JPS628769B2 (ja) | 1987-02-24 |
Family
ID=13625300
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57077133A Granted JPS58194014A (ja) | 1982-05-08 | 1982-05-08 | 酸素透過性硬質コンタクトレンズ |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58194014A (ja) |
| GB (1) | GB2163173B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009022379A1 (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Menicon Co., Ltd. | 酸素透過性ハードコンタクトレンズ材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS5935004U (ja) * | 1982-08-30 | 1984-03-05 | 安藤建設株式会社 | コンクリ−ト板の製造装置 |
| JPS60147418A (ja) * | 1984-01-10 | 1985-08-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 防汚性組成物 |
| CA1279143C (en) * | 1985-01-29 | 1991-01-15 | Nick Stoyan | Oxygen-permeable lenses |
| JPS6210616A (ja) * | 1985-07-09 | 1987-01-19 | Seiko Epson Corp | コンタクトレンズ |
| JP2539384B2 (ja) * | 1986-08-01 | 1996-10-02 | 株式会社メニコン | ソフトコンタクトレンズ用材料 |
| DE68900100D1 (de) * | 1988-02-26 | 1991-07-11 | Ciba Geigy Ag | Benetzbare, flexible, sauerstoffdurchlaessige kontaktlinse, bestehend aus blockcopolymeren mit polysiloxan-polyoxyalkylen-gliedern in der hauptkette, und verwendung hierfuer. |
| JPH0625235B2 (ja) * | 1988-06-21 | 1994-04-06 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性弾性組成物 |
| US4933406A (en) * | 1988-09-12 | 1990-06-12 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Contact lens article made of silicon- and fluorine-containing resin |
| US5162391A (en) * | 1989-03-10 | 1992-11-10 | Kuraray Co., Ltd. | Oxygen permeable hard contact lens |
| JP2008050620A (ja) * | 2007-10-25 | 2008-03-06 | Daikin Ind Ltd | 化粧品用共重合体 |
| US9778488B2 (en) | 2011-08-17 | 2017-10-03 | Toray Industries, Inc. | Medical device and method for producing the same |
| US11866531B2 (en) * | 2019-09-30 | 2024-01-09 | Twenty Twenty Therapeutrics LLC | Oil-resistant lens material and ophthalmic devices |
| CN114516941A (zh) * | 2020-11-18 | 2022-05-20 | 亨泰光学股份有限公司 | 硬式透氧隐形眼镜高分子材料的聚合方法 |
| CN114516942A (zh) * | 2020-11-18 | 2022-05-20 | 亨泰光学股份有限公司 | 硬式透氧隐形眼镜高分子材料及其聚合方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5916324B2 (ja) * | 1975-09-08 | 1984-04-14 | アソシエイテツド・ペ−パ−・インダストリ−ズ・リミテツド | レコ−ドプレヤ−用帯電防止タ−ンテ−ブルマット |
| US4130706A (en) * | 1977-08-08 | 1978-12-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrophilic, oxygen permeable contact lens |
| EP0075004A1 (en) * | 1981-03-24 | 1983-03-30 | McCARRY, John D. | Silicone methacrylate hydrogels for contact lenses |
| JPS5919918A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-01 | Hoya Corp | 酸素透過性ハ−ドコンタクトレンズ |
-
1982
- 1982-05-08 JP JP57077133A patent/JPS58194014A/ja active Granted
-
1985
- 1985-06-27 GB GB08516227A patent/GB2163173B/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009022379A1 (ja) * | 2007-08-10 | 2009-02-19 | Menicon Co., Ltd. | 酸素透過性ハードコンタクトレンズ材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB8516227D0 (en) | 1985-07-31 |
| JPS58194014A (ja) | 1983-11-11 |
| GB2163173B (en) | 1986-09-17 |
| GB2163173A (en) | 1986-02-19 |
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