JPH11272010A - 静電荷潜像現像用トナーとそれを用いた画像形成方法及び画像定着方法 - Google Patents
静電荷潜像現像用トナーとそれを用いた画像形成方法及び画像定着方法Info
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Abstract
異なる樹脂粒子をトナー粒子中でそれぞれ局在化させ、
トナー粒子の帯電量環境差の低減、耐ホットオフセット
性、定着性能を改善する。また、小粒径で粒度分布の狭
いトナー粒子を提供する。 【解決手段】 低分子量成分樹脂ラテックス、中分子量
成分樹脂ラテックス、高分子量成分樹脂ラテックス、着
色剤及び離型剤を混合し、凝集・融着することにより作
製される静電荷潜像現像用トナーにおいて、該低分子量
成分樹脂表面に存在するカルボキシル基量、該中分子量
成分樹脂表面に存在するカルボキシル基量、該高分子量
成分樹脂表面に存在するカルボキシル基量が特定の範囲
にあり、粒子表面から中分子量成分樹脂、低分子量成分
樹脂、高分子量成分樹脂の順に配向することを特徴とす
る静電荷潜像現像用トナー。
Description
及びファクシミリ等に用いられる静電荷潜像現像用トナ
ーとそれを用いた画像形成方法及び画像定着方法に関す
るものである。
像現像用トナーは各種重合法で得られるポリマーにカー
ボンブラック等の着色剤、帯電制御剤及び/又は磁性体
を適宜乾式混合を行い、その後押出機等により溶融混練
し、次いで粉砕、分級することで製造されている。
により得られるトナーは、トナー粒径の制御に限界があ
り小粒径のトナーを収率良く製造することが困難であ
る。
分子量の異なる結着樹脂を数種用いる方法が知られてい
るが、混練粉砕法では、結着樹脂成分の分散状態の制御
がしにくく、安定した定着性能を得ることが困難であ
る。
ーを製造する方法が提案されている。又、乳化重合によ
り生成した粒子を用いる方法も提案されている(例え
ば、特開昭60−220358号公報、特開平4−28
4461号公報参照)。
小粒径化が困難であるばかりか、その粒度分布は非常に
広いものとなる欠点を有している。又、この方法で製造
されるトナーは基本的に真球状になる。この真球状のト
ナーは電子写真プロセス内で、クリーニングが困難であ
るという欠点を有している。
び特開平4−284461号公報に開示された方法は、
上記のごとく真球状ではなく表面に凹凸のある非球形粒
子を得ることが可能な方法であるが、粒径、粒度分布を
制御することが困難で、反応終了後所望の粒径、粒度分
布にする為、分級する必要がある。更に、特開平4−2
84461号公報に開示された方法は、顔料と重合体粒
子のゼータ電位を調整することが困難である。又、生成
した粒子が強固な構造を持てず、機械的強度を持ち得な
いという欠点を有している。
らは特開平6−329947号公報に開示された方法を
見いだした。この方法は、非球形粒子の粒径、粒度分
布、帯電性制御等をイオン解離性基の解離度と含有量で
制御しているため、高い帯電性を示す非球形粒子の粒径
制御は容易であるが、低い帯電性を示す非球形粒子の粒
径制御性が低下するという欠点を有している。
荷潜像現像用トナーにおいて、分子量の異なる樹脂粒子
をトナー粒子中でそれぞれ局在化させ、トナー粒子の帯
電量環境差の低減、耐ホットオフセット性、定着性能を
改善することである。また、小粒径で粒度分布の狭いト
ナー粒子を提供することである。
成を採ることにより達成される。
均分子量が1000〜2万の間にある低分子量成分樹脂
ラテックス、重量平均分子量が2万〜20万の間にある
中分子量成分樹脂ラテックス、重量平均分子量が20万
以上の高分子量成分樹脂ラテックス、着色剤及び離型剤
を混合し、凝集・融着することにより作製される静電荷
潜像現像用トナーにおいて、該低分子量成分樹脂表面に
存在するカルボキシル基量をA[mol/g]、該中分
子量成分樹脂表面に存在するカルボキシル基量をB[m
ol/g]、該高分子量成分樹脂表面に存在するカルボ
キシル基量をC[mol/g]としたときに以下の式を
満足し、粒子表面から中分子量成分樹脂、低分子量成分
樹脂、高分子量成分樹脂の順に配向することを特徴とす
る静電荷潜像現像用トナー。
テックスが、カルボキシル基を持つイオン性モノマーユ
ニットを含有することを特徴とする〔1〕記載の静電荷
潜像現像用トナー。
を現像しトナー像とする画像形成方法において、前記ト
ナーが〔1〕記載の静電荷潜像現像用トナーであること
を特徴とする画像形成方法。
転写する画像形成方法において、前記トナーが〔1〕記
載の静電荷潜像現像用トナーであることを特徴とする画
像形成方法。
転写材上に転写した後、該感光体上に残留したトナーを
クリーニングし除去する画像形成方法において、前記ト
ナーが〔1〕記載の静電荷潜像現像用トナーであること
を特徴とする画像形成方法。
有してなる熱ローラー定着器へ、〔1〕に記載の静電荷
潜像現像用トナーにより得られた顕画像を担持した記録
材を搬送し、熱ローラーに接触させて記録材にトナーを
加圧加熱定着させることを特徴とする画像定着方法。
は、GPC(ゲルパーミュエーションクロマトグラフ
ィ)にて測定した。
テックスの表面カルボキシル基量を、上記〔1〕に記載
の(1)〜(5)式のとおりとすることでコア/中間層
/シェルの3層構造が、好ましく形成され、各分子量の
定着性能に対する効果を有効に発揮することができるこ
とを見いだし、本発明を完成させた。
面カルボキシル基量差により、各々をコア、中間層、シ
ェルの3層に構成することが可能である。表面カルボキ
シル基量が少ない程、ラテックスの安定性が低く凝集性
が強いためトナー粒子のコアとなり易く、逆に表面カル
ボキシル基量が多い程、親水性が高くなりシェルとなり
易い。
ボキシル基量が0.6×10-4mol/g以下、中分子
量成分樹脂ラテックスの表面のカルボキシル基量が1.
0×10-4mol/g以下、高分子量成分樹脂ラテック
スの表面のカルボキシル基量が0.8×10-4mol/
g以下であるとラテックスの安定性が悪くなるため、粒
度分布の狭い、小粒径のトナーの生成が困難になる。ま
た、トナーに機械的強度を持たせることができない。
3.5×10-4、4×10-4、4×10-4mol/g以
上になるとトナー粒子の親水性が強くなり、帯電量が不
安定になる。
分樹脂ラテックスの表面カルボキシル基量の差を1×1
0-6≦A−C≦2×10-4の範囲に、中分子量成分樹脂
ラテックスと低分子量成分樹脂ラテックスの表面カルボ
キシル基量の差を1×10-6≦B−A≦2×10-4の範
囲に調整することにより、相分離構造をとった、粒度分
布の狭いトナー粒子を生成することができる。
法)ラテックス表面のカルボキシル基量の調整は、重合
時に添加するモノマー中のカルボキシル基を有するモノ
マーの比率を変化させることにより可能である。また、
重合時のモノマー添加量と水添加量を変化させることに
よっても可能である。
マー比率は、好ましくは1〜12部、より好ましくは2
〜10部である。
せることが可能であるが、モノマー添加量が水添加量よ
り多くなると重合が進行しない。好ましい範囲は40/
60〜3/97であり、より好ましい範囲は35/65
〜5/95の範囲で変化させることが好ましい。
定)ラテックス粒子表面のカルボキシル基量は、滴定に
よって測定できる。滴定方法は、滴定試薬としては強塩
基溶液例えば水酸化ナトリウム水溶液を用いて電気的特
性例えば電導度、pH等を用いて滴定曲線より測定す
る。ラテックス粒子表面のカルボキシル基量は、滴定で
求めたカルボキシル基量をラテックス粒子の重量で割っ
た値、即ち単位ラテックス重量当たりのカルボキシル基
量として表す。
ボキシル基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロ
トン酸、テトラヒドロテレフタル酸、α−アルキル置換
アクリル酸(置換アルキルは炭素数1〜4)、モノアル
キルイタコン酸(置換アルキルは炭素数1〜4)、モノ
アルキルマレイン酸(置換アルキルは炭素数1〜4)等
が挙げられる。
般に、乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法、沈澱重合
法、界面重合法、合成樹脂の粉砕微粉等を用いることが
可能であるが、好ましくは乳化重合法により製造される
重合体微粒子が用いられる。
分を樹脂ラテックスと複合化させる為には、本発明に係
る固体成分を所望のモノマー中に分散するか、又は固体
成分が溶解可能であれば、モノマー中に溶解させた後に
分散液中に分散し、重合することで合成可能である。ま
た、後述するごとく各樹脂ラテックスを作製後、これら
を凝集・融着させるときに加えることもできる。
の粒径は目的とする非球状粒子の粒径以下であれば任意
に用いることが可能であるが、一般的に用いられる重合
体微粒子の粒径としては0.01〜10μmの範囲のも
のが好ましい。
為には、疎水性モノマーが用いられる。更に上記したご
とくカルボキシル基を有するモノマーを含有させる。
チレン誘導体、例えばスチレン、p−メチルスチレン、
o−メチルスチレン、p−クロルスチレン、o−クロル
スチレン、p−メトキシスチレン、o−メトキシスチレ
ン、p−エトキシスチレン、p−ブトキシスチレン、
2,4−ジメチルスチレン、2,4−ジクロルスチレ
ン、p−クロルメチルスチレン、o−クロルメチルスチ
レン、p−ヒドロキシスチレン、o−ヒドロキシスチレ
ン等が挙げられる。又、(メタ)アクリル酸メチル、
(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブ
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ド
デシル等の(メタ)アクリル酸エステル類も挙げられ
る。更にアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の
ニトリル系モノマー、ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル等のビニルエーテル系モノマー、酢酸ビニ
ルや酪酸ビニル等のビニルエステル系モノマー、エチレ
ン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系モノマ
ー、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ジメチル
ブタジエン等の共役ジエン類等も挙げられる。これらは
必要に応じて単独又は二種以上で用いられる。
例えば所望のガラス転移温度、溶融温度等にしたがって
選択される。
粒子を合成する際には、その重合方法に従ってラジカル
重合開始剤の選択がなされる。即ち、懸濁重合法の場
合、油溶性ラジカル重合開始剤が用いられ、乳化重合法
の場合、水溶性ラジカル重合開始剤が用いられる。更
に、分散重合の場合、用いられる分散媒によって適宜選
択されるが、非水溶媒を用いる場合及び水混和性有機溶
媒と水の混合溶媒を用いる際は、水溶性ラジカル重合開
始剤を用いることが可能である。
酸塩、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等、
水溶性アゾ化合物、例えばアゾビスアミノジプロパン酢
酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩等、水溶性過酸
化物、例えば過酸化水素等が挙げられる。
油溶性過酸化物、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラ
ウロイルパーオキサイド等が挙げられる。油溶性アゾ系
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル、アゾビ
スバレロニトリル等が挙げられる。これらは目的とする
重合体微粒子の分子量等にしたがって添加量を決定する
事が可能である。更には、必要に応じて、分子量調節
剤、例えばチオール化合物に代表される連鎖移動剤、例
えばドデカンチオール、オクチルチオール等を挙げるこ
とが可能である。
が通常−10〜120℃の範囲にあれば良く、更に好ま
しくは0〜90℃である。又、軟化点は80〜220℃
の範囲である。
は、前述の如く着色剤及び離型剤と必要に応じて加えら
れるその他の固体成分と複合化する。
げられる。無機顔料としてはカーボンブラック、グラフ
ト化カーボン、ファーネスブラック、サーマトミックカ
ーボン等のカーボン系顔料、マグネタイト、フェライ
ト、ベンガラ、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、酸化クロ
ム、コバルトブルー、ウルトラマリーン、セルリアンブ
ルー、ミネラルバイオレット、四酸化三鉛等の金属酸化
物系顔料、亜鉛粉、鉄粉、銅粉等の金属粉系顔料、硫化
亜鉛、カドミウムレッド、硫化水銀、セレンレッド、カ
ドミウムイエロー等の硫化物系顔料、モリブデンレッ
ド、バリウムイエロー、スチロンチウムイエロー、クロ
ムイエロー等のクロム酸塩系顔料、ミロリブルー等のフ
ェロシアン化塩系顔料などが一例として挙げられる。
ク、ファーネスブラック等が好ましい。
に記載されているような化合物が挙げられる。例えば、
シアン又はグリーン顔料として、C.I.ピグメントブ
ルー15、C.I.ピグメントブルー15:2、C.
I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブ
ルー16、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピ
グメントグリーン7等が挙げられる。
グメントレッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.
I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド
7、C.I.ピグメントレッド15、C.I.ピグメン
トレッド16、C.I.ピグメントレッド48:1、
C.I.ピグメントレッド53:1、C.I.ピグメン
トレッド57:1、C.I.ピグメントレッド122、
C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメント
レッド139、C.I.ピグメントレッド144、C.
I.ピグメントレッド149、C.I.ピグメントレッ
ド166、C.I.ピグメントレッド178、C.I.
ピグメントレッド222等が挙げられる。
I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエ
ロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.
ピグメントイエロー15、C.I.ピグメントイエロー
17、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグ
メントイエロー94、C.I.ピグメントイエロー13
8、C.I.ピグメントイエロー180等が挙げられ
る。
I.ピグメントブルー15:3として知られる銅−フタ
ロシアニンが、マゼンタ有機顔料としてはC.I.ピグ
メントレッド122として知られるジメチルキナクリド
ンが、イエロー有機顔料としてはC.I.ピグメントイ
エロー17として知られるジスアゾイエローが用いられ
る。
子量ポリプロピレン、酸化処理されたポリエチレン、酸
化処理されたポリプロピレン、酸変性処理されたポリエ
チレン、酸変性処理されたポリプロピレン、ポリオレフ
ィン系ワックス(例えば、東邦化学工業社製のハイテッ
ク)等の離型剤を用いる。
塩、アルキルアミドなどのプラスの帯電制御剤や、アゾ
系金属錯体、塩素化パラフィン、塩素化ポリエステル、
銅フタロシアニンのスルホニルアミン等のマイナスの帯
電制御剤を用いることが出来る。
量%含有することができる。
た樹脂ラテックスを用いて、凝集・融着を行いトナーを
作製する。凝集・融着方法としては、様々な方法例えば
特開昭60−220358号公報、特開平4−2844
64号公報等に記載の方法がある。しかし、これらは所
望の粒径、粒度分布を制御することがかなり困難であ
る。そこで、特開平5−115572号公報の方法、即
ち、樹脂ラテックスの臨界凝集濃度以上の凝集剤及び水
に無限溶解する有機溶媒を添加する方法を用いてトナー
を作製するのが望ましい。
発明による画像形成方法に用いられる現像装置(現像
器)の一例を示す断面図である。この図において、41
は内部に固定の磁石体42を有する現像剤搬送体である
現像スリーブ、46は現像剤搬送量規制部材である規制
棒、47は現像剤掻き取り部材であるスクレーパ、48
は現像剤攪拌部材である攪拌ローラ、49は現像装置の
ケーシング、50はトナーTとキャリアCからなる二成
分現像剤、51はバイアス印加手段としての電源、10
は導電性基体11上に感光層12を形成した像形成体で
ある感光体ドラム、D1は前記感光体ドラム10と前記
現像スリーブ41の最近接距離、また図中10における
矢印は前記感光体ドラム10及び前記現像スリーブ41
の回転方向を示す。
ステンレス等の非磁性かつ導電性の金属からなる直径
0.5〜3cmの円筒であり、表面粗さ(Rz)が1〜
30μmとなるように加工されている。前記現像スリー
ブ41の内部には、N極又はS極に着磁された4〜12
極の磁極を有する円柱状或いは割り箸状(柱状)の集合
体等の磁石体42が固定して配設されており、前記現像
スリーブ41は前記磁石体42に対して回転可能になっ
ている。
ーボネート等の絶縁性の樹脂からなるケーシングであ
り、ケーシング49内には前記固定の磁石体42を内包
した現像スリーブ41、供給ローラ45、スクレーパ4
7及び攪拌ローラ48が配置され、前記ケーシング49
の出口には規制棒46が配置されている。
キャリアCからなる二成分現像剤50が貯留される。該
二成分現像剤50は前記攪拌ローラ48により攪拌混合
されるとともに、前記供給ローラ45により供給されて
前記現像スリーブ41上に付着して磁気ブラシを形成す
る。該磁気ブラシは前記現像スリーブ41の回転ととも
に前記規制棒46により搬送量を規制されながら搬送さ
れる。
ら直流成分を有する交流電圧が、前記現像スリーブ41
と前記感光体ドラム10との間隙にはそれぞれ強い振動
電界が形成されている。前記強い振動電界によりトナー
TがキャリアCから離れて飛翔し、トナークラウドが発
生する。これにより前記感光体ドラム10上の潜像に向
かう飛翔を起こし、前記感光体ドラム10上にトナー像
が形成される。
断面図である。図において、10は像形成体である感光
体ドラム、20は帯電手段であるスコロトロン帯電器、
25は画像読み取り部、30は露光手段であるレーザー
ビームを用いた画像書き込み部、40A、40B、40
C及び40Dはそれぞれ異なる色の二成分現像剤を収容
した図1に示す現像装置、60は第1給紙ローラ61及
び第2給紙ローラ62を備えた給紙部、70は転写手段
である転写用コロナ帯電器、75は分離手段である分離
用コロナ帯電器、80は搬送部、85は定着部、90は
クリーニングブレード91を備えたクリーニング装置、
95は帯電前露光ランプを表す。また図中の矢印は前記
感光体ドラム10の回転方向を示す。
本動作は、まず、図示しない操作部から図示しない制御
部にコピー開始指令が送出され、感光体ドラム10が回
転を始める。前記感光体ドラム10の回転に従い、その
周面はスコロトロン帯電器20により一様に帯電され
る。また、画像読み取り部25では原稿からの光情報が
電気信号に変換され、該電気信号は画像処理を加えられ
た後、画像書き込み部30に入力される。前記帯電され
た感光体ドラム10上には、画像書き込み部30により
レーザービームが照射され、前記感光体ドラム10上に
潜像が形成される。前記感光体ドラム10上の潜像は、
前記現像装置40A、40B、40C又は40Dの何れ
かにより現像され、前記感光体ドラム10上にトナー像
が形成される。
0は、再び前記スコロトロン帯電器20により一様に帯
電され、前記画像書き込み部30によりレーザービーム
が照射され、次の潜像が形成される。前記感光体ドラム
10上の潜像は、前記現像装置40A、40B、40C
又は40Dの何れかにより現像され、前記感光体ドラム
10上に次のトナー像が重ね合わされる。
現像工程が4回繰り返され、前記感光体ドラム10上に
は4色のトナー像が重ね合わされる。
紙)が収納されており、第1給紙ローラ61及び第2給
紙ローラ62により前記感光体ドラム10上に重ね合わ
されたトナー像と同期して転写用コロナ帯電器70に送
出される。前記感光体ドラム10上で重ね合わされたト
ナー像は前記転写用コロナ帯電器転写により記録紙上に
転写され、該転写紙は分離用コロナ帯電器75により前
記感光体ドラム10から分離される。トナー像を転写さ
れた転写紙は搬送部80を経て定着部85へ搬送され、
溶融加圧定着された後、装置外に排出される。
ラム10上に残ったトナーはタイミングをとって前記感
光体ドラム10上に圧着されるクリーニングブレード9
1を備えたクリーニング装置90により掻き落とされ、
帯電前露光ランプ95により残留電位を除去された後、
次回の画像形成プロセスに入る。
電圧を印加した非接触現像を行うが、この場合の周波数
は50〜50,000Hzが望ましい。
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック等カラートナー像の
重ね合わせ順序は何れでも良いが、現像スリーブ上の現
像剤層厚は非接触現像を行う必要上Dsdより小さくせ
ねばならない。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
プロピレン240g(数平均分子量=3300、分子量
分布(Mw/Mn)=4.5)に常法に従って、無水マ
レイン酸11.4gを用い変性させ、溶融粘度を測定
後、本発明にかかわる離型剤は塩酸を溶解したノニルフ
ェノキシエタノール(エトキシユニット付加モル数=2
0、HLB=16.0)水溶液560gに添加し、水酸
化カリウムを用いてpHを9に調整し、加圧、昇温し変
性ポリプロピレンの軟化点以上で乳化分散した。この変
性ポリプロピレン分散粒径を光散乱電気永動粒径測定装
置(ELS−800:大塚電子工業社製)で測定した結
果、182nmであった。この離型剤乳化分散液を用い
た。
(リーガル330R、キャボット社製)106.8gを
イオン交換水2000mlにドデシル硫酸ナトリウム4
9.1gを添加し、超音波ホモジイザーと加圧型分散機
を用い分散を行った。分散液中のカーボンブラックの平
均粒径を光散乱電気永動粒径測定装置(ELS−80
0:大塚電子工業社製)で測定した結果、95nmであ
った。
1製造例のカーボンブラックの代わりに顔料であるC.
I.ピグメントイエロー−17、C.I.ピグメントレ
ッド−122、C.I.ピグメントブルー−15:3を
それぞれ使用した以外は顔料分散液1製造例と同じよう
にして作製した。分散液中の顔料の平均粒径を光散乱電
気永動粒径測定装置(ELS−800:大塚電子工業社
製)で測定した結果、それぞれ148nm、133n
m、105nmであった。
却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管を付けた2lの4
頭フラスコに、蒸留水1080mlを添加し、そこにス
チレン236.8g、n−ブチルアクリレート70.4
g、メタクリル酸12.8g、tert−ドデシルメル
カプタン11.0g更に離型剤乳化分散液を64gを添
加し、撹拌速度220rpmで撹拌し且つ窒素を流しつ
つフラスコ内温を70℃になるまで加熱した。70℃に
内温を維持しつつ、過硫酸カリウム3.28gを純水2
00mlに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、窒素気
流下、内温70℃、撹拌速度220rpmを維持しつつ
6時間重合を行った。
一部分取しゲルパーミュエーションクロマトグラフィ
(以下GPCと略す)を用い分子量を測定した。
キシル基量を電導度滴定で測定した。
度5wt%に希釈し、0.05Nの水酸化ナトリウム水
溶液を15秒間隔で0.5mlづつ滴下し、電導度と水
酸化ナトリウム水溶液添加量を用いて滴定曲線を作る。
滴定曲線より変極点を求めラテックスの表面カルボキシ
ル基量を求めた。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン230.4g、メタクリル酸19.2gに変更し
た以外は同一とした。
分子量成分ラテックス2の合成例にて、モノマー添加量
を229.6g、メタクリル酸20.0gとした以外は
同一とした。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン224.0g、メタクリル酸25.6gに変更し
た以外は同一とした。
表面カルボキシル基量を下記に示す。
却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管を付けた1lの4
頭フラスコに、蒸留水540mlを添加し、そこにスチ
レン115.2g、n−ブチルアクリレート36.8
g、メタクリル酸8.0g、tert−ドデシルメルカ
プタン4.0g更に離型剤乳化分散液を32gを添加
し、撹拌速度350rpmで撹拌し且つ窒素を流しつつ
フラスコ内温を70℃になるまで加熱した。70℃に内
温を維持しつつ、過硫酸カリウム1.64gを純水10
0mlに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、窒素気流
下、内温70℃、撹拌速度350rpmを維持しつつ6
時間重合を行った。
と同様な方法で分子量とラテックスの表面カルボキシル
基量を測定した。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン113.6g、メタクリル酸9.6gに変更した
以外は同一とした。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン112.8g、メタクリル酸10.4gに変更し
た以外は同一とした。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン110.4g、メタクリル酸12.8gに変更し
た以外は同一とした。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン104.04g、メタクリル酸19.2gに変更
した以外は同一とした。
表面カルボキシル基量を下記に示す。
却管、温度計、攪拌装置、窒素導入管を付けた1lの4
頭フラスコに、蒸留水540mlを添加し、そこにスチ
レン120.0g、n−ブチルアクリレート38.4
g、メタクリル酸1.6g、tert−ドデシルメルカ
プタン0.10g、更に離型剤乳化分散液を32gを添
加し、撹拌速度350rpmで撹拌し且つ窒素を流しつ
つフラスコ内温を70℃になるまで加熱した。70℃に
内温を維持しつつ、過硫酸カリウム1.64gを純水1
00mlに溶解した重合開始剤水溶液を添加し、窒素気
流下、内温70℃、撹拌速度350rpmを維持しつつ
6時間重合を行った。
と同様な方法で分子量とラテックス表面カルボキシル基
量を測定した。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン118.4g、メタクリル酸3.2gに変更した
以外は同一とした。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン112.0g、メタクリル酸9.6gに変更した
以外は同一とした。
分子量成分ラテックス1の合成例のモノマー添加量をス
チレン110.4g、メタクリル酸11.2gに変更し
た以外は同一とした。
表面カルボキシル基量を下記に示す。
カルボキシル基量A=2.02×10-4、中分子ラテッ
クス表面カルボキシル基量B=2.57×10-4、高分
子ラテックス表面カルボキシル基量C=1.26×10
-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス3を100g、高分子成分ラテックス
3を100g、顔料分散液1を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム57.62g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。トナーの変動係数(CV)は標準
偏差σを体積平均粒径d50で割った値である。このトナ
ーをトナー1とする。
カルボキシル基量A=1.13×10-4、中分子ラテッ
クス表面カルボキシル基量B=1.69×10-4、高分
子ラテックス表面カルボキシル基量C=0.62×10
-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス1を100g、高分子成分ラテックス
2を100g、顔料分散液1を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム54.24g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーをトナー2とする。
カルボキシル基量A=3.32×10-4、中分子ラテッ
クス表面カルボキシル基量B=3.85×10-4、高分
子ラテックス表面カルボキシル基量C=2.78×10
-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス4を100g、高分子成分ラテックス
4を100g、顔料分散液1を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム59.66g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーをトナー3とする。
カルボキシル基量A=2.02×10-4、中分子ラテッ
クス表面カルボキシル基量B=3.85×10-4、高分
子ラテックス表面カルボキシル基量C=0.62×10
-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス4を100g、高分子成分ラテックス
2を100g、顔料分散液1を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム59.66g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーをトナー4とする。
カルボキシル基量A=1.95×10-4、中分子ラテッ
クス表面カルボキシル基量B=2.57×10-4、高分
子ラテックス表面カルボキシル基量C=1.26×10
-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス3を100g、高分子成分ラテックス
3を100g、顔料分散液2を200gとイオン交換水
300mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム55.58g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーをトナー5とする。
カルボキシル基量A=1.95×10-4、中分子ラテッ
クス表面カルボキシル基量B=2.57×10-4、高分
子ラテックス表面カルボキシル基量C=1.26×10
-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス3を100g、高分子成分ラテックス
3を100g、顔料分散液3を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム56.94g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーをトナー6とする。
カルボキシル基量A=1.95×10-4、中分子ラテッ
クス表面カルボキシル基量B=2.57×10-4、高分
子ラテックス表面カルボキシル基量C=1.26×10
-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス3を100g、高分子成分ラテックス
3を100g、顔料分散液4を80gとイオン交換水4
20mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH=
9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサー
を装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpmで
撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム54.24gを
280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加し、
更にイソプロピルアルコール104ml、トリトンX−
100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニオン
界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃まで
昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーをトナー7とする。
表面カルボキシル基量A=2.02×10-4、中分子ラ
テックス表面カルボキシル基量B=2.02×10-4、
高分子ラテックス表面カルボキシル基量C=1.26×
10-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス2を100g、高分子成分ラテックス
3を100g、顔料分散液1を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム56.94g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーを比較トナー1とす
る。
表面カルボキシル基量A=2.02×10-4、高分子ラ
テックス表面カルボキシル基量C=2.78×10-4の
ラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス4を100g、顔料分散液1を160
gとイオン交換水340mlを5N水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpH=9.5に調整した後、撹拌装置、冷
却管、温度センサーを装着した2lの4頭フラスコに入
れ、156rpmで撹拌を行った。ここに、塩化ナトリ
ウム58.3gを280mlの蒸留水に溶解した電解質
水溶液を添加し、更にイソプロピルアルコール104m
l、トリトンX−100 9.0gを蒸留水80mlに
溶解したノニオン界面活性剤水溶液を順次添加した後、
内温を85℃まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーを比較トナー2とす
る。
表面カルボキシル基量A=3.32×10-4、高分子ラ
テックス表面カルボキシル基量C=2.78×10-4の
ラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス4を100g、顔料分散液1を160
gとイオン交換水340mlを5N水酸化ナトリウム水
溶液を用いてpH=9.5に調整した後、撹拌装置、冷
却管、温度センサーを装着した2lの4頭フラスコに入
れ、156rpmで撹拌を行った。ここに、塩化ナトリ
ウム58.98gを280mlの蒸留水に溶解した電解
質水溶液を添加し、更にイソプロピルアルコール104
ml、トリトンX−100 9.0gを蒸留水80ml
に溶解したノニオン界面活性剤水溶液を順次添加した
後、内温を85℃まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーを比較トナー3とす
る。
表面カルボキシル基量A=1.13×10-4、中分子ラ
テックス表面カルボキシル基量B=1.69×10-4、
高分子ラテックス表面カルボキシル基量C=0.55×
10-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス1を100g、高分子成分ラテックス
1を100g、顔料分散液1を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム52.88g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーを比較トナー4とす
る。
表面カルボキシル基量A=3.32×10-4、中分子ラ
テックス表面カルボキシル基量B=4.31×10-4、
高分子ラテックス表面カルボキシル基量C=2.78×
10-4のラテックスの組み合わせのトナー製造例。
子成分ラテックス5を100g、高分子成分ラテックス
4を100g、顔料分散液1を160gとイオン交換水
340mlを5N水酸化ナトリウム水溶液を用いてpH
=9.5に調整した後、撹拌装置、冷却管、温度センサ
ーを装着した2lの4頭フラスコに入れ、156rpm
で撹拌を行った。ここに、塩化ナトリウム65.76g
を280mlの蒸留水に溶解した電解質水溶液を添加
し、更にイソプロピルアルコール104ml、トリトン
X−100 9.0gを蒸留水80mlに溶解したノニ
オン界面活性剤水溶液を順次添加した後、内温を85℃
まで昇温し6時間反応を行った。
5Nの水酸化ナトリウム水溶液を用いpH=13に調整
し水洗、濾過を繰り返し、界面活性剤及び電解質を除去
した後、乾燥を行った。乾燥後粒径をコールターカウン
ターを用い測定した。このトナーを比較トナー5とす
る。
粒径、標準偏差、変動係数を下記表4に示す。
れら100重量部に対して疎水性シリカ2重量部、酸化
チタン1重量部を添加混合し、この外添処理トナー5重
量部とメタクリル酸メチル/スチレン共重合体(MAA
/St=7/3重量比)で表面被覆したフェライト粒子
(キャリア、平均粒径60μm)95重量部を混合し、
本発明の現像剤1〜7及び比較現像剤1〜5とした。こ
の現像剤を振とう機で60分振とうした時の帯電量をブ
ローオフ法を用いて測定した。測定は低温低湿(LL:
10℃、20%RH)、高温高湿(HH:33℃、80
%RH)で行い、LLとHHの帯電量差を環境差とし
た。
記現像剤を使用し、コニカ製カラー複写機Konica
9028を改造して耐ホットオフセット性能試験を実施
した。条件は下記に示す条件である。感光体としては積
層型有機感光体を使用した。
3mm 現像剤層厚=150μm 現像スリーブ=20mm 上記条件で100枚の連続コピーを行い、ホットオフセ
ット発生の有無を目視判定した。評価は、ホットオフセ
ットの発生が見られない場合「○」、発生が見られる場
合「×」とした。
価1に記載の現像剤を使用し、コニカ製カラー複写機K
onica9028を評価2に記載の条件下で画像出し
を行った。晒し綿布を用いて画像を擦り、擦り前後での
反射濃度の変化を定着率として測定した。定着率は(擦
り後の反射濃度/擦り前の反射濃度)として計算した。
0%未満を×(問題あり)とした。
明内のトナーは帯電量環境差、耐オフセット性、定着性
能のいずれも良いのに対し、本発明外のトナーは少なく
ともいずれかの特性に問題があることがわかる。
おいて、分子量の異なる樹脂粒子をトナー粒子中でそれ
ぞれ局在化させ、トナー粒子の帯電量環境差の低減、耐
ホットオフセット性、定着性能を改善することが出来
る。また、小粒径で粒度分布の狭いトナー粒子を提供す
ることが出来る。
Claims (6)
- 【請求項1】 GPCによる分子量測定で重量平均分子
量が1000〜2万の間にある低分子量成分樹脂ラテッ
クス、重量平均分子量が2万〜20万の間にある中分子
量成分樹脂ラテックス、重量平均分子量が20万以上の
高分子量成分樹脂ラテックス、着色剤及び離型剤を混合
し、凝集・融着することにより作製される静電荷潜像現
像用トナーにおいて、該低分子量成分樹脂表面に存在す
るカルボキシル基量をA[mol/g]、該中分子量成
分樹脂表面に存在するカルボキシル基量をB[mol/
g]、該高分子量成分樹脂表面に存在するカルボキシル
基量をC[mol/g]としたときに以下の式を満足
し、粒子表面から中分子量成分樹脂、低分子量成分樹
脂、高分子量成分樹脂の順に配向することを特徴とする
静電荷潜像現像用トナー。 0.6×10-4≦A≦3.5×10-4 (1) 1.0×10-4≦B≦4×10-4 (2) 0.8×10-4≦C≦4×10-4 (3) 1×10-6≦A−C≦2×10-4 (4) 1×10-6≦B−A≦2×10-4 (5) - 【請求項2】 上記低分子量樹脂ラテックス、高分子量
樹脂ラテックスが、カルボキシル基を持つイオン性モノ
マーユニットを含有することを特徴とする請求項1記載
の静電荷潜像現像用トナー。 - 【請求項3】 感光体上に形成された静電荷潜像を現像
しトナー像とする画像形成方法において、前記トナーが
請求項1記載の静電荷潜像現像用トナーであることを特
徴とする画像形成方法。 - 【請求項4】 感光体上に形成されたトナー像を転写す
る画像形成方法において、前記トナーが請求項1記載の
静電荷潜像現像用トナーであることを特徴とする画像形
成方法。 - 【請求項5】 感光体上に形成されたトナー像を転写材
上に転写した後、該感光体上に残留したトナーをクリー
ニングし除去する画像形成方法において、前記トナーが
請求項1記載の静電荷潜像現像用トナーであることを特
徴とする画像形成方法。 - 【請求項6】 加熱ローラーと圧着ローラーとを有して
なる熱ローラー定着器へ、請求項1に記載の静電荷潜像
現像用トナーにより得られた顕画像を担持した記録材を
搬送し、熱ローラーに接触させて記録材にトナーを加圧
加熱定着させることを特徴とする画像定着方法。
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|---|---|---|---|
| JP7916898A JP3598454B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 静電荷潜像現像用トナーとそれを用いた画像形成方法及び画像定着方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7916898A JP3598454B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 静電荷潜像現像用トナーとそれを用いた画像形成方法及び画像定着方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11272010A true JPH11272010A (ja) | 1999-10-08 |
| JP3598454B2 JP3598454B2 (ja) | 2004-12-08 |
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| JP7916898A Expired - Fee Related JP3598454B2 (ja) | 1998-03-26 | 1998-03-26 | 静電荷潜像現像用トナーとそれを用いた画像形成方法及び画像定着方法 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3598454B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001281927A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Konica Corp | トナーおよび画像形成方法 |
| JP2006079116A (ja) * | 2000-07-06 | 2006-03-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
-
1998
- 1998-03-26 JP JP7916898A patent/JP3598454B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2001281927A (ja) * | 2000-03-30 | 2001-10-10 | Konica Corp | トナーおよび画像形成方法 |
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