JPH07185331A - 超吸収性ポリマー、その製法、および加圧下吸収の改良方法 - Google Patents

超吸収性ポリマー、その製法、および加圧下吸収の改良方法

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JPH07185331A
JPH07185331A JP6223276A JP22327694A JPH07185331A JP H07185331 A JPH07185331 A JP H07185331A JP 6223276 A JP6223276 A JP 6223276A JP 22327694 A JP22327694 A JP 22327694A JP H07185331 A JPH07185331 A JP H07185331A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 加圧下の吸収を改良し、加圧の有無に拘らず
吸収速度が速い表面架橋した超吸収性ポリマー。 【構成】 カルボン酸モノマーまたはその水溶性塩およ
び架橋剤を含む溶液を準備し、この溶液にカルボネート
発泡剤および重合開始剤を個別にまたは組み合せて添加
して、カルボネート化モノマー溶液を形成し、このカル
ボネート化モノマー溶液を重合させて微孔性ヒドロゲル
を形成し、この微孔性ヒドロゲルをゲル片に細断または
粉砕し、このゲル片を乾燥し、このゲル片を粉砕し、こ
の粉砕したポリマー１００重量部を表面架橋剤約０．０
０１〜約３０重量部と混合し、かつこのポリマーを、こ
の表面架橋剤と反応させて、ポリマー表面に存在する分
子鎖を架橋させる工程を含む方法によって調製すること
ができる、超吸収性ポリマー。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般に、加圧下で改良
された吸収性を有し、迅速な吸収速度を示す超吸収性ポ
リマーに関する。特に本発明は、発泡剤を取り込んだ表
面架橋超吸収性ポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】超吸収性ポリマーは、水溶性でないヒド
ロゲルを形成するポリマーであって、合成尿、生理的食
塩水、および生理的流出液たとえば尿、汗および血液を
多量に吸収し、吸収したこれらの流出液を加圧下で保持
することが可能なポリマーである。ヒドロゲルを形成す
る超吸収性ポリマーは、吸収性物品、たとえば、使い捨
ておむつ、成人向け失禁用パッド、衛生ナプキンおよび
包帯に組み込んだとき、水および身体からの水性流出液
の吸収材として有用である。現在の超吸収材の多くは、
架橋によって水溶性をなくしたアクリル酸、メタクリル
酸、アルキルアクリレートおよびアクリルアミドを含む
不飽和カルボン酸モノマーから形成されている。
【０００３】架橋の程度は、超吸収材の吸収能力および
ゲル強度に影響する。吸収能力は、所与の超吸収性ポリ
マーが吸収する液量で測定する。ゲル強度は、一度形成
されたヒドロゲルが、応力を受けたときの変形傾向を示
す。不適切なゲル強度を有するポリマーは、変形して吸
収性物品の空隙を埋め、吸収能力を害なって、液体が物
品全体に分布することを妨げるヒドロゲルを形成するで
あろう。吸収能力の低いポリマーは、おむつ、または他
の吸収性物品を使用中に、十分な量の液体を吸収するこ
とができない。ゲル強度の高いポリマーは、一般に吸収
能力が低く、他方、吸収能力の高いポリマーは、ゲルの
閉塞現象、または吸収後の低いゲル強度のために、吸収
速度が典型的に遅い。
【０００４】超吸収性ポリマーが必要とする他の特性
は、超吸収材に残留する抽出可能な水溶性ポリマーの量
が許容範囲なことである。抽出可能なポリマーは、液体
が超吸収材に接触したときに、ヒドロゲルから浸み出す
ことができる。超吸収材から浸み出た抽出可能なポリマ
ーは、超吸収材の吸収能力および吸収速度を明かに低下
させて、吸収性物品から液体が洩れることになる。
【０００５】市販の超吸収材は、一般に吸収能力が十分
であるが、ゲル強度、吸収速度すなわち膨潤速度、およ
び加圧下の吸収が、現在製造されている吸収性物品の寸
法および厚さが小さいのに対して適当でない。吸収性製
品の毛羽立ち繊維を、多量の超吸収性ポリマーで置換え
るとき、ポリマーは毛羽立ち繊維の作用を行う必要があ
る。ポリマーは、液体を迅速に吸収して、吸収性物品全
体に浸み込ませ、この液体を、膨潤したヒドロゲルから
加圧下で放出してはならない。従って、膨潤したゲル粒
子は、障壁となってさらに液体を吸収することを妨げて
はならず、吸収した液体の浸透性を保持する必要があ
る。
【０００６】超吸収性ポリマーの吸収速度を改良するた
めに、発泡剤を超吸収材に取り込むことが、米国特許第
５，１１８，７１９号および第５，１４５，７１３号に
記載されている。重合中に、モノマー溶液に発泡剤を分
布させると、加熱時に二酸化炭素を放出する。得られた
超吸収性ポリマーが多孔性となるので、ポリマー粒子内
部の表面積が増大し、ポリマーによって吸収される液体
の吸収速度が増大する。
【０００７】超吸収材の加圧下の吸収は、ポリマー表面
において分子鎖を架橋することによって改良された。ま
た表面架橋は、ポリマーのゲル強度を改良し、かつ表面
において抽出可能な量を減少させる。ポリマー表面にお
いては、吸収能力が減少するが、ポリマーの内部におい
ては、架橋密度が低いので、吸収能力を保持する。ポリ
マー粒子の表面における架橋は、膨潤したときに粒子間
に空隙を形成するので、液体が、膨潤した粒子を通過し
て吸収材全体に移動することを可能にする。しかし表面
架橋は、ポリマーの吸収速度を低下させることが多い。
これらの物質は、加圧下で適切な吸収性を有するが、毛
羽立てた繊維より顕著に吸収が遅いので、個人の介護物
品を薄くするようになってきている。
【０００８】表面において架橋したポリマー（ここでは
コア・ポリマーという）は、米国特許第５，１１８，７
１９号および第５，１４５，７１３号で開示されたポリ
マーのように、多孔性の物質ではない。従って、これら
の超吸収材は、一般に吸収速度が遅い。米国特許第４，
６６６，９８３号および第５，１４０，０７６号はカル
ボキシル基を有する吸収性樹脂粉末を、分子単位に少な
くとも２つの官能基を有する架橋剤と反応させて、ポリ
マー表面を架橋させて形成した吸収性ポリマーを開示す
る。ドイツ特許第４，０２０，７８０号は、酸基を有す
るモノマーをアルキレンカルボネートで被覆して形成し
た表面架橋超吸収性粒子を記載する。米国特許第５，２
２９，４６６号は、水膨潤性カルボキシル基を有するポ
リマーをＮ−（ヒドロキシアルキル）−β−（メタ）ア
ラニンエステル、またはその重縮合生成物の溶液で処理
する表面架橋を開示する。米国特許第５，１４５，９０
６号は、アクリル酸、水溶性ポリサッカリド、および分
子単位に少なくとも２つの重合可能なエチレン型不飽和
二重結合を有する架橋性モノマーから形成した超吸収性
ポリマーを記載する。米国特許第４，８２４，９０１号
は、ポリ第四アミンで処理した吸水性樹脂を開示する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題、解決する手段】加圧下
において、速い吸収速度で高い吸収性を示し、高いゲル
強度を有する吸水性樹脂を製造する方法が要求されてい
る。加圧下で吸収量が大きく、かつ吸収速度が速い、改
良された超吸収材に対する要求を満足するために、本発
明の１つの面は、次の方法によって調製可能な超吸収性
ポリマーを提供する、すなわち、まずカルボン酸モノマ
ーまたはその水溶性塩、および架橋剤を含む溶液（以
下、モノマー溶液という）を調製する。カルボネート発
泡剤および重合開始剤を、個別に、または組み合わせ
て、モノマー溶液に添加し、カルボネート化モノマー溶
液を形成する。次に、このカルボネート化モノマー溶液
を、温度約０℃〜約１３０℃で重合させて、微孔性ヒド
ロゲルを形成する。この微孔性ヒドロゲルを、粒径約
０．１mm〜約５．０cmのゲル片に細断または粉砕する。
このゲル片を温度約８５℃〜約２１０℃で乾燥した後、
粒子の大きさ約０．０５mm〜約５．０mmのポリマーに粉
砕する。このポリマー１００重量部を、表面架橋剤約
０．００１〜約３０重量部との混合物とし、ポリマーが
表面架橋剤と反応して、ポリマーの表面に存在する分子
鎖を架橋する工程を含む方法によって形成される超吸収
性ポリマーである。
【００１０】本発明の他の態様は、身体からの水性流出
液を加圧下で吸収するとき、改良された吸収および吸収
速度を示す超吸収性ポリマーを、前述の方法によって製
造する方法である。本発明の第３の態様は、超吸収性ポ
リマーの加圧下で吸収および吸収速度を改良する方法で
ある。この超吸収性ポリマーは、前述の方法によって製
造し、次にこの超吸収性ポリマーを加圧下で身体からの
水性流出液にさらす。この超吸収性ポリマーは、おむ
つ、失禁用パッド、衛生ナプキン、または包帯に含ませ
ることができる。
【００１１】本発明の目的は、加圧下で改良された吸収
を示すが、圧力の有無に関わらず、ポリマーの吸収速度
を増加させる表面架橋超吸収性ポリマーを提供すること
である。本発明のこれに関連する目的は、コアが、ポリ
マーの表面に比べて、架橋密度が低くて、吸収能力を保
持する超吸収性ポリマーを提供することである。
【００１２】本発明の他の目的は、ポリマーが膨潤した
ときに、液体が、ポリマーの膨潤した粒子を通過して吸
収性物品全体に移動できる空隙を粒子間に有する超吸収
性ポリマーを提供することである。本発明のさらに他の
目的は、ポリマー粒子間および粒子内の全体の浸透性が
改良された超吸収性ポリマーを提供することである。
【００１３】本発明の他の目的は、ここに記載した開示
から当業者にとって明かになるであろう。
【００１４】
【作用、効果】本発明は、吸収性物品、たとえば、おむ
つ、成人向け失禁用パッド、衛生ナプキンおよび包帯に
組み込むことが可能なヒドロゲルを形成する超吸収性ポ
リマーを提供する。このポリマーは流出液を迅速に吸収
して、これらの物品全体に浸み込ませ、吸収した流出液
を膨潤したヒドロゲルから加圧下で放出しない。膨潤し
たゲル粒子は、障壁とならず、流出液をさらに吸収する
ことを妨げない。
【００１５】本発明の超吸収性ポリマーの製造は、まず
カルボン酸モノマーまたはその水溶性塩、およびこれを
水不溶性によるのに十分な量の架橋剤を含むモノマー溶
液を形成する。このモノマー溶液に、カルボネート発泡
剤および重合開始剤を、個別に、または組み合せて添加
してカルボネート化モノマー溶液を形成する。次にこの
カルボネート化モノマー溶液を重合させて、微孔を有す
るヒドロゲルを形成する。この微孔を有するヒドロゲル
を細断または粉砕してゲル片とし、次に乾燥し粉砕して
コア・ポリマーを形成する。
【００１６】コア・ポリマーを形成した後に、表面架橋
して、粒子の内部では架橋密度が低く、粒子の表面では
架橋密度が高い超吸収性ポリマーを調製した。このコア
・ポリマー１００重量部と表面架橋剤約０．００１〜約
３０重量部との混合物を形成し、コア・ポリマーの表面
に存在する分子鎖に、表面架橋剤を反応させて超吸収性
ポリマーを形成する。
【００１７】さらに特定すれば、コア・ポリマーは、モ
ノマーおよび架橋剤を含むカルボン酸含有の水溶液また
は油中水型の乳濁液中で形成する。微孔を形成するのに
十分な量のカルボネート発泡剤を、モノマー溶液に添加
して、カルボネート化モノマー溶液を形成する。このモ
ノマー溶液またはカルボネート化モノマー溶液に、重合
開始剤を添加して、モノマーと架橋剤との間で反応を開
始させる。この開始剤をモノマー溶液に添加する時期
は、発泡剤を添加する直前または同時とするか、または
発泡剤をモノマー溶液に添加した直後とする。すなわち
開始剤の添加時期は、モノマー溶液にカルボネート発泡
剤を添加する前５分以内、または添加した後１５分以内
とする。開始剤と発泡剤とを同時に添加するか、または
発泡剤の添加後に開始剤を添加することが好ましい。
【００１８】コア・ポリマーは、予め空気を除去（酸素
をパージ）したカルボネート化モノマー溶液の薄層から
形成することが好ましい。この薄層溶液は、重合前、お
よび遊離ラジカル触媒の添加またはラジカルイオンを形
成するラジカルのイオン化によって重合を開始した後
に、空気を除去して空気から保護することが好ましい。
重合の結果、架橋した水に不溶性のコア・ポリマーの水
性ヒドロゲルを形成する。この重合は発熱反応であっ
て、ゲルの温度をカルボネート化モノマー溶液の最初の
温度約０℃〜２０℃から、約８０℃〜１３０℃に上昇さ
せる。カルボネート発泡剤が存在するので、重合がおき
るとこの発泡剤が加熱によって分解して、二酸化炭素を
ヒドロゲル全体に分散させ、水性ヒドロゲルは微孔を含
むヒドロゲルとなる。
【００１９】コア・ポリマーの微孔構造は、比較的小さ
な気泡が分散しているときは曇って見え、やゝ大きな気
泡または二酸化炭素の量が多いときは白濁か、あるいは
泡状に見える。この微孔を含むゲルの体積は、カルボネ
ート化モノマー溶液の体積の約１．０１倍から少なくと
も１０．０倍に増大する、これは主としてカルボネート
化モノマー溶液に含まれるカルボネート発泡剤の濃度に
よって増大する。
【００２０】次に、この微孔性ゲルを、細断、粉砕また
は他の方法によって、粒径約０．１mm〜約５．０cm、好
ましくは約１０mm〜約２．０cmのゲル片に砕く。次にこ
のゲル片を、温度約８５℃〜約２１０℃で乾燥して、乾
燥超吸収性コア・ポリマーを形成する。次に、このコア
・ポリマーを、粒径約０．０５mm〜約５．０mmの粒子に
砕く。得られたコア・ポリマーは、参照文献として引用
した米国特許第５，１５４，７１３号および第５，１１
８，７１９号に記載するように水性流出液の吸収速度を
改良し、その一方で、カルボネート発泡剤なしで調製し
た通常の超吸収材の能力およびゲル強度を実質的に保持
する。
【００２１】コア・ポリマーを形成した後、その表面領
域を、表面架橋剤を使用して架橋させ、本発明の超吸収
性ポリマーを得る。コア・ポリマーの表面架橋は、加圧
下の吸収、吸収速度および吸収後のゲル強度を改良し、
その一方で吸収能力を許容可能な程度に保持する。本発
明で使用する表面架橋剤は、有機カルボネート、ポリ第
四アミン、多価カチオン、およびコア・ポリマーのカル
ボキシル基と反応可能な少なくとも２つの官能基を分子
単位に有する化合物である。上記のようにして形成した
コア・ポリマー１００重量部を、選択したコア・ポリマ
ーの種類に応じて、表面架橋剤約０．０１〜約３０重量
部と混合し、コア・ポリマーの表面領域を表面架橋剤と
反応させる。この反応は、通常の混合機を使用して、混
合の間および／または後に行う。
【００２２】コア・ポリマーと表面架橋剤との反応は、
表面架橋剤としてアジリジン化合物を選択したときに
は、室温で行うことができる多くの例において反応させ
るのに必要ではないが、加熱して反応を促進することが
好ましい。多価アルコール、ポリグリシジル化合物、ポ
リアミン化合物、またはポリオキサゾリン化合物を表面
架橋剤として使用するときは、反応をおこすのに加熱が
必要である。この加熱は、コア・ポリマーおよび表面架
橋剤を混合した後に行うことが好ましい。加熱処理温度
は、一般に４０℃〜２５０℃とし、９０℃〜２５０℃が
好ましい。温度が２５０℃を超えると、コア・ポリマー
は熱劣化することがある。この混合物は、通常の乾燥機
または加熱オーブンを使用して加熱することができる。
【００２３】本発明の超吸収性ポリマーの製造に必要な
物質を次に特定する。コア・ポリマーの形成に使用する
モノマーは、水溶液、または水に溶解したモノマーを分
散させた油中水型乳濁液とする。ヒドロゲルを形成する
コア・ポリマーは、通常、アクリル液、メタクリル酸、
これらの水溶性塩、およびこれらの混合物を含む水溶液
から合成する。モノマーは、架橋剤を含む水溶液に溶解
することが好ましい。モノマー溶液は、全モノマー含量
で、少なくとも２０重量％、好ましくは約２５〜約７５
重量％、もっとも好ましくは約３０〜約６０重量％を含
む。
【００２４】いずれのオレフィン型不飽和のカルボン酸
およびカルボン酸無水物も、本発明のコア・ポリマーの
形成に使用可能である。適切なモノマーは、アクリル
酸、およびその無水物、たとえばアクリル酸、メタクリ
ル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シア
ノアクリル酸、およびβ−メチルアクリル酸である。本
発明の目的には、用語（メタ）アクリル酸は、アクリル
酸単独、メタクリル酸単独、これらの酸の混合物、およ
びこれらの酸の水溶性塩単独または混合物を表す。また
不飽和カルボン酸モノマーは、イタコン酸、シトラコン
酸、マレイン酸、フマル酸およびマレイン酸無水物を含
む。他のオレフィン型不飽和モノマー、たとえばスルホ
ン酸モノマーも使用可能である。これらのモノマーは、
ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホアクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステル、たとえばスル
ホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、
スルホプロピルアクリレートを含むスチレンエステル、
およびスルホ（メタ）アクリルアミド、たとえばアクリ
ルアミド−Ｎ−メチレンスルホン酸、アクリルアミド−
Ｎ−エチレンスルホン酸、および２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸から選択することができ
るが、これに限定するものではない。他のオレフィン型
不飽和モノマー、たとえばアクリルアミドおよびメタク
リルアミドも、架橋してコア・ポリマーを形成すること
ができるコポリマーの形成に使用することができる。
【００２５】モノマーは、アクリル酸、アクリル酸の水
溶性塩、メタクリル酸、メタクリル酸の水溶性塩および
これらの混合物から選択することができる。好ましいモ
ノマー混合物は（メタ）アクリル酸２０〜４０重量％と
（メタ）アクリル酸ナトリウム６０〜８０重量％から実
質的になる。コア・ポリマーは、遊離酸、部分的に中性
化したモノマーから得るか、または重合の前か後に、適
切な塩基性物質、たとえぱ水酸化ナトリウム、アンモニ
アなどを添加して部分的または完全に中性とする。中性
化の目的には、アルカリ金属、アンモニア、アンモニウ
ム塩およびアミンを含むカチオンを形成する適切な塩基
性塩を使用することができる。
【００２６】カルボン酸モノマーの中性化の程度は、少
なくとも５０モル％から約６０〜８０モル％までが好ま
しい。適切な場合には、中性化の程度は、カルボネート
発泡剤の添加によって部分的に完結することができる。
コア・ポリマーに存在するカルボキシル基は、コア・ポ
リマー１００ｇにつき、０．０１当量以上が好ましい。
たとえば、部分的に中和されたポリアクリル酸の場合
は、中性化されないポリアクリル酸の割合が、１〜５０
モル％が好ましく、５〜４０モル％がさらに好ましい。
【００２７】モノマー溶液の形成に使用することができ
る架橋剤は、少なくとも２つの重合可能な二重結合を有
する化合物、少なくとも１つの重合可能な二重結合およ
び酸を含むモノマー物質と反応可能な少なくとも１つの
官能基を有する化合物、酸を含むモノマー物質と反応可
能な少なくとも２つの官能基を有する化合物、および金
属カチオンがイオン架橋可能な多価金属化合物を含む
が、これに限定されるものではない。少なくとも２つの
重合可能な二重結合を有する架橋剤は、ジ、トリまたは
ポリビニル化合物、たとえばジビニルベンゼン、および
ジビニルトルエン、ならびにポリオールとモノまたはポ
リ不飽和カルボン酸のジ、トリまたはポリエステル、た
とえばポリオールとジ、トリまたはポリアクリル酸のエ
ステルを含み、このポリオールは、たとえばエチレング
リコール、トリメチロールプロパノール、グリセリンお
よびポリオキシエチレングリコールである。他の架橋剤
は、アルキレン−ビス−アクリルアミドたとえば水酸基
を含むモノマーとポリイソシアネートを反応させて得ら
れるカルバミルエステル、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−
アクリルアミドポリオールのジ、トリまたはポリアリル
エーテル、ポリカルボン酸のジ、トリまたはポリアリル
エステルたとえばアリルフタレートおよびジアリルアジ
ペート、ポリカルボン酸ポリオールエステルたとえばト
リメチロールプロパントリアクリレート、ポリオールの
モノアリルエーテルとモノまたはポリ不飽和カルボン酸
のエステルたとえばポリエチレングリコールモノアリル
エーテルのアクリル酸エステル、ジまたはトリアリルア
ミン、およびアルキレングリコールジグリシジルエーテ
ルを含むことができる。
【００２８】架橋剤の量は、モノマー溶液の約０．００
５〜約２．０重量％とする。架橋剤は、モノマー溶液の
重量に基づき、約０．１０〜約１．０重量％を使用する
ことが好ましい。もっとも好ましい架橋剤は、ビス−ア
クリルアミドたとえばＮ−Ｎ’−メチレン−ビス−アク
リルアミド、ポリオールとモノまたはポリ不飽和カルボ
ン酸のジ、トリまたはポリエステルたとえばトリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ポリオールのジまたは
トリグリシジルエーテルたとえばエチレングリコールジ
グリシジルエーテル、多置換アリルアミンたとえばジア
リルアミンおよびトリアリルアミン、またはこれらの混
合物である。
【００２９】カルボネート発泡剤を、モノマー溶液に添
加して、カルボネート化モノマー溶液を形成する。発泡
剤を加熱すると、二酸化炭素が放出されてカルボネート
化モノマー溶液に溶解または分散する。発泡剤は、塩ま
たは混合塩を含むいずれのカルボネートまたは炭酸水素
塩であることができ、気体または固体の二酸化炭素、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、（ヒ
ドロキシ）炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バ
リウム、炭酸水素塩およびこれらの水和物、または他の
カチオン、および天然産のカルボネートたとえばドロマ
イト、およびこれらの混合物を含む。好ましい発泡剤
は、ＭｇＣＯ3 ，（ＮＨ4 ）2 ＣＯ3 ，Ｎａ2 ＣＯ3 お
よびこれらの混合物である。発泡剤は、カルボネート化
モノマー溶液の重量に基づき、約０．０５〜約２．５重
量％を添加することが好ましく、約０．２〜約２．５重
量％を添加することがもっとも好ましい。発泡剤は、重
合開始の前または直後に、添加することが必要である。
発泡剤は、ヒドロゲルが形成した後に、添加すると効果
がない。またゲル化ポリマーを細断または乾燥した後
に、添加しても効果がない。
【００３０】好ましい発泡剤は、多価カチオンたとえば
マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛の炭酸塩である。
多くの多価遷移金属カチオンを使用できるが、そのうち
のあるもの、たとえば第二鉄イオンは、着色をおこすこ
とがあり、水中の加水分解平衡または酸化−還元反応を
受けることがある。これは最終重合製品の品質管理に困
難をきたす。また他の多価カチオンたとえばニッケル、
バリウム、カドミウムおよび水銀は、毒性または皮ふ過
敏性を有するので使用することができない。
【００３１】カルボネート化モノマー溶液は、当業者に
周知の遊離基触媒で重合を開始する。これらの開始剤
は、限定するものではないが、過酸化物、または過硫酸
塩触媒、アゾ触媒、いわゆる酸化還元触媒、またはこれ
らの任意の組み合せを含む。好ましい触媒は、過酸化水
素、過硫酸ナトリウム、有機過酸化物、亜硫酸水素ナト
リウム、過酢酸塩触媒、アゾ触媒およびこれらの組み合
せを含む。本発明で使用する表面架橋剤は、有機カルボ
ネート、ポリ第四アミン、多価金属化合物、およびコア
・ポリマーのカルボキシル基と反応可能な少なくとも２
つの官能基を分子単位に有する化合物を含む。表面架橋
剤は、多価アルコールたとえばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセ
リン、ポリグリセロール、プロピレングリコール、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプ
ロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック
コポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリトリトール、ポリビニルアルコールお
よびソルビトール、ポリグリシジルエーテル化合物たと
えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエ
チレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジ
グリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエー
テル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグ
リセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリ
グリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグリシ
ジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエー
テルおよびポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、ポリアジリジン化合物たとえば２，２−ビス−ヒ
ドロキシメチルブタノール−トリス〔３−（１−アジリ
ジニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサメチレンジ
エチレンウレア、およびジフェニルメタン−ビス−４，
４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア、ハロエポキシ化合
物たとえばエピクロロヒドリンおよびα−メチルフルオ
ロヒドリン、ポリアミン化合物たとえばエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン
およびポリエチレンイミン、ポリイソシアネート化合物
たとえば２，４−トリレンジイソシアネートおよびヘキ
サメチレンジイソシアネート、亜鉛、カルシウム、マグ
ネシウム、アルミニウム、鉄、チタンおよびジルコンの
水酸化物、ハロゲン化物、アルキレンカルボネートたと
えば１，３−ジオキソラン−２−オンおよび４−メチル
−１，３−ジオキソラン−２−オン、多価金属化合物た
とえば（硫酸塩で代表される）塩、およびポリ第四アミ
ンたとえばジメチルアミンとエピクロロヒドリンの縮合
生成物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドのホ
モおよびコポリマー、およびジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレートメチルクロライド第四アンモニウム塩
のホモおよびコポリマーを含む。上記の群から選択され
た１つ、または相互に反応しない２つ以上の架橋剤を使
用する。
【００３２】好ましくは、表面架橋剤は、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリ
コール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピ
レンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリトリトール、ポリビニル
アルコール、ソルビトール、エチレンカルボネートおよ
びエチレングリコールジグリシジルエーテルからなる群
から選択された少なくとも１つの化合物を含む。架橋剤
は、コポリマー１００重量部に基づき、約０．０１〜約
３０重量部、好ましくは約０．１〜約１０重量部を使用
する。
【００３３】コア・ポリマーおよび表面架橋剤を混合す
るとき、有機溶剤または水を添加して、均一な分散を促
進することができる。水の量は、コア・ポリマー１００
重量部に基づき、０〜約５０重量部、好ましくは約４０
重量部まで、さらに好ましくは約２０重量部までを使用
する。もし水の量が５０重量部を超えると、乾燥時間が
長くなって、表面架橋剤は、コア・ポリマー粒子の中心
に浸透して吸収能力を減少させる。
【００３４】有機溶剤は、コア・ポリマー１００重量部
に基づき、０〜約６０重量部、好ましくは約１０重量部
までを添加することができる。溶剤の量が６０重量％を
超えると、超吸収材の乾燥に必要な時間が長くなる。有
機溶剤は、低級アルコールたとえばメタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロノール、ｎ−ブタノ
ール、イソブタノール、sec-ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、およびケトンたとえばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、およびエーテルたとえば
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、
およびアミドたとえばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、およびスルホキシドた
とえばジメチルスルホキシドを含む。
【００３５】吸収性物品、たとえば、おむつ、成人の失
禁用パッド、衛生ナプキンおよび包帯は、全体が本発明
の超吸収性ポリマーからなるコアを有するか、またはコ
ア物質にこの超吸収性ポリマーを１００％まで含むポリ
マー層を有することができる。
【００３６】
【実施例及び効果】次の例は、本発明の好ましい実施態
様およびその使用を記載するが、特許請求の範囲に、特
に記載しない限り、本発明を限定することを意図するも
のではない。例１ 次の試験方法は、試験したポリマーの特性を測定するた
めに行った。加圧下の吸収（ＡＵＰ）は、まず結晶用皿
の内側にガラスフリット板をおいて測定した。０．９重
量％の食塩水すなわち合成尿を更に入れて濾板の頂部ま
で満たし、ワットマン濾紙＃１を濾板の上に載せた。ポ
リマー０．９０００ｇを、プラスチック円筒の底に固定
した４００メッシュ・スクリーンの上に、均一に分布さ
せた。円筒の内部に、テフロンのプランジャすなわち
０．３または０．７psi(２１または４９ｇ／cm2 ）の重
しをおき、円筒集合体全部の重量を計量した。円筒集合
体を濾板の上に載せ、特定の時間液体を吸収させ後、再
び計量した。吸収中は、皿のなかの液体の水準を、一定
に保持した。加圧下の吸収は、吸収の前後における、円
筒集合体全部の重量の差を、ポリマーの乾燥重量で除し
て計算した。
【００３７】遠心分離能力は、ポリマー０．２０００±
０．００５ｇをテー・バッグに入れて封止し、計算し
た。次に、このバックを空のバッグとともに、０．９重
量％の食塩水すなわち合成尿に特定の時間浸けて、吸収
させた。２つのバッグを、試験液から取り出して、１５
００rpm で３分間遠心分離を行い、これらの重量を記録
した。吸収遠心分離能力は、ポリマーを含む湿潤バッグ
の重量から、空のバッグおよび乾燥ポリマーの重量を減
じ、この量を乾燥ポリマーの重量で除して計算した。
【００３８】膨潤速度は、ポリマー０．３５８±０．０
０１ｇを−２０／＋５０メッシュ粒子に濾別して、ポリ
マーの重量を測定し、これを１６mm試験管のなかに入れ
た。この試験管に合成尿１０．０mlを時間ゼロで添加し
た。ゲルが、液体目盛の底まで膨潤するのに要した時間
を記録した。膨潤速度は、吸収した液体の体積を、使用
したポリマーの重量および液体の吸収に要した時間で除
して計算した。
【００３９】試験した合成尿は、水中に溶解した次のカ
チオンおよびアニオンまたは元素を含んでいた。 Ｎａ+ ６００〜７００ppm Ｃａ2+ ６５〜７５ppm Ｍｇ2+ ５５〜６５ppm Ｋ+ １１００〜１２００ppm Ｐ ２４０〜２８０ppm Ｓ ４５０〜５００ppm Ｃｌ-1 １１００〜１３００ppm ＳＯ4 2- １３００〜１４００ppm 約３０：７０の比のアクリル酸とアクリル酸ナトリウム
の混合物約３０〜４０重量％と、表１に示す量のトリア
リルアミン架橋剤を含むモノマー水溶液を調製した。発
泡剤を添加せずに試料を重合させた。得られたゲルは粉
砕して乾燥し、非多孔性コア・ポリマーの特性を、前述
の試験方法で、ゲル強度、能力および膨潤速度を測定し
た。これらの結果は、表１に試料１および３として記載
する。
【００４０】次に、試料１および３の非多孔性コア・ポ
リマーは、約１〜約３重量％のエチレンカルボネートと
反応させて表面架橋させ、それぞれ試料２および４の超
吸収性ポリマーを形成した。これらの試料のゲル強度、
能力および膨潤速度を次の表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】非多孔性コア・ポリマーの表面を架橋させ
た後、膨潤速度および能力が減少したが、ゲル強度およ
び加圧下の吸収は実質的に改良された。例２ 約３０：７０の比のアクリル酸およびとアクリル酸ナト
リウム約３０〜４０重量％と、表２に特定する量のトリ
アリル架橋剤を含むモノマー水溶液を調製した。この試
料を、発泡剤なしで重合させた。得られたゲルを粉砕し
て乾燥した。非多孔性コア・ポリマーの特性は、前述の
試験方法で、ゲル強度、能力および膨潤速度を測定し
た。これらの結果は、表２に試料１，３および５として
示す。次に、試料１，３および５の非多孔性コア・ポリ
マーをグリセリン約１〜約３重量％と反応させて、表面
架橋し、試料２，４および６の超吸収性ポリマーをそれ
ぞれ形成した。これらの試料のゲル強度および膨潤速度
を次の表２に示す。
【００４３】
【表２】
【００４４】非多孔性ポリマーの表面を架橋した後、膨
潤速度は予期に反して改良され、かつゲル強度を改良さ
せた。例３ 約３０：７０の比のアクリル酸およびアクリル酸ナトリ
ウム約３０〜４０重量％と、表３に特定する量のトリア
リル架橋剤を含むモノマー水溶液を調製した。これらの
モノマー溶液に、発泡剤Ｎａ2 ＣＯ3 ０．４重量％を添
加して、カルボネート化モノマー溶液を調製した。これ
らの試料を重合させ、得られた微孔性ゲルを粉砕して乾
燥した。
【００４５】多孔性コア・ポリマーの特性は、前述の試
験によって、ゲル強度、能力および膨潤速度を測定し
た。これらの結果は、表３に試料１，３および５と示
す。次に、試料１，３および５の多孔性ポリマーは、グ
リセリン約１〜約３重量％と反応させて、試料２，４お
よび６の超吸収性ポリマーをそれぞれ形成した。これら
の試料のゲル強度、能力および膨潤速度を次の表３に示
す。
【００４６】
【表３】
【００４７】多孔性コア・ポリマーの表面を架橋した
後、膨潤速度、ゲル強度および加圧下の吸収は実質的に
改良された。能力は減少したが、許容できる程度であっ
た。多孔性コア・ポリマーからの超吸収性ポリマーの特
性は、例１の非多孔性コア・ポリマーからの超吸収性ポ
リマーに比べると、コア・ポリマーに発泡剤を取り込む
ことによって、ポリマーの膨潤速度は改良されたが、多
くの場合、表面架橋の後に膨潤速度は低下した。例２の
非多孔性コア・ポリマーに比べると、多孔性コア・ポリ
マーからの超吸収性ポリマーの膨潤速度は、例２の膨潤
速度より２〜３倍速かった。
【００４８】本発明は、多様な変更および代替の形態を
考えることができるが、例示のため、特殊な実施態様を
示して、ここに詳細に記載した。しかし、本発明は、開
示した特殊な態様に限定することを意図するものではな
く、特許請求の範囲によって規定される本発明の精神お
よび範囲に該当するすべての変更、均等物および代替を
含むものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｌ 15/00 Ｂ０１Ｊ 20/30 Ｃ０８Ｆ 8/00 ＭＦＶ

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）カルボン酸モノマーまたはその水
    溶性塩、および架橋剤を含む溶液を準備し、（ｂ）この
    溶液に、カルボネート発泡剤および重合開始剤を、個別
    に、または組み合せて添加して、カルボネート化モノマ
    ー溶液を形成し、（ｃ）このカルボネート化モノマー溶
    液を、温度約０℃〜約１３０℃で重合させて、微孔性ヒ
    ドロゲルを形成し、（ｄ）この微孔性ヒドロゲルを、粒
    径約０．１mm〜約５．０cmのゲル片に細断または粉砕
    し、（ｅ）このゲル片を、温度約８５℃〜約２１０℃で
    乾燥し、（ｆ）このゲル片を、粒子の大きさ約０．０５
    mm〜約５．０mmのポリマーに粉砕し、（ｇ）このポリマ
    ー１００重量部を、表面架橋剤約０．００１〜約３０重
    量部と混合し、かつ（ｈ）このポリマーを、この表面架
    橋剤と反応させて、ポリマー表面に存在する分子鎖を架
    橋させる工程を含む方法によって調製することができ
    る、超吸収性ポリマー。
  2. 【請求項２】 工程（ｂ）のカルボネート化モノマー溶
    液が、実質的に２０〜４０重量％の（メタ）アクリル酸
    よりなる（メタ）アクリル酸モノマー２０〜４０重量
    ％、（メタ）アクリル酸ナトリウム６０〜８０重量％、
    発泡剤約０．０５〜約２．５重量％、および架橋剤約
    ０．００５〜約２．０重量％を含む水溶液である、請求
    項１に記載のポリマー。
  3. 【請求項３】 工程（ｂ）の発泡剤が、カルボネートを
    含む塩、ビカルボネートを含む塩、または気体もしくは
    固体の二酸化炭素である、請求項２に記載のポリマー。
  4. 【請求項４】 発泡剤が、ＣＯ2 ，Ｎａ2 ＣＯ3 ，Ｋ2
    ＣＯ3 ，（ＮＨ4 ） 2 ＣＯ3 ，ＭｇＣＯ3 ，（ＭｇＣＯ
    3 ）4 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ・５Ｈ2 Ｏ，ＣａＣＯ3 ，Ｚｎ
    ＣＯ3 、およびこれらの混合物からなる群から選択され
    る、請求項３に記載のポリマー。
  5. 【請求項５】 工程（ａ）の架橋剤が、少なくとも２つ
    の重合可能な二重結合；少なくとも１つの重合可能な二
    重結合および酸モノマーもしくはその水溶性塩と反応可
    能な少なくとも１つの官能基；または酸モノマーもしく
    はその水溶性塩と反応可能な少なくとも２つの官能基を
    有するか、あるいは多価金属化合物である、請求項２に
    記載のポリマー。
  6. 【請求項６】 架橋剤が、ビス−アクリルアミド、不飽
    和のモノもしくはポリカルボン酸ポリオールのジ、トリ
    もしくはポリエステル、ポリオールのジもしくはトリグ
    リシジルエーテル、多置換アリルアミン、またはこれら
    の混合物である、請求項５に記載のポリマー。
  7. 【請求項７】 工程（ｂ）の重合開始剤が、過酸化水
    素、過硫酸ナトリウム、アゾ触媒、有機過酸化物、亜硫
    酸水素ナトリウム、過酢酸塩触媒、およびこれらの混合
    物からなる群から選択される、請求項１に記載のポリマ
    ー。
  8. 【請求項８】 工程（ａ）のカルボン酸モノマーが、ア
    クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリル
    アミド、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シ
    アノアクリル酸、β−メチルアクリル酸、イタコン酸、
    シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸無水
    物、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチ
    ルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホ
    プロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレー
    ト、アクリルアミド−Ｎ−メチレンスルホン酸、アクリ
    ルアミド−Ｎ−エチレンスルホン酸、２−アクリルアミ
    ド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミド、
    メタクリルアミド、およびこれらの混合物からなる群か
    ら選択される、請求項１に記載のポリマー。
  9. 【請求項９】 （ｉ）超吸収性ポリマーを加熱して乾燥
    する工程をさらに含む方法によって調製することができ
    る、請求項１に記載のポリマー。
  10. 【請求項１０】 工程（ｇ）の表面架橋剤が、分子単位
    につき、ポリマーのカルボキシル基と反応可能な少なく
    とも２つの官能基を有する化合物、有機カルボネート、
    多価金属、またはポリ第四アミンである、請求項１に記
    載のポリマー。
  11. 【請求項１１】 表面架橋剤が、ジエチレングリコー
    ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
    ル、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコー
    ル、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリ
    オキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレン
    ブロックコポリマー、ポリビニルアルコール、ソルビタ
    ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
    酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリ
    トール、ソルビトール、ジグリシジルエーテル、多価金
    属、アルキレンカルボネート、ポリ第四アミン、または
    これらの混合物である、請求項１０に記載のポリマー。
  12. 【請求項１２】 重合開始剤を添加する前５分以内に、
    カルボネート発泡剤をモノマー溶液に添加する、請求項
    １に記載のポリマー。
  13. 【請求項１３】 カルボネート発泡剤を添加した後１５
    分以内に、重合開始剤をモノマー溶液に添加する、請求
    項１に記載のポリマー。
  14. 【請求項１４】 身体よりの水性流出液を吸収すると
    き、加圧下で改良された吸収を有し、かつ改良された吸
    収速度を示す超吸収性ポリマーを製造する方法であっ
    て、（ａ）カルボン酸モノマーまたはその水溶性塩、お
    よび架橋剤を含む溶液を準備し、（ｂ）この溶液に、カ
    ルボネート発泡剤および重合開始剤を、個別に、または
    組み合せて添加して、カルボネート化モノマー溶液を形
    成し、（ｃ）このカルボネート化モノマー溶液を、温度
    約０℃〜約１３０℃で重合させて、微孔性ヒドロゲルを
    形成し、（ｄ）この微孔性ヒドロゲルを、粒径約０．１
    mm〜約５．０cmのゲル片に細断または粉砕し、（ｅ）こ
    のゲル片を、温度約８５℃〜約２１０℃で乾燥し、
    （ｆ）このゲル片を、粒子の大きさ約０．０５mm〜約
    ５．０mmのポリマーに粉砕し、（ｇ）このポリマー１０
    ０重量部を、表面架橋剤約０．００１〜約３０重量部と
    混合し、かつ（ｈ）このポリマーを、この表面架橋剤と
    反応させて、ポリマー表面に存在する分子鎖を架橋させ
    て、超吸収性ポリマーを形成する工程を含む方法。
  15. 【請求項１５】 工程（ｂ）のカルボネート化モノマー
    溶液が、実質的に２０〜４０重量％の（メタ）アクリル
    酸よりなる（メタ）アクリル酸モノマー約２０〜４０重
    量％、（メタ）アクリル酸ナトリウム６０〜８０重量
    ％、発泡剤約０．０５〜約２．５重量％、および架橋剤
    約０．００５〜約２．０重量％を含む水溶液である、請
    求項１４に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 工程（ｂ）の発泡剤が、カルボネート
    を含む塩、ビカルボネートを含む塩、または気体もしく
    は固体の二酸化炭素である、請求項１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 発泡剤が、ＣＯ2 ，Ｎａ2 ＣＯ3 ，Ｋ
    2 ＣＯ3 ，（ＮＨ4）2 ＣＯ3 ，ＭｇＣＯ3 ，（ＭｇＣ
    Ｏ3 ）4 ・Ｍｇ（ＯＨ）2 ・５Ｈ2 Ｏ，ＣａＣＯ3 ，Ｚ
    ｎＣＯ3 およびこれらの混合物からなる群から選択され
    る、請求項１６に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 工程（ａ）の架橋剤が、少なくとも２
    つの重合可能な二重結合；少なくとも１つの重合可能な
    二重結合および酸モノマーもしくはその水溶性塩と反応
    可能な少なくとも１つの官能基；または酸モノマーもし
    くはその水溶性塩と反応可能な少なくとも２つの官能基
    を有するか、あるいは多価金属化合物である、請求項１
    ５に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 架橋剤が、ビス−アクリルアミド、不
    飽和のモノもしくはポリカルボン酸ポリオールのジ、ト
    リもしくはポリエステル、ポリオールのジもしくはトリ
    グリシジルエーテル、多置換アリルアミン、またはこれ
    らの混合物である、請求項１８に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 工程（ｂ）の重合開始剤が、過酸化水
    素、過硫酸ナトリウム、アゾ触媒、有機過酸化物、亜硫
    酸水素ナトリウム、過酢酸塩触媒、およびこれらの混合
    物からなる群から選択される、請求項１４に記載の方
    法。
  21. 【請求項２１】 工程（ａ）のカルボン酸モノマーが、
    アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
    ルアミド、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
    シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸、イタコン
    酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸
    無水物、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホ
    エチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、ス
    ルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレ
    ート、アクリルアミド−Ｎ−メチレンスルホン酸、アク
    リルアミド−Ｎ−エチレンスルホン酸、２−アクリルア
    ミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミ
    ド、メタクリルアミド、およびこれらの混合物からなる
    群から選択される、請求項１４に記載の方法。
  22. 【請求項２２】 （ｉ）超吸収性ポリマーを加熱して乾
    燥する工程をさらに含む、請求項１４に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 工程（ｇ）の表面架橋剤が、分子単位
    につき、ポリマーのカルボキシル基と反応可能な少なく
    とも２つの官能基を有する化合物、有機カルボネート、
    多価金属、またはポリ第四アミンである、請求項１４に
    記載の方法。
  24. 【請求項２４】 表面架橋剤が、ジエチレングリコー
    ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
    ル、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコー
    ル、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリ
    オキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレン
    ブロックコポリマー、ポリビニルアルコール、ソルビタ
    ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
    酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリ
    トール、ソルビトール、ジグリシジルエーテル、多価金
    属、アルキレンカルボネート、ポリ第四アミン、または
    これらの混合物である、請求項２３に記載の方法。
  25. 【請求項２５】 重合開始剤を添加する前５分以内に、
    カルボネート発泡剤をモノマー溶液に添加する、請求項
    １４に記載の方法。
  26. 【請求項２６】 カルボネート発泡剤を添加した後１５
    分以内に、重合開始剤をモノマー溶液に添加する、請求
    項１４に記載の方法。
  27. 【請求項２７】 超吸収性ポリマーの加圧下の吸収を改
    良する方法であって、（ａ）カルボン酸モノマーまたは
    その水溶性塩、および架橋剤を含む溶液を準備し、
    （ｂ）この溶液に、カルボネート発泡剤および重合開始
    剤を、個別に、または組み合せて添加して、カルボネー
    ト化モノマー溶液を形成し、（ｃ）このカルボネート化
    モノマー溶液を、温度約０℃〜約１３０℃で重合させ
    て、微孔性ヒドロゲルを形成し、（ｄ）この微孔性ヒド
    ロゲルを、粒径約０．１mm〜約５．０cmのゲル片に細断
    または粉砕し、（ｅ）このゲル片を、温度約８５℃〜約
    ２１０℃で乾燥し、（ｆ）このゲル片を、粒子の大きさ
    約０．０５mm〜約５．０mmのポリマーに粉砕し、（ｇ）
    このポリマー１００重量部を、表面架橋剤約０．００１
    〜約３０重量部と混合し、かつ（ｈ）このポリマーを、
    この表面架橋剤と反応させて、ポリマー表面に存在する
    分子鎖を架橋させて超吸収性ポリマーを形成し、かつ
    （ｉ）この超吸収性ポリマーを、身体よりの水性流出液
    に加圧下でさらす工程を含む方法。
  28. 【請求項２８】 超吸収性ポリマーが加圧下にあると
    き、これをおむつ、失禁用パッド、衛生ナプキンまたは
    包帯に含ませる、請求項２７に記載の方法。
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DE (1) DE69401325T3 (ja)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998017453A1 (en) * 1996-10-24 1998-04-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of production of water-absorbing resin
US5850651A (en) * 1995-07-21 1998-12-22 Hisaka Works, Ltd Air jet flow type apparatus and method for treating textile material
EP0925836A1 (en) 1997-12-25 1999-06-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of producing hydrophilic resin
JP2002060577A (ja) * 2000-08-22 2002-02-26 Kyodo Printing Co Ltd ガスバリア性組成物、ガスバリア性フィルム及びその製造方法
JP2002532573A (ja) * 1998-12-16 2002-10-02 エスシーエイ・ハイジーン・プロダクツ・ゼイスト・ベー・ブイ 酸性の超吸収性ポリサッカライド
KR100545673B1 (ko) * 1998-06-22 2006-05-23 송원산업주식회사 다공성 흡수성수지의 제조방법
JP2007505193A (ja) * 2003-09-12 2007-03-08 ストックハウゼン・インコーポレイテッド 吸収時間がゆっくりである高吸収ポリマー
JP2007514833A (ja) * 2003-12-19 2007-06-07 ストックハウゼン インク 高い吸水率を有する超吸収体ポリマー
JP2008024943A (ja) * 1996-02-28 2008-02-07 Basf Ag 吸水性のフォーム状の架橋ポリマー
WO2012070845A3 (en) * 2010-11-22 2012-09-27 Lg Chem, Ltd. Preparation method of superabsorbent polymer
KR20140026506A (ko) * 2011-04-20 2014-03-05 에보니크 데구사 게엠베하 높은 흡수율을 갖는 수분-흡수성 중합체의 제조공정
CN104148038A (zh) * 2014-03-18 2014-11-19 苏州康磁医疗科技有限公司 一种基于金表面硼酸类葡萄糖敏感型印迹水凝胶及其制备方法
KR101507299B1 (ko) * 2012-04-25 2015-03-30 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US9517446B2 (en) 2012-04-25 2016-12-13 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer and a preparation method thereof
WO2017131291A1 (ko) * 2016-01-28 2017-08-03 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6291605B1 (en) 1990-06-06 2001-09-18 Clarence S. Freeman Polymerization process with spraying step
CA2114815C (en) 1993-02-24 2005-06-14 Mark Kevin Melius Absorbent composite
DE4418818C2 (de) * 1993-07-09 1997-08-21 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wäßrige Flüssigkeiten und/oder Körperflüssigkeiten absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Anwendung
US5451613A (en) * 1993-09-17 1995-09-19 Nalco Chemical Company Superabsorbent polymer having improved absorption rate and absorption under pressure
US5977014A (en) * 1993-10-22 1999-11-02 The Procter & Gamble Company Absorbent composite structure formed of a substrate and cross-linkable hydrogel polymer particles
US5518634A (en) * 1993-12-27 1996-05-21 Nalco Chemical Company Coagulant for twin belt filter presses
US5653886A (en) * 1994-01-06 1997-08-05 Nalco Chemical Company Coagulant for mineral refuse slurries
US5843575A (en) * 1994-02-17 1998-12-01 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising absorbent material having improved absorbent property
US5599335A (en) * 1994-03-29 1997-02-04 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer
US5830543A (en) * 1994-05-30 1998-11-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Gelling material for aqueous fluids
WO1995034377A1 (en) * 1994-06-13 1995-12-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbent, process for producing the same, and absorbent article containing the same
USRE38444E1 (en) 1994-06-13 2004-02-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Absorbing agent, process of manufacturing same, and absorbent product containing same
FR2723935B1 (fr) * 1994-08-26 1997-01-03 Atochem Elf Sa Procede pour abaisser la teneur en cations multivalents de solutions aqueuses
DE69430242T2 (de) * 1994-09-09 2002-10-24 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Methode zur Herstellung einer absorbierenden Struktur
US5985944A (en) * 1994-12-08 1999-11-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin, process for production thereof, and water-absorbent resin composition
DE69632570T3 (de) * 1995-07-07 2013-01-17 Nippon Shokubai Co. Ltd. Wasserabsorbierendes pulver und verfahren zur herstellung
TW522024B (en) * 1995-09-01 2003-03-01 Nippon Catalytic Chem Ind Absorbing agent composite, absorbent material, and absorbent product containing absorbent material
JP3558756B2 (ja) * 1995-09-13 2004-08-25 三洋化成工業株式会社 吸水剤
DE19543368C2 (de) * 1995-11-21 1998-11-26 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit verbesserten Eigenschaften, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19543366C2 (de) * 1995-11-21 1998-09-10 Stockhausen Chem Fab Gmbh Mit ungesättigten Aminoalkoholen vernetzte, wasserquellbare Polymerisate, deren Herstellung und Verwendung
DE19646484C2 (de) * 1995-11-21 2000-10-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US5912276A (en) * 1996-05-30 1999-06-15 Shell Oil Company Process to prepare low density porous cross-linked polymeric materials
US6107358A (en) * 1996-08-23 2000-08-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin and method for production thereof
TW474961B (en) * 1996-10-14 2002-02-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-swelling crosslinked polymer, production process thereof, and measurement method for pore volume of swollen crosslinked polymer
TW538055B (en) 1997-04-14 2003-06-21 Nippon Catalytic Chem Ind Pressure-resistant absorbent resin, disposable diaper using the resin and absorbent resin, and method for production thereof
EP0975297B1 (en) 1997-04-18 2003-06-18 The Procter & Gamble Company Absorbent members for body fluids using hydrogel-forming absorbent polymer
US20030008396A1 (en) * 1999-03-17 2003-01-09 Ku David N. Poly(vinyl alcohol) hydrogel
US5856410A (en) * 1997-05-23 1999-01-05 Amcol International Corporation Polyacrylate superabsorbent post-polymerization neutralized with solid, non-hydroxyl neutralizing agent.
DE19726131A1 (de) * 1997-06-20 1998-12-24 Beiersdorf Ag Mittels kovalent verknüpfter Netzwerke, disperse Zwei- oder Mehrphasensysteme
US6254990B1 (en) 1998-02-18 2001-07-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Surface-crosslinking process for water-absorbent resin
US6265488B1 (en) * 1998-02-24 2001-07-24 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for water-absorbing agent
US6304701B1 (en) 1998-03-27 2001-10-16 Corning Cable Systems Llc Dry fiber optic cable
JP4141526B2 (ja) 1998-04-07 2008-08-27 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
US6409924B1 (en) * 1998-05-14 2002-06-25 Amcol International Corporation Method for removing oil from water
DE19825486C2 (de) * 1998-06-08 2000-07-06 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit supramolekularen Hohlraummolekülen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP4062778B2 (ja) * 1998-07-01 2008-03-19 日本エクスラン工業株式会社 多孔質吸放湿性粒子およびその製造方法
US6562743B1 (en) 1998-12-24 2003-05-13 Bki Holding Corporation Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers
DE19909214A1 (de) 1999-03-03 2000-09-07 Basf Ag Wasserabsorbierende, schaumförmige, vernetzte Polymerisate mit verbesserter Verteilungswirkung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19909653A1 (de) * 1999-03-05 2000-09-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, vernetzte, wässrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6514615B1 (en) 1999-06-29 2003-02-04 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Superabsorbent polymers having delayed water absorption characteristics
DE19939662A1 (de) 1999-08-20 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserabsorbierende Polymere mit Hohlraumverbindungen, Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung
US6479593B2 (en) * 2001-02-06 2002-11-12 Huntsman Petrochemical Corporation Absorbent polymer modification
US7842498B2 (en) * 2001-11-08 2010-11-30 Bio-Rad Laboratories, Inc. Hydrophobic surface chip
DE60238439D1 (de) * 2001-12-19 2011-01-05 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierende polymere und verfahren zu deren herstellung
US7101946B2 (en) * 2002-02-14 2006-09-05 Stockhausen Gmbh Water-absorbing polymers having interstitial compounds, a process for their production, and their use
WO2003077964A1 (en) * 2002-03-11 2003-09-25 First Water Limited Absorbent hydrogels
AU2003281029A1 (en) * 2002-07-12 2004-02-02 Basf Aktiengesellschaft Sheetlike structures of water-absorbent open-celled foams based on crosslinked acid-functional polymers
JP2004210924A (ja) * 2002-12-27 2004-07-29 Sumitomo Seika Chem Co Ltd 吸水性樹脂組成物
EP1595899B1 (en) * 2003-02-17 2009-11-25 Kawamura Institute Of Chemical Research Polymer gel containing biocompatible material, dry gel, and process for producing polymer gel
US7169843B2 (en) * 2003-04-25 2007-01-30 Stockhausen, Inc. Superabsorbent polymer with high permeability
JP4640923B2 (ja) * 2003-09-05 2011-03-02 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂組成物の製造方法
WO2005063309A2 (en) 2003-12-19 2005-07-14 Bki Holding Corporation Fibers of variable wettability and materials containing the fibers
US7910124B2 (en) 2004-02-06 2011-03-22 Georgia Tech Research Corporation Load bearing biocompatible device
EP1786485A4 (en) * 2004-02-06 2012-05-30 Georgia Tech Res Inst SURFACE-TREATED CELLULAR APPLICATION
US7468414B2 (en) * 2004-03-19 2008-12-23 Japan Exlan Company Limited Moisture absorptive and desorptive ultrafine particles and a product using said ultrafine particles
US20050278025A1 (en) * 2004-06-10 2005-12-15 Salumedica Llc Meniscus prosthesis
US20060173431A1 (en) * 2005-02-01 2006-08-03 Laumer Jason M Absorbent articles comprising polyamine-coated superabsorbent polymers
TWI344469B (en) 2005-04-07 2011-07-01 Nippon Catalytic Chem Ind Polyacrylic acid (salt) water-absorbent resin, production process thereof, and acrylic acid used in polymerization for production of water-absorbent resin
DE102005042606A1 (de) 2005-09-07 2007-03-08 Basf Ag Neutralisationsverfahren
JP5367364B2 (ja) * 2005-09-30 2013-12-11 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分として含む吸水剤およびその製造方法
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
EP1837348B9 (en) 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
DE102006060156A1 (de) * 2006-12-18 2008-06-19 Evonik Stockhausen Gmbh Wasserabsorbierende Polymergebilde, welche unter Einsatz von Polymerdispersionen hergestellt wurden
CN101274226B (zh) * 2008-05-06 2012-02-22 武汉大学 一种聚合物阴离子交换膜的制备方法
TWI500663B (zh) * 2008-10-07 2015-09-21 Evonik Degussa Gmbh 用於製造超吸性聚合物的連續方法
US8063121B2 (en) * 2008-10-08 2011-11-22 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
US8357766B2 (en) * 2008-10-08 2013-01-22 Evonik Stockhausen Gmbh Continuous process for the production of a superabsorbent polymer
US8048942B2 (en) * 2008-10-08 2011-11-01 Evonik Stockhausen Gmbh Process for the production of a superabsorbent polymer
US8404784B2 (en) * 2008-12-03 2013-03-26 Navinta Llc Manufacturing process of making polymeric amine salts
WO2010095427A1 (ja) 2009-02-17 2010-08-26 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸系吸水性樹脂粉末およびその製造方法
EP2238957A1 (en) 2009-04-10 2010-10-13 The Procter & Gamble Company Absorbent core
CN102498135B (zh) 2009-09-16 2014-02-19 株式会社日本触媒 吸水性树脂粉末的制造方法
EP2484439B1 (en) 2009-09-29 2022-12-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbent and process for production thereof
US9700650B2 (en) 2009-11-09 2017-07-11 Spotlight Technology Partners Llc Polysaccharide based hydrogels
CA2780274C (en) 2009-11-09 2018-06-26 Spotlight Technology Partners Llc Fragmented hydrogels
EP2518092B1 (en) 2009-12-24 2017-03-15 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbable polyacrylic acid resin powder, and process for production thereof
JP5552610B2 (ja) * 2010-02-19 2014-07-16 株式会社タイヨートマー 多孔質合成樹脂製成形体の製造方法
US9127131B2 (en) 2010-02-19 2015-09-08 Shachihata Inc. Porous synthetic resin molded part and method of producing the same
US8975387B1 (en) 2010-03-22 2015-03-10 North Carolina State University Modified carbohydrate-chitosan compounds, methods of making the same and methods of using the same
CN102822209B (zh) * 2010-04-07 2014-09-03 株式会社日本触媒 聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末的制造方法、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂粉末
EP2565219B1 (en) 2010-04-27 2018-06-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin powder
CN103037823A (zh) * 2010-06-15 2013-04-10 旭化成化学株式会社 吸收片及其制造方法
JP6157853B2 (ja) 2010-06-30 2017-07-05 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸系吸水性樹脂及びその製造方法
CA2837303C (en) 2011-05-26 2019-08-20 Cartiva, Inc. Tapered joint implant and related tools
EP2535027B1 (en) * 2011-06-17 2022-08-17 The Procter & Gamble Company Absorbent article having improved absorption properties
US9044525B2 (en) 2011-06-29 2015-06-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin powder and method for producing the same
DE102011086522A1 (de) 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere für hochgefüllte oder faserfreie Hygieneartikel
DE102011086516A1 (de) * 2011-11-17 2013-05-23 Evonik Degussa Gmbh Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung
GB201206190D0 (en) * 2012-04-05 2012-05-23 Health Prot Agency Decontaminant product and method
US10350072B2 (en) 2012-05-24 2019-07-16 Cartiva, Inc. Tooling for creating tapered opening in tissue and related methods
WO2014054731A1 (ja) 2012-10-03 2014-04-10 株式会社日本触媒 吸水剤及びその製造方法
CN104736620A (zh) 2012-10-24 2015-06-24 赢创德固赛有限公司 气味和颜色稳定的吸水组合物
CN104619749A (zh) * 2012-11-15 2015-05-13 Lg化学株式会社 高吸水性聚合物的制备方法
CN105228659A (zh) 2013-02-12 2016-01-06 赫拉奇·A·卡戴珊 用于修饰水基基质的方法
US9302248B2 (en) 2013-04-10 2016-04-05 Evonik Corporation Particulate superabsorbent polymer composition having improved stability
DE102013209023A1 (de) * 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE102013208942A1 (de) * 2013-05-15 2014-11-20 Evonik Industries Ag Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowie Verfahren zu dessen Herstellung
WO2015046604A1 (ja) 2013-09-30 2015-04-02 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤の充填方法および粒子状吸水剤充填物のサンプリング方法
US10646612B2 (en) 2013-12-20 2020-05-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt) water absorbent, and method for producing same
KR20160127742A (ko) 2014-02-28 2016-11-04 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 폴리(메트)아크릴산(염)계 입자상 흡수제 및 제조 방법
KR20170016386A (ko) 2014-06-02 2017-02-13 테티스, 아이엔씨. 개질된 생체중합체, 및 이의 제조 및 사용 방법
KR101769100B1 (ko) 2014-11-27 2017-08-30 주식회사 엘지화학 가압하 흡수 속도가 빠른 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
CN104674574B (zh) * 2015-02-13 2016-09-07 浙江传化股份有限公司 一种去油匀染复合乳化剂及其应用
EP3636226A1 (en) 2015-03-31 2020-04-15 Cartiva, Inc. Carpometacarpal (cmc) implants
US9907663B2 (en) 2015-03-31 2018-03-06 Cartiva, Inc. Hydrogel implants with porous materials and methods
US10689566B2 (en) 2015-11-23 2020-06-23 Anavo Technologies, Llc Coated particles and methods of making and using the same
KR101958014B1 (ko) 2016-03-14 2019-03-13 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
WO2018117441A1 (ko) * 2016-12-20 2018-06-28 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
KR102086050B1 (ko) * 2016-12-20 2020-03-06 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지 및 이의 제조 방법
JP7090968B2 (ja) 2018-11-13 2022-06-27 エルジー・ケム・リミテッド 高吸水性樹脂の製造方法
CN109810215B (zh) * 2018-12-28 2019-11-08 珠海得米新材料有限公司 一种双交联高吸水性树脂的制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4755562A (en) † 1986-06-10 1988-07-05 American Colloid Company Surface treated absorbent polymers
JPS58180233A (ja) * 1982-04-19 1983-10-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 吸収剤
US4783510A (en) * 1986-06-04 1988-11-08 Taiyo Fishery Co., Ltd. Process for improving a water absorbent polyacrylic acid polymer and an improved polymer produced by said process
ES2039640T3 (es) * 1987-10-29 1993-10-01 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd Un metodo de tratamiento de la superficie de una resina absorbente de agua.
US5145906A (en) * 1989-09-28 1992-09-08 Hoechst Celanese Corporation Super-absorbent polymer having improved absorbency properties
US5140076A (en) * 1990-04-02 1992-08-18 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method of treating the surface of an absorbent resin
US5300565A (en) * 1990-04-02 1994-04-05 The Procter & Gamble Company Particulate, absorbent, polymeric compositions containing interparticle crosslinked aggregates
US5124188A (en) * 1990-04-02 1992-06-23 The Procter & Gamble Company Porous, absorbent, polymeric macrostructures and methods of making the same
US5164459A (en) † 1990-04-02 1992-11-17 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for treating the surface of an absorbent resin
DE4020780C1 (ja) * 1990-06-29 1991-08-29 Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De
GB9107952D0 (en) * 1991-04-15 1991-05-29 Dow Rheinmuenster Surface crosslinked and surfactant coated absorbent resin particles and method of preparation
DE4116428C2 (de) * 1991-05-18 1995-04-13 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmiges Absorptionsmittel für wässrige Flüssigkeiten auf Basis eines wasserquellbaren Polymeren
US5154713A (en) * 1991-10-22 1992-10-13 Nalco Chemical Company Enhancing absorption rates of superabsorbents by incorporating a blowing agent
US5118719A (en) * 1991-10-22 1992-06-02 Nalco Chemical Company Enhancing absorption rates of superabsorbents by incorporating a blowing agent
US5338766A (en) * 1993-03-26 1994-08-16 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer foam
IL110134A (en) † 1993-07-09 1998-07-15 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymers capable of absorbing aqueous liquids and body fluids their preparation and use

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5850651A (en) * 1995-07-21 1998-12-22 Hisaka Works, Ltd Air jet flow type apparatus and method for treating textile material
JP2008024943A (ja) * 1996-02-28 2008-02-07 Basf Ag 吸水性のフォーム状の架橋ポリマー
US6100305A (en) * 1996-10-24 2000-08-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of production of water-absorbing resin
WO1998017453A1 (en) * 1996-10-24 1998-04-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of production of water-absorbing resin
EP0925836A1 (en) 1997-12-25 1999-06-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of producing hydrophilic resin
KR100545673B1 (ko) * 1998-06-22 2006-05-23 송원산업주식회사 다공성 흡수성수지의 제조방법
JP2002532573A (ja) * 1998-12-16 2002-10-02 エスシーエイ・ハイジーン・プロダクツ・ゼイスト・ベー・ブイ 酸性の超吸収性ポリサッカライド
JP2002060577A (ja) * 2000-08-22 2002-02-26 Kyodo Printing Co Ltd ガスバリア性組成物、ガスバリア性フィルム及びその製造方法
JP4810635B2 (ja) * 2003-09-12 2011-11-09 エボニック・ストックハウゼン・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー 吸収時間がゆっくりである高吸収ポリマー
JP2007505193A (ja) * 2003-09-12 2007-03-08 ストックハウゼン・インコーポレイテッド 吸収時間がゆっくりである高吸収ポリマー
JP2007514833A (ja) * 2003-12-19 2007-06-07 ストックハウゼン インク 高い吸水率を有する超吸収体ポリマー
WO2012070845A3 (en) * 2010-11-22 2012-09-27 Lg Chem, Ltd. Preparation method of superabsorbent polymer
US8697812B2 (en) 2010-11-22 2014-04-15 Lg Chem, Ltd. Preparation method of superabsorbent polymer
KR20140026506A (ko) * 2011-04-20 2014-03-05 에보니크 데구사 게엠베하 높은 흡수율을 갖는 수분-흡수성 중합체의 제조공정
JP2014516378A (ja) * 2011-04-20 2014-07-10 エボニック デグサ ゲーエムベーハー 高い吸収率を有する吸水性ポリマーの製造方法
KR101507299B1 (ko) * 2012-04-25 2015-03-30 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US9517446B2 (en) 2012-04-25 2016-12-13 Lg Chem, Ltd. Super absorbent polymer and a preparation method thereof
CN104148038A (zh) * 2014-03-18 2014-11-19 苏州康磁医疗科技有限公司 一种基于金表面硼酸类葡萄糖敏感型印迹水凝胶及其制备方法
WO2017131291A1 (ko) * 2016-01-28 2017-08-03 주식회사 엘지화학 고흡수성 수지의 제조 방법
US10857044B2 (en) 2016-01-28 2020-12-08 Lg Chem, Ltd. Method for preparing superabsorbent polymer

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