JPH07181715A - 顔料含有複合体粒子を用いたトナー組成物およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 環境依存性が少なく、帯電性が安定し、クリ
ーニング不良やトナーフィルミングを起こさないトナー
組成物を提供すること。 【構成】 少なくとも１種以上の疎水性モノマーと少な
くとも１種以上の水溶性モノマーを顔料共存下で水系析
出重合してなる顔料含有複合体粒子を用い、会合、融着
させた非球状トナーと外部添加剤として少なくとも１種
以上のフラーレンまたはナノチューブとを含有するトナ
ー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法、磁気記録法に用いられるトナー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来行われている電子写真法としては、
米国特許第2,976,921号及び特公昭42-23910号等に記載
されているように多数の方式が知られている。一般的に
は、光電性感光体上に潜像を形成し、次いで該潜像をト
ナーを用いて現像し、紙等の被転写材にトナー画像を転
写した後に、加熱、圧力等により定着し複写物を得る。
転写終了後に感光体上に残存したトナーを除去するため
のクリーニング工程が設けられ、再び複写物を得るため
の工程を繰り返す。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記したクリ
ーニングはブレート法、ブラシ法、ウェブ法等様々な方
法で行われるが、複写を繰り返すにつれて現行のクリー
ニング法では除去できないトナーが徐々に感光体表面に
蓄積され、クリーニング不良やトナーフィルミングを起
こす。この様な現像を改善するために、例えば特公昭48
-8141号、特開昭50-120631号、特開昭52-84741号等でト
ナーに外部添加剤を添加する方法が提案されている。こ
れらの方法はクリーニング不良やトナーフィルミングに
対しては有用な方法ではあるが、環境依存性が大きく、
特に高温高湿ではその現象が顕著であり、複写を繰り返
すにつれてトナーの帯電量の低下を起こし、画像濃度の
低下、カブリやトナー飛散等を引き起こす。

【０００４】本発明は以上のような事情に基づいてなさ
れたものであって、本発明の目的は、環境依存性が少な
く、帯電性が安定し、クリーニング不良やトナーフィル
ミングを起こさないトナー組成物を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記した
目的を達成するために、外部添加剤としてフラーレンと
ナノチューブを使用した。すなわち、フラーレンとナノ
チューブは、導電性、親水性、疎水性等の種々の基を誘
導することができるため、トナーの性能、例えば流動
性、耐湿性、帯電性等を高めることができる。また、フ
ラーレンやナトノチューブは、公知の表面流動性添加
剤、例えばアエロジル Ｒ972（商標）等のコロイダル
シリカ等の表面に堆積し電荷添加剤として使用すること
ができる。

【０００６】このような知見に基づいて、外部添加剤と
して少なくとも１種以上のフラーレンまたはナノチュー
ブと、少なくとも１種以上の疎水性モノマーと少なくと
も１種以上の水性モノマーを顔料共存下で水系析出重合
してなる顔料含有複合体粒子を用い、会合、融着させた
トナーを含有するトナー組成物を提供することにより上
記目的を達成した。

【０００７】

【作用】以下に本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明で使用される外部添加剤としては、
フラーレンまはたナノチューブが用いられる。フラーレ
ンまたはナノチューブとしては、特に限定するものでは
なく従来公知のものを用いることができる。

【０００９】具体的には、フラーレンとしてはＣ₆₀のバ
ックミンスターフラーレンやＣ₇₀，Ｃ₈₂更に高分子量の
フラーレンなどを使用することができる。また、種々の
基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、等の炭
素原子数１〜約25のアルキル基、フェニル、ナフチル等
の炭素原子数６〜約24のアリール基、エチレンジアミ
ン、ヒドロキシ、カルボキシ、カルボニル、アミノ、ア
ミド、オスミラト、オキソ、ジオキソ、ケト、メルカプ
ト、アルコキシ、イミノ、アリル、エチニル、アゾ、ニ
トロソ、ホルミル、ハロ、シアノ、カルボキサミド、ア
ルコキシカルボニル、ニトロ、ビニル、パーオキシ等を
含む誘導フラーレン類を使用することができる。

【００１０】また、フラーレンとナノチューブにおい
て、内部空間に金属、例えばLa、Ｙ、Sc等を内包したも
のも使用できる。

【００１１】これらのフラーレン、ナノチューブは、単
独であるいは２種類以上を組み合わせたり、あるいは、
従来公知の外部添加剤と併用して使用することができ
る。

【００１２】現像剤に於けるフラーレンやナノチューブ
の含有割合としては、トナー100重量部に対して0.1〜10
重量部とされ、好ましくは１〜８重量部とされる。

【００１３】〈単量体成分〉本発明の顔料含有重合体粒
子を得るための単量体成分としては、疎水性モノマーを
必須の構成成分とし、必要に応じて親水性モノマー、架
橋性モノマーが用いられる。

【００１４】（１）疎水性モノマー 単量体成分を構成する疎水性モノマーとしては、特に限
定されるものではなく従来公知のモノマーを用いること
ができる。

【００１５】具体的には、ビニル芳香族系、（メタ）ア
クリル酸エステル系、ビニルエステル系、ビニルエーテ
ル系、モノオレフィン系、ジオレフィン系、ハロゲン化
オレフィン系、ポリビニル系などのラジカル重合性モノ
マーを好ましく用いることができる。

【００１６】ここに、ビニル芳香族系モノマーとして
は、例えばスチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチ
レン、p-メチルスチレン、p-メトキシスチレン、p-フェ
ニルスチレン、p-クロロスチレン、p-エチルスチレン、
p-n-ブチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-n-ヘ
キシルスチレン、p-n-オクチルスチレン、p-n-ノニルス
チレン、p-n-デシルスチレン、p-n-ドデシルスチレン、
2,4-ジメチルスチレン、3,4-ジクロロスチレンなどのス
チレン系モノマーおよびその誘導体が挙げられる。

【００１７】（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと
しては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル、ア
クリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸-2-エチルヘ
キシル、β-ヒドロキシアクリル酸エチル、γ-アミノア
クリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチルなどが挙げられる。

【００１８】ビニルエステル系モノマーとしては、例え
ば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル
などが挙げられる。

【００１９】ビニルエーテル系モノマーとしては、例え
ばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル、ビニルフェニルエーテルなどが
挙げられる。

【００２０】モノオレフィン系モノマーとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、イソブチレン、1-ブテン、1-
ペンテン、4-メチル-1-ペンテンなどが挙げられる。

【００２１】ジオレフィン系モノマーとしては、例えば
ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどが挙げられ
る。

【００２２】これらの疎水性モノマーは、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２３】（２）親水性モノマー 単量体成分を構成する親水性モノマーも特に限定される
ものではないが、例えばカルボキシル基含有モノマー、
スルホン基含有モノマー、リン酸基含有モノマー、第１
級アミン、第２級アミン、第３級アミン、第４級アンモ
ニウム塩などであって、得られる重合体の側鎖に極性基
を導入しうるモノマーを好ましく用いることができる。

【００２４】カルボキシル基含有モノマーとしては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、フマール酸、マレイン
酸、イタコン酸、ケイ皮酸、マレイン酸モノブチルエス
テルマレイン酸モノオクチルエステルなどが挙げられ
る。

【００２５】スルホン基含有モノマーとしては、例えば
スチレンスルホン酸、2-アクリルアミドプロピルスルホ
ン酸などが挙げられる。

【００２６】アミン系の化合物としては、例えばジメチ
ルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジ
エチルアミノエチルメタクリレート、3-ジメチルアミノ
フェニルアクリレート、2-ヒドロキシ-3-メタクリルオ
キシプロピルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられ
る。

【００２７】これらの親水性モノマーは、単独であるい
は２種以上組み合わせて用いることができる。

【００２８】単量体成分として親水性モノマーが含まれ
ていることにより、 水系析出重合時における重合速
度が大きくなり、 重合体の分子量制御が容易とな
る。更に、 重合体中に極性基が導入される結果、電
子写真用トナーとして用いる場合において、荷電制御剤
などを添加しなくても帯電性の制御を図ることができ
る。

【００２９】ここに、単量体成分中における親水性モノ
マーの割合としては、0.1〜15重量％であることが好ま
しく、更に好ましくは0.5〜12重量％とされる。親水性
モノマーの割合が0.1重量％未満では、上記の効果を十
分に達成することができず、一方、この割合が15重量％
を超えると、親水性モノマーのみの重合が進行し、ホモ
ポリマー生成が起こるので好ましくない。

【００３０】（３）架橋性モノマー 架橋性モノマーとしては、例えばジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレングリ
コールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フ
タル酸ジアリル等の不飽和結合を２個以上有するものが
挙げられる。

【００３１】単量体成分として架橋性モノマーが含まれ
ていることにより、得られる顔料含有重合体粒子におい
て、強度などの特性を向上させることができる。

【００３２】（４）連鎖移動剤 重合体粒子の分子量及び分子量分布の制御には、重合反
応系への連鎖移動剤の添加により任意に達成される。連
鎖移動剤としては、一般的にチオール化合物、例えばド
デカンチオール等が用いられるが、用いる単量体に対す
る連鎖移動定数により適宜選択する事が可能である。

【００３３】〈顔料粒子〉本発明の顔料含有重合体粒子
は、顔料粒子（有機顔料または無機顔料）が分散された
水系内において、単量体成分を水系析出重合することに
より得られたものである。

【００３４】ここに、顔料含有重合体粒子における顔料
の含有割合としては、重合体成分100重量部に対して２
〜20重量部とされ、好ましくは３〜15重量部とされる。

【００３５】（１）有機顔料粒子 顔料含有重合体粒子を構成する有機顔料粒子としては特
に限定されるものではなく、従来公知の有機顔料からな
る粒子を用いることができる。

【００３６】ここに、有機顔料の具体例としては、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド
３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド15、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド16、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド48：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド53：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド57：１、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド122、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド123、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド139、Ｃ．Ｉ．ピグメントレ
ッド144、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド149、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド166、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド177、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド178、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド2
22等のマゼンタ用顔料またはレッド用の顔料；Ｃ．Ｉ．
ピグメントオレンジ31、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ43
等のオレンジ用顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー12、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー13、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー14、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー15、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー17、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー93、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー94、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー138等のイエロー用顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブ
ルー15、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー15：２、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントブルー15：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー16、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー60等のシアン用顔料；Ｃ．
Ｉ．ピグメントグリーン７等のグリーン用顔料などを挙
げることができ、これらは単独であるいは２種以上組み
合わせて用いることができる。

【００３７】（２）無機顔料粒子 顔料含有重合体粒子を構成する無機顔料粒子も特に限定
されるものではなく、従来公知の無機顔料からなる粒子
を用いることができる。

【００３８】ここに、好ましい無機顔料の具体例として
は、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラッ
ク、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブ
ラックなどのカーボンブラック、フェライトやマグネタ
イトなどの磁性粉を挙げることができ、これらは単独で
あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３９】（３）無機顔料粒子の表面改質 顔料含有重合体粒子を構成する無機顔料粒子は、表面改
質剤によって表面処理されていることが好ましい。

【００４０】斯かる表面改質剤としては、従来公知のも
のを用いることができ、特に、シラン化合物、チタン化
合物、アルミニウム化合物などを好ましく用いることが
できる。

【００４１】シラン化合物としては、例えばメチルトリ
メトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチル
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、等のアルコキシシラン、ヘキサメチルジシロザン等
のシリザン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシ
シラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-ウ
レイドプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【００４２】チタン化合物としては、例えば「プレンア
クトＴＴＳ」「プレンアクト９Ｓ」「プレンアクト38
Ｓ」「プレンアクト41Ｂ」「プレンアクト46Ｂ」「プレ
ンアクト55」「プレンアクト138Ｓ」「プレンアクト238
Ｓ」〔以上、味の素(株)製〕、「Ａ−１」、「Ｂ−
１」、「ＴＯＴ」、「ＴＳＴ」、「ＴＡＡ」、「ＴＡ
Ｔ」、「ＴＬＡ」、「ＴＯＧ」、「ＴＢＳＴＡ」、「Ａ
−10」、「ＴＢＴ」、「Ｂ−２」、「Ｂ−４」、「Ｂ−
７」、「Ｂ−10」、「ＴＢＳＴＡ−400」、「ＴＴ
Ｓ」、「ＴＯＡ−30」、「ＴＳＤＭＡ」、「ＴＴＡ
Ｂ」、「ＴＴＯＰ」〔以上、日本曹達(株)製〕などが挙
げられる。

【００４３】アルミニウム化合物としては、例えば「プ
レンアクトＡＬ−Ｍ」〔味の素(株)製〕などが挙げられ
る。

【００４４】これらの表面改質剤の使用量は、無機顔料
粒子に対して0.1〜20重量％とされ、好ましくは１〜15
重量％とされる。

【００４５】〈顔料含有重合体粒子の製造方法〉本発明
の製造方法は、顔料分散時および水系析出重合反応時の
それぞれにおいて、水系内に存在する界面活性剤の濃度
を制御しながら行われる。

【００４６】具体的には、以下に説明する顔料分散工
程、希釈工程および重合工程によって本発明の顔料含有
重合体粒子を好適に製造することができる。

【００４７】（１）顔料分散工程 臨界ミセル形成濃度（ＣＭＣ）以上の界面活性剤の存在
下で、顔料粒子を水系中に分散させて顔料分散液を調製
する。

【００４８】界面活性剤としては、アニオン性界面活性
剤、カチオン性界面活性剤等の中から適宜選択される。
例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロ
ライド等が上げられる。好ましくはドデシル硫酸ナトリ
ウムが挙げられる。

【００４９】分散方法としては、サンドグラインダー等
による機械的撹拌処理、超音波等による音波処理、マン
トンゴーリン等による加圧分散処理などを挙げることが
できる。

【００５０】顔料粒子は、一次粒子レベルまで分散させ
ることは困難であるため、通常は、一次粒子が凝集して
なる凝集粒子の状態で水系中に分散される。

【００５１】分散されている顔料粒子の粒径としては、
有機顔料粒子の場合にあっては、一次粒子径の10倍以下
であることが好ましく、更に好ましくは８倍以下とされ
る。また、無機顔料粒子の場合にあっては、一次粒子径
の20倍以下であることが好ましく、更に好ましくは15倍
以下とされる。

【００５２】顔料粒子の粒径が過大である場合には、目
的とする小粒径の顔料含有重合体粒子を製造することが
できなくなり、また、粒径の大きい顔料粒子が反応系外
に移行して、顔料と重合体との複合化を十分に達成する
ことができない。

【００５３】顔料分散工程において、水系内に存在する
界面活性剤の濃度は、臨界ミセル形成濃度（ＣＭＣ）以
上であることが必要である。

【００５４】界面活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度
（ＣＭＣ）以上であることによって初めて、0.05〜１μ
m程度の顔料粒子の分散が好適に行われる。

【００５５】（２）希釈工程 顔料分散工程によって調製された顔料分散液を、界面活
性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度（ＣＭＣ）未満となる
まで希釈して希釈分散液を調製する。

【００５６】（３）重合工程 希釈工程によって調製された希釈分散液に、単量体成分
と重合開始剤とを添加して水系析出重合を行う。

【００５７】水系析出重合反応を開始するために用いる
重合開始剤としては、水溶性のラジカル重合開始剤、例
えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩；4,4′-アゾビス4-シアノ吉草酸およびその塩、2,
2′-アゾビス(2-アミノジプロパン)塩等のアゾ系化合
物；パーオキサイド化合物などを好適に用いることがで
きる。また、上記の重合開始剤と還元剤と組み合わせ、
重合活性の大きいレドックス系の重合開始剤として用い
てもよい。レドックス系の重合開始剤を用いることによ
り、低温下での重合反応が可能となり、更に重合時間の
短縮が期待できる。

【００５８】水系析出重合の反応系における重合開始剤
の濃度としては、有機顔料粒子を用いる場合と無機顔料
粒子を用いる場合とで好ましい範囲が異なる。

【００５９】 有機顔料粒子を用いる場合 有機顔料粒子を用いる場合にあっては、重合開始剤の濃
度が0.001〜0.03モル／ｌであることが好ましく、更に
好ましくは0.003〜0.025モル／ｌとされる。

【００６０】また、重合開始剤の濃度をａ（モル／
ｌ）、単量体成分の濃度をｂ（モル／ｌ）とするとき、
「ａ／ｂ」の値が0.004〜0.10の範囲にあることが好ま
しい。重合開始剤の濃度が過少である場合には、ラジカ
ル生成量が少ないため、重合反応が完了せずモノマーが
残存する。一方、重合開始剤の濃度が過大である場合に
は、ソープフリー重合が起こり、顔料を含有しない重合
体が生成し、重合体と有機顔料との相分離が起こるので
好ましくない。

【００６１】 無機顔料粒子を用いる場合 無機顔料粒子を用いる場合にあっては、重合開始剤の濃
度が0.002〜0.02モル／ｌであることが好ましく、更に
好ましくは0.005〜0.015モル／ｌとされる。また、重合
開始剤の濃度をｃ（モル／ｌ）、単量体成分の濃度をｄ
（モル／ｌ）とするとき、「ｃ／ｄ」の値が0.005〜0.1
0の範囲にあることが好ましい。重合開始剤の濃度が過
少である場合には、ラジカル生成量が少ないため、重合
反応が完了せずモノマーが残存する。一方、重合開始剤
の濃度が過大である場合には、ソープフリー重合が起こ
り、顔料を含有しない重合体が生成し、重合体と無機顔
料との相分離が起こるので好ましくない。

【００６２】重合反応温度としては、重合開始剤の最低
ラジカル生成温度以上であればどの温度を選択してもよ
いが、通常は50〜80℃の範囲とされる。また、常温開始
の重合開始剤、例えば過酸化水素とアスコルビン酸など
の還元剤とを組み合わせてなる重合開始剤を用いること
により、常温下において重合反応させることもできる。

【００６３】既述したように、本発明においては、界面
活性剤の濃度が臨界ミセル形成濃度（ＣＭＣ）未満とな
る状態下で水系析出重合反応を行わせる点に特徴を有し
ている。

【００６４】臨界ミセル形成濃度（ＣＭＣ）以上となる
状態で水系析出重合反応を行わせると、水系中に存在す
るミセル内において単量体成分の乳化重合が行われ、顔
料を含有しない重合体粒子が生成されてしまう。

【００６５】（４）会合融着工程 重合工程によって生成された顔料含有複合体粒子を用い
て会合、融着を行い非球状トナーを生成する。

【００６６】会合融着方法としては、様々な方法、例え
ば特開昭60-220358号、特開平4-284461号等がある。し
かし、これらの方法では、所望の粒径、粒径分布を制御
することがかなり困難である。そこで本発明者等は、特
願平5-115572号の方法、すなわち、重合体微粒子分散液
の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解す
る有機溶媒を添加する方法で非球状粒子を生成した。

【００６７】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００６８】なお、顔料分散液中に分散されている顔料
粒子の粒径、得られた顔料含有重合体粒子の粒径は、電
気泳動光散乱光度計「ＥＬＳ−800」〔大塚電子(株)
製〕を用いて測定した。また、顔料含有重合体粒子の分
子量は、ＧＰＣ「ＨＬＣ−8020」〔東ソー(株)製〕を用
いて測定した。

【００６９】実施例−１ （１）顔料分散液の調整 イオン交換水50mlにドデシル硫酸ナトリウム0.346ｇを
溶解した水溶液に、顔料1.62ｇを加え、超音波ホモジナ
イザーModel US−150Ｔ（(株)日本精機製作所製）を行
い顔料分散液の調整をした。前記方法を用い顔料を変え
分散した顔料分散液（Ｄ−１〜４）の顔料分散粒径を表
１に示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】（２）顔料含有重合体粒子の合成 前記分散液（Ｄ−１〜４）を500mlの冷却管、温度計、
撹拌装置、窒素導入管を付けた四頭フラスコに入れ、脱
気済みイオン交換水150mlと、スチレンモノマー25ｇ、n
-ブチルアクリレートモノマー4.9ｇ、メタクリル酸モノ
マー1.6ｇを添加し、窒素気流下で撹拌速度500rpmで撹
拌しつつ、内温70℃に昇温した。70℃において脱気済み
イオン交換水50mlに過硫酸カリウム1.125ｇを溶解した
重合開始剤水溶液を添加し、７時間重合を行った後内温
を室温まで下げ、No.３ガラスフィルターでろ過を行っ
た。生成された顔料含有重合体粒子（Ｐ−１〜４）の平
均粒径、分子量、分子量分布を表２に示す。

【００７２】

【表２】

【００７３】（３）非球状トナーの合成 前記顔料含有重合体粒子Ｐ−１〜４を用い、これを１N-
水酸化ナトリウム水溶液を用い、電導度測定装置で重合
体粒子中のメチルメタアクリレート成分が一定量のナト
リウム塩になるように調整した。この時の解離の程度を
75％にした。この時の塩化カリウムによる臨界凝集濃度
を測定したところ、Ｐ−１は0.07mol／ｌ、Ｐ−２〜４
はは0.09mol／ｌであった。この後、撹拌装置、冷却
管、温度計付き四頭フラスコに各顔料含有重合体粒子分
散液を100mlを入れ、室温下で250rpmの速度で撹拌しつ
つ塩化カリウム6.04ｇを水50mlに溶解した金属塩水溶液
を添加し、iso-プロパノール50mlを加え、更に水250ml
を添加した後、85℃で６時間加熱し、非球状トナー（Ｐ
Ｒ−１〜４）を得た。その非球状トナーの平均粒径（ｄ
₅₀）、粒度分布（ＣＶ）及び非球形化度を測定した。そ
の結果を下記表３に示す。

【００７４】

【表３】

【００７５】（４）現像剤の製造 前記した非球状トナーＰＲ−１〜４の各々100重量部に
対してフラーレンＣ₆₀３重量部添加混合し、この外添処
理トナー５重量部とメタクリル酸メチル／スチレン共重
合体（ＭＡＡ／St＝７／３重量比）で表面被覆したフェ
ライト粒子（キャリア、平均粒径60μm）95重量部を混
合し、現像剤−１〜４を調整した。

【００７６】また、比較として、非球状トナーＰＲ−１
を100重量部に対してシリカ微粒子「Ｒ−972」を２重量
部、酸化チタン微粒子「Ｔ−805」を１重量部添加し、
前記キャリアと混合した比較現像剤を調整した。

【００７７】実施例−２ 顔料分散液Ｄ−１を用い、分子量制御のため重合時に連
鎖移動剤であるt-ドデシルメルカプタン0.2ｇを添加し
た以外は実施例−１と同様に重合を行い顔料含有重合体
粒子（Ｐ−５）を得た。Ｐ−５の平均粒径、分子量（Ｍ
Ｗ）、ＭＷ／ＭＮは表２に併記した。

【００７８】この顔料含有重合体粒子（Ｐ−５）を用
い、実施例−１と同様に非球状トナー（ＰＲ−５）得
た。ＰＲ−５の平均粒径、ＣＶ値、非球形化度は表３に
併記した。

【００７９】この非球状トナー（ＰＲ−５）を用いて、
実施例−１と同様に現像剤（現像剤−５）を調整した。

【００８０】上記現像剤−１〜５、比較現像剤を熱ロー
ラ定着器とクリーニングブレードを備えた電子写真複写
機「Ｕ−ＢＩＸ−3028」を用い、帯電量、クリーニング
性、カブリを低温低湿（ＬＬ、10℃、相対湿度20％）常
温常湿（ＮＮ、20℃、相対温度55％）高温高湿（ＨＨ、
30℃、相対湿度85％）の環境下で評価した。

【００８１】評価方法は次の通りである。

【００８２】（１）帯電量 初期と５万コピー後の帯電量をブローオフ法で測定し
た。

【００８３】（２）カブリ 連続して形成されたコピー画像を「サクラデンシトメー
ターＰＤＡ−60」（コニカ(株)製）により白地部分の各
色の反射濃度を測定し、当該反射濃度が0.02を超えた時
点のコピー枚数でカブリを判定した。

【００８４】（３）クリーニング性 感光体表面を目視で観察し、クリーニング不良が発生し
た時点のコピー回数で評価した。

【００８５】その結果を下記表４に示す。表４の結果か
ら、本発明の現像剤−１〜５は優れた諸特性を有するも
であることがわかる。

【００８６】実施例−３ 非球状トナーＰＲ−１を100重量部に対してナノチュー
ブ３重量部添加混合し、更に前記キャリアと混合し現像
剤−６を調整し、前記と同様な評価を行った結果を表４
に示す。この結果より、本発明の現像剤−６は優れた諸
特性を有するものであることがわかる。

【００８７】実施例−４ 非球状トナーＰＲ−１を100重量部に対してフラーレン
Ｃ₆₀２重量部、ナノチューブ１重量部添加混合し、更に
前記キャリアと混合し現像剤−７を調整し、前記と同様
な評価を行った結果を表４に示す。この結果より、本発
明の現像剤−７は優れた諸特性を有するものであること
がわかる。

【００８８】実施例−５ 非球状トナーＰＲ−１を100重量部に対してシリカ微粒
子「Ｒ−972」を１重量部、酸化チタン微粒子「Ｔ−80
5」を１重量部、フラーレンＣ₆₀１重量部添加混合し、
更に前記キャリアと混合し現像剤−８を調整し、前記と
同様な評価を行った結果を表４に示す。この結果より、
本発明の現像剤−８は優れた諸特性を有するものである
ことがわかる。

【００８９】実施例−６ 非球状トナーＰＲ−１を100重量部に対してシリカ微粒
子「Ｒ−972」を１重量部、酸化チタン微粒子「Ｔ−80
5」を１重量部、ナノチューブ１重量部添加混合し、更
に前記キャリアと混合し現像剤−９を調整し、前記と同
様な評価を行った結果を表４に示す。この結果より、本
発明の現像剤−９は優れた諸特性を有するものであるこ
とがわかる。

【００９０】

【表４】

【００９１】

【発明の効果】本発明のトナー組成物は、外部添加剤と
して導電性、親水性、疎水性等の種々の基を誘導するこ
とにより、流動性、耐湿性、帯電性等を高めることがで
きるフラーレンとナノチューブを使用しているため、環
境依存性が少なく、帯電性が安定し、クリーニング不良
やトナーフィルミングを起こさないトナー組成物を提供
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１ ３８４

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１種以上の疎水性モノマーと
   少なくとも１種以上の水溶性モノマーを顔料共存下で水
   系析出重合してなる顔料含有複合体粒子を用い、会合、
   融着させた非球状トナーと外部添加剤として少なくとも
   １種以上のフラーレンまたはナノチューブとを含有する
   顔料含有複合体粒子を用いたトナー組成物。
2. 【請求項２】 会合、融着工程が、重合体微粒子分散液
   の臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水に対して無限溶解す
   る有機溶媒を添加する方法で、非球状粒子を生成させる
   ことを特徴とする請求項１記載の顔料含有複合体粒子を
   用いたトナー組成物。
3. 【請求項３】 少なくとも疎水性モノマーとしてアクリ
   ル酸エステル又はメタクリル酸エステルと、少なくとも
   水溶性モノマーとしてアクリル酸又はメタクリル酸を用
   い、顔料共存下で水系析出重合してなる顔料含有複合体
   粒子を用い、会合、融着させた非球状トナーと、外部添
   加剤として少なくとも１種以上のフラーレンまたはナノ
   チューブを含有する顔料含有複合体粒子を用いたトナー
   組成物の製造方法。