JPH0718461A

JPH0718461A - 亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面処理方法、表面処理剤および表面処理済亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板

Info

Publication number: JPH0718461A
Application number: JP16696693A
Authority: JP
Inventors: Kazuma Nakamura; 和磨中村; Yoshito Furuya; 良人古谷; Yasuhei Sakamoto; 安平坂本; Tetsuya Watabe; 哲也渡部; Ichiro Fukushima; 一郎福島
Original assignee: Nippon Dacro Shamrock Co Ltd; Kawatetsu Galvanizing Co Ltd
Current assignee: Kawatetsu Galvanizing Co Ltd; NOF Metal Coatings Asia Pacific Co Ltd
Priority date: 1993-07-06
Filing date: 1993-07-06
Publication date: 1995-01-20

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明の表面処理方法は、水性樹脂と下記一
般式で示されるシリコン化合物と水性樹脂に対してクロ
ムが１０〜１，５００ｐｐｍの割合になる量の六価クロ
ム塩とを含有する本発明の表面処理剤を、亜鉛−アルミ
ニウム合金めっき鋼板の表面に塗布することを特徴とす
る。【化１】ただし、式中、Ｒ¹ は水酸基または炭素数が１〜１０の
直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は水素原子、
水酸基、アリール基または炭素数１〜１０の直鎖アルキ
ル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は互いに同一であっても
また相違していても良く、ｍは１〜１，０００を表わ
す。【効果】この発明によると、亜鉛−アルミニウム合金
めっき鋼板の黒変を防止し、耐食性および加工性を向上
させることができ、しかもクロムの溶出を防止すること
のできる産業上有利な亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼
板の表面処理方法および表面処理剤を提供することがで
きる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板の表面処理方法、表面処理剤および表面
処理済亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板に関し、更に
詳しくは、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の黒変を
防止し、耐食性および加工性を向上させることができ、
しかも公害を防止し得る産業上有利な亜鉛−アルミニウ
ム合金めっき鋼板の表面処理方法、その方法に使用され
る表面処理剤、およびその表面処理剤を使用し、前記表
面処理方法を適用することにより、黒変を起こさず、容
易に錆びず、加工を行っても容易に表面処理膜の脱離の
ない表面処理済亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板に関
する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】近年、屋
根材、壁材等の建築部材、防音壁等の土木材料、自動
車、家電、産業用機器をはじめとする広い分野におい
て、耐食性、特に塩害に対する耐食性に優れる亜鉛−ア
ルミニウム合金めっき鋼板の利用が検討されている。こ
の亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板は、亜鉛−アルミ
ニウム合金を鋼板の表面に溶融めっきすることにより得
られる。これを例えば建築部材等に用いる場合、予め所
望の形状等に加工しておく必要がある。

【０００３】ところが、亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼板は、アルミニウムと亜鉛とケイ素、マグネシウム、
マンガン、鉄等の微量成分とからなるめっき層を表面に
有するので、表面の潤滑性が乏しく、硬度が高い。

【０００４】したがって、亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板にロール成形、プレス加工等を行なうと、成形ロ
ールやプレス金型と前記めっき層とが高い摩擦係数の下
で接触するので、前記めっき層が破壊されることがあ
る。この場合、めっき粉が成形ロールやプレス金型に強
固に付着し、成形品に疵やアブレーション（abrasion）
が発生する。さらに、かかる成形品を保管しておくと、
前記疵部分から黒変が進行し、商品価値が低下するとい
う問題がある。

【０００５】従来においては、これらの問題を解決する
ために、成形加工時に、めっき層およびめっき層と接触
する成形ロールやプレス金型等の表面に潤滑油、ワック
ス等の潤滑剤を塗布していた。

【０００６】しかし、この場合、成形加工後に、成形品
におけるめっき層表面から潤滑剤を除去しなければなら
ないので、工程が煩雑になる。

【０００７】そこで、めっき層の表面に潤滑剤を塗布す
ることなく、めっき層の表面に潤滑性を付与し得る、亜
鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面処理方法あるい
は表面処理剤が、例えば特開昭６０−１４５３８３号、
および特開昭６０−１９７８８１号公報などにおいて提
案されている。

【０００８】特開昭６０−１４５３８３号公報において
は、クロム酸またはクロム酸塩あるいはこれらの両者と
水溶性樹脂またはエマルジョン樹脂あるいはこれらの両
者とを含有する水溶液をアルミニウム−亜鉛複合めっき
鋼板上に直接に塗布した後にこれを乾燥して、乾燥後の
被膜が０．５〜４μｍであり、被膜中のクロム含有量が
５〜５０ｍｇ／ｃｍ³ である樹脂被膜を形成することを
特徴とするアルミニウム−亜鉛複合めっき鋼板の後処理
法が提案されている。

【０００９】しかしながら、この技術は、被膜中にクロ
ムを大量に含有しないと耐食性が得ることができず、良
好な耐食性を得ることのできる条件では、屋根等に施工
した物件に雨等で水がかかると物件からクロム溶出が生
じ、その物件の表面状態の劣化が著しくなる。

【００１０】特開昭６０−１９７８８１号公報において
は、水溶性樹脂あるいはエマルジョン樹脂に６価クロム
を配合した樹脂液をアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板
に塗布する技術が提案されている。

【００１１】しかしながら、この技術においても、被膜
中にクロムを大量に含有しないと耐食性が得ることがで
きず、良好な耐食性を得ることのできる条件では、屋根
等に施工した物件に雨等で水がかかると物件からクロム
溶出が生じ、その物件の表面状態の劣化が著しくなる。

【００１２】この発明は、前記問題を解消し、６価クロ
ムの含有量を極力少なくし、しかも亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板の黒変を防止し、耐食性および加工性を
向上させることができる、産業上有利な亜鉛−アルミニ
ウム合金めっき鋼板の表面処理方法、その表面処理方法
に好適に使用される表面処理剤、およびそのような表面
処理方法によって得られるところの表面処理済亜鉛−ア
ルミニウム合金めっき鋼板を提供することを目的とす
る。

【００１３】

【前記課題を解決するための手段】前記課題を解決する
ための前記請求項１に記載の発明は、水性樹脂と下記一
般式で示されるシリコン化合物と水性樹脂に対してクロ
ムが１０〜１，５００ｐｐｍの割合になる量の六価クロ
ム塩とを含有する表面処理剤を、亜鉛−アルミニウム合
金めっき鋼板の表面に塗布することを特徴とする亜鉛−
アルミニウム合金めっき鋼板の表面処理方法である。

【００１４】

【化１】

【００１５】ただし、式中、Ｒ¹ は水酸基または炭素数
が１〜１０の直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³
は水酸基、アリール基または炭素数１〜１０の直鎖アル
キル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は互いに同一であって
もまた相違していても良く、ｍは１〜１，０００を表わ
す。

【００１６】請求項２に記載の発明は、前記請求項１に
記載の表面処理剤である。

【００１７】請求項３に記載の発明は、水性樹脂と下記
一般式で示されるシリコン化合物と水性樹脂に対してク
ロムが１０〜１，５００ｐｐｍの割合になる量の六価ク
ロム塩とを含有する表面処理剤を表面に塗布し、乾燥し
てなることを特徴とする表面処理済亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板である。

【００１８】この発明に係る亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板の表面処理方法においては、この発明に係る表
面処理剤を亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に
塗布する。

【００１９】この発明に係る表面処理剤は、水性樹脂と
シリコン化合物と水性樹脂に対してクロムが１０〜１，
５００ｐｐｍの割合になる量の六価クロム塩とを含有す
る。

【００２０】前記水性樹脂としては、水溶性樹脂、エマ
ルジョンとして水中に分散した樹脂、あるいは水中に懸
濁した樹脂などを挙げることができる。水性樹脂の具体
例として、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
エチレン系樹脂、ポリビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、
ブタジエン系樹脂、メラミン系樹脂、アルキッド系樹
脂、フェノール系樹脂などがある。これらの中でも好ま
しい水溶性樹脂としてアクリル系樹脂を挙げることがで
きる。

【００２１】また、水溶性樹脂として、前記各種の樹脂
のいずれか一種を単独で含有する塗料、あるいはいずれ
か二種以上を含有する塗料をそのまま使用することもで
きる。好ましい塗料としてはアクリル系塗料である。ア
クリル系塗料を用いたこの発明の表面処理剤で処理する
と、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に緻密で
均一な樹脂皮膜を形成することができ、その結果この樹
脂皮膜に含まれる例えば六価クロムイオンの溶出を防
ぎ、また亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板と外気との
接触を防止し、耐食性、耐黒変性、潤滑性を向上させる
ことができる。

【００２２】このアクリル系塗料としては、例えばメタ
クリル酸エステルを主成分とし、これを各種のアクリル
単量体やビニル単量体と共重合させて得られる熱可塑性
アクリル樹脂を溶剤に溶かしてなる熱可塑性アクリル塗
料や、アクリル酸エステル、スチレン、アクリルアミド
等を高熱で反応させ、このポリマー中のアミドにアルデ
ヒドを結合させて得られる熱硬化性アクリル樹脂を溶剤
に溶かしてなる熱硬化性アクリル塗料を挙げることがで
きる。なお、前記熱可塑性アクリル塗料の具体例として
は、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料、エマルジョン型
アクリル樹脂塗料、アクリル変性アルキド樹脂塗料等を
挙げることができる。

【００２３】前記アクリル系塗料中の水性樹脂の含有量
は、通常、２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重
量％、更に好ましくは３０〜４５重量％である。水性樹
脂の含有量が前記範囲内にあると、アクリル系塗料を使
用した表面処理剤の適度の粘度が保持され、塗装作業性
に優れる。

【００２４】この発明の表面処理剤におけるシリコン化
合物は以下の一般式で表される。

【００２５】

【化１】

【００２６】ただし、式中、Ｒ¹ は水酸基または炭素数
が１〜１０の直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³
は水酸基、アリール基または炭素数１〜１０の直鎖アル
キル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は互いに同一であって
もまた相違していても良く、ｍは１〜１，０００を表わ
す。

【００２７】前記一般式に含まれるシリコン化合物の中
でも以下の一般式で表されるシリコン化合物が好まし
い。

【００２８】

【化２】

【００２９】ただし、Ｒ⁴ は炭素数が１〜１０の直鎖状
アルキル基を表し、Ｒ⁵ およびＲ⁶は水素原子、メチル
基またはフェニル基を表し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は同一であ
っても相違していても良く、ｐおよびｑはそれぞれ１〜
５００を表す。

【００３０】前記一般式で示されるシリコン化合物とし
ては、その数平均分子量が５００〜１５０，０００の範
囲内にあるのが好ましく、２，０００〜１００，０００
の範囲内にあるのが特に好ましい。

【００３１】この発明に好適に使用されるシリコン化合
物としては、例えばジメチルシリコーンオイル（数平均
分子量約５，０００）、ジメチルシリコーンオイル（数
平均分子量約８０，０００）、メチルフェニルシリコー
ンオイル（数平均分子量約８，０００）、アルキル変性
シリコーンオイル（数平均分子量約１５，０００）など
を挙げることができる。

【００３２】この表面処理剤におけるシリコン化合物の
含有量としては、水性樹脂に対して通常１〜１０，００
０ｐｐｍ、好ましくは１０〜５，０００ｐｐｍである。
シリコン化合物の含有量が１ｐｐｍより少ないと耐食性
の向上効果が小さくなることがある。

【００３３】この発明の表面処理剤における六価クロム
塩としては、特に制限はなくそれ自体公知の化合物を用
いることができ、例えば無水クロム酸、ストロンチウム
クロメート、ジンククロメート、クロム酸ナトリウム、
重クロム酸ナトリウム、クロム酸カリウム、重クロム酸
カリウム、クロム酸カルシウム、クロム酸ストロンチウ
ム、クロム酸アンモニウム、重クロム酸アンモニウム等
を挙げることができる。これらの中でも、クロム酸ナト
リウム等が好ましい。

【００３４】前記六価クロム塩の含有割合としては、前
記水性樹脂に対して、１，５００ｐｐｍ以下であり、１
０〜１，５００ｐｐｍが好ましく、さらに２０〜１，２
００ｐｐｍが好ましい。前記含有割合が、１，５００ｐ
ｐｍを越えると六価クロムイオンが溶出する量が多くな
り、環境に悪影響を与えるおそれがある。

【００３５】この発明に係る表面処理剤は、前記水性樹
脂と、前記シリコン化合物と、六価クロム塩とを公知の
方法により、例えば高速攪拌機、サンドグラインドミ
ル、ボールミル等を用いて混合させることにより調製す
ることができる。

【００３６】この発明の亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼板の表面処理方法においては、以上のようにして得ら
れた亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面処理剤を
亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に塗布し、乾
燥する。

【００３７】前記亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板と
しては、その大きさ、形状等に特に制限はなく、それ自
体公知のものを使用することができる。前記亜鉛−アル
ミニウム合金めっき鋼板におけるめっき層の組成として
は、通常アルミニウムが４〜７５重量％、残りの大部分
が亜鉛で、更にシリコン、マグネシウム、セリウム等を
少量含有するものが好適に使用することができる。

【００３８】前記塗布は、それ自体公知の方法、例えば
刷毛塗り、タンポ塗り、吹付塗り、ホットスプレー塗
り、エアスプレー塗り、静電塗り、ローラー塗り、カー
テンフロー塗り、流し塗り、浸し塗り、電着塗り、へら
塗り等により行なうことができる。なお、この発明にお
いては、前記塗布の前に前記亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板の表面にある油脂、埃等の汚れを除去しておく
のが好ましい。

【００３９】前記亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板に
おけるめっき層の表面に前記表面処理剤を塗布する厚み
としては、０．５〜４μｍが好ましく、さらに１．０〜
３．０μｍが好ましい。前記厚みが、４μｍを越えると
耐食性、耐黒変性、潤滑性等は向上するものの、溶接性
や半田付け性等が劣化し、コスト的にも不利になること
がある。一方、０．５μｍ未満であると如何に表面処理
剤の濡れ性を向上させても、亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板表面に表面処理剤を均一に被覆することができ
ず、耐食性、耐黒変性の向上を図れないことがある。

【００４０】前記乾燥は、それ自体公知の装置、器具、
例えば乾燥機、ドライヤー等を用いて行なうことができ
る。乾燥温度としては、管理された板温で、６０〜１３
０℃の範囲内である。前記乾燥時間としては、通常３秒
〜１０秒である。

【００４１】この発明の表面処理済亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板は、前記表面処理方法を亜鉛−アルミニ
ウム合金めっき鋼板に適用することにより得ることがで
き、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に、この
発明の表面処理剤を構成する水性樹脂、シリコン化合物
および六価クロム塩を含有する塗膜が０．５〜４μｍの
厚みで形成されてなる。

【００４２】この発明の表面処理済亜鉛−アルミニウム
合金めっき鋼板は、表面張力が大幅に低下していて濡れ
性が向上し、潤滑性が改善され、加工性も向上してい
る。また、この発明の表面処理剤による樹脂皮膜によ
り、六価クロム塩の使用量を低減することができ、かつ
六価クロムイオンの溶出量を大幅に低減させることがで
きるので、環境に悪影響を与える恐れがなくなる。しか
も、前記樹脂皮膜により、亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板が外気および外気中の水分と接触することがない
ので、その結果亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の黒
変を効果的に防止し、耐食性を向上させることができ
る。

【００４３】この発明によると、以上の優れた技術的効
果を奏する、産業上有利な亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板の表面処理方法、表面処理剤および表面処理済亜
鉛−アルミニウム合金めっき鋼板を提供することができ
る。

【００４４】

【実施例】

（実施例１〜１６、比較例１〜６）めっき組成の異なる
種々のＡｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板に、表１に示す組成の
処理液を塗布した後に、乾燥することにより製品を得
た。

【００４５】なお、表１中の記号は以下の意味を示す。

【００４６】＜素材＞ＧＦ・・・５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板ＧＬ・・・５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板＜シリコーン化合物の種類＞Ａ・・・ジメチルシリコーンオイル（平均分子量；約
８，０００）Ｂ・・・ジメチルシリコーンオイル（平均分子量；約
５，０００）Ｃ・・・ジエチルシリコーンオイル（平均分子量；約
１，０００）Ｄ・・・アルキル変性シリコーンオイル（平均分子量；
約１５，０００）＜６値クロム化合物の種類＞ａ・・・クロム酸アンモニウムｂ・・・重クロム酸アンモニウムｃ・・・クロム酸アストロンチウム得られた製品につき耐食性試験、耐黒変性試験、ロール
成形性、ダイレクトペイント性の試験を行った。

【００４７】＜耐食性試験＞ＪＩＳＺ２３７１に準
拠して塩水噴霧試験を行った。試験片のサイズは７０×
１５０ｍｍであり、試験時間は２４０時間であった。試
験結果は、白錆発生面積の程度で以下の基準により目視
判定により５段階評価した。

【００４８】評価値５・・・白錆発生面積０％評価値４・・・白錆発生面積１〜５％評価値３・・・白錆発生面積６〜２０％評価値２・・・白錆発生面積２１〜３０％評価値１・・・白錆発生面積３０％以上。

【００４９】＜耐黒変性試験＞２枚の試験片を５℃に冷
却した後に、２０℃および湿度８０％の部屋に置き、試
験片の表面に結露を発生させ、その後に直ちに２枚の試
験片を向かい合わせにしてビニル被覆した梱包紙で包装
し、５０ｋｇ・ｆ／ｃｍ² の圧力を加えたまま、５０℃
および湿度９８％の湿潤試験機に２４０時間試験を行っ
た。

【００５０】判定は、試験前後のＬ値の変化ΔＬで評価
した。ΔＬが５以上では実用上問題を生じ、ΔＬが小さ
い程性能が優れる。

【００５１】＜ブロッキング試験＞５０℃の恒温槽で試
験片（サイズ；１０×１０ｃｍ）を２枚合わせて、５０
ｋｇ／ｃｍ² の加圧を４８時間かけて試験した後に、２
枚の試験片を剥し、密着程度を以下の基準で評価した。

【００５２】○・・・全く異常なし △・・・試験片が密着し剥れ易い ×・・・試験片が密着し剥すと被膜の一部が剥離する。

【００５３】＜ロール成形性＞図１に示す断面形状の折
板加工を行った。加工速度は毎分３０ｍで１００ｍの試
験を行った。判定は成形品のロール接触部の変色の有
無、ロールへのめっき金属の付着の有無で行った。

【００５４】成形品の外観 ○・・・ロール接触部に変色なし △・・・ロール接触部が若干変色 ×・・・ロール接触部が明らかに変色ロール表面外観 ○・・・めっき金属の付着なし △・・・若干めっき金属の付着 ×・・・めっき金属が焼き付く。

【００５５】＜ダイレクトペイント性＞試験片にアクリ
ル系常乾型塗料（アクライトＮｏ５００、日本油脂株式
会社製）を、膜厚が２０μｍになるようにスプレー塗装
し、室温で４９時間かけて乾燥した後に、碁盤目テープ
剥離試験を行って評価した。碁盤目テープ剥離試験は、
試験片にカッターナイフで素地に達する１ｍｍ角の升目
を１００個形成し、その面に粘着テープ（商品名；セロ
ハンテープ）を圧着し、引き剥した後に残存する塗膜の
目数で評価した。

【００５６】＜クロム溶出試験＞試験片を１０ｍｍ角に
切断し、表面積４００ｃｍ² を２００ミリリットルの純
水に浸漬し、６０℃に加温し、２時間かけてクロムを溶
出させた。その後に、試験片を取り出して溶液を塩酸で
酸性にし、１％ジフェニルカルバジッド溶液を１滴滴下
しクロムの有無を調べた。溶液が黄色に発色すると６値
クロムが存在する。以下の基準で判定した。

【００５７】○・・・全く発色しない △・・・わずかに黄色の発色あり ×・・・明らかに黄色の発色が認められる。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】以上に述べた各試験の結果から、この発明
によるＡｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板の表面処理法は、従来
の問題点である、クロムの溶出のない、耐食性、耐黒変
性、潤滑性を著しく向上させた技術である。

【００６１】

【効果】この発明によると、亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼板の黒変を防止し、耐食性および加工性を向上さ
せることができ、しかもクロムの溶出を防止することの
できる産業上有利な亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板
の表面処理方法、表面処理剤および表面処理済亜鉛−ア
ルミニウム合金めっき鋼板を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は折板加工により得られた折板の断面形状
を示す断面図である。

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【手続補正書】

【提出日】平成５年７月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】＜素材＞ＧＦ・・・５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板ＧＬ・・・５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板＜シリコーン化合物の種類＞Ａ・・・ジメチルシリコーンオイル（平均分子量；約
８，０００）Ｂ・・・ジメチルシリコーンオイル（平均分子量；約
５，０００）Ｃ・・・ジエチルシリコーンオイル（平均分子量；約
１，０００）Ｄ・・・アルキル変性シリコーンオイル（平均分子量；
約１５，０００）＜６値クロム化合物の種類＞ａ・・・クロム酸アンモニウムｂ・・・重クロム酸アンモニウムｃ・・・クロム酸ストロンチウム得られた製品につき耐食性試験、耐黒変性試験、ロール
成形性、ダイレクトペイント性の試験を行った。 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成６年１月１９日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】ただし、式中、Ｒ¹ は水酸基または炭素数が１〜１０の
直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は水素原子、
水酸基、アリール基または炭素数１〜１０の直鎖アルキ
ル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は互いに同一であっても
また相違していても良く、ｍは１〜１，０００を表わ
す。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】ただし、式中、Ｒ ¹ は水酸基または炭素数が１〜１０の
直鎖アルキル基を表わし、Ｒ ² およびＲ ³ は水素原子、
水酸基、アリール基または炭素数１〜１０の直鎖アルキ
ル基を表わし、Ｒ ² およびＲ ³ は互いに同一であっても
また相違していても良く、ｍは１〜１，０００を表わ
す。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】

【化１】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】ただし、式中、Ｒ¹ は水酸基または炭素数
が１〜１０の直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³
は水素原子、水酸基、アリール基または炭素数１〜１０
の直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は互いに同
一であってもまた相違していても良く、ｍは１〜１，０
００を表わす。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【化１】

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】ただし、式中、Ｒ¹ は水酸基または炭素数
が１〜１０の直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³
は水素原子、水酸基、アリール基または炭素数１〜１０
の直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は互いに同
一であってもまた相違していても良く、ｍは１〜１，０
００を表わす。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】ただし、Ｒ⁴ は水酸基、炭素数が１〜１０
の直鎖状アルキル基を表し、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は水素原
子、水酸基、メチル基またはフェニル基を表し、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ は同一であっても相違していても良く、ｐおよ
びｑはそれぞれ１〜５００を表す。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】＜素材＞ＧＦ・・・５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板ＧＬ・・・５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板＜シリコーン化合物の種類＞Ａ・・・ジメチルシリコーンオイル（平均分子量；約
８，０００）Ｂ・・・ジメチルシリコーンオイル（平均分子量；約
５，０００）Ｃ・・・ジエチルシリコーンオイル（平均分子量；約
１，０００）Ｄ・・・アルキル変性シリコーンオイル（平均分子量；
約１５，０００）＜６価クロム化合物の種類＞ａ・・・クロム酸アンモニウムｂ・・・重クロム酸アンモニウムｃ・・・クロム酸ストロンチウム

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】＜クロム溶出試験＞試験片を１０ｍｍ角に
切断し、表面積４００ｃｍ² を２００ミリリットルの純
水に浸漬し、６０℃に加温し、２時間かけてクロムを溶
出させた。その後に、試験片を取り出して溶液を塩酸で
酸性にし、１％ジフェニルカルバジッド溶液を１滴滴下
しクロムの有無を調べた。溶液が黄色に発色すると６価
クロムが存在する。以下の基準で判定した。

フロントページの続き (72)発明者坂本安平千葉県東金市北之幸谷202−３ (72)発明者渡部哲也神奈川県藤沢市藤が岡２−２−26−206 (72)発明者福島一郎神奈川県三浦市初声町下宮田1079−59

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性樹脂と下記一般式で示されるシリコ
ン化合物と水性樹脂に対してクロムが１０〜１，５００
ｐｐｍの割合になる量の六価クロム塩とを含有する表面
処理剤を、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の表面に
塗布することを特徴とする亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板の表面処理方法。【化１】ただし、式中、Ｒ¹ は水酸基または炭素数が１〜１０の
直鎖アルキル基を表わし、Ｒ² およびＲ³ は水酸基、ア
リール基または炭素数１〜１０の直鎖アルキル基を表わ
し、Ｒ² およびＲ³ は互いに同一であってもまた相違し
ていても良く、ｍは１〜１，０００を表わす。
【請求項２】前記請求項１に記載の表面処理剤。
【請求項３】水性樹脂と下記一般式で示されるシリコ
ン化合物と水性樹脂に対してクロムが１０〜１，５００
ｐｐｍの割合になる量の六価クロム塩とを含有する表面
処理剤を表面に塗布し、乾燥してなることを特徴とする
表面処理済亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板。