JPH07186345A - 高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシート - Google Patents

高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシート

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JPH07186345A
JPH07186345A JP33280093A JP33280093A JPH07186345A JP H07186345 A JPH07186345 A JP H07186345A JP 33280093 A JP33280093 A JP 33280093A JP 33280093 A JP33280093 A JP 33280093A JP H07186345 A JPH07186345 A JP H07186345A
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JP
Japan
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polymer alloy
sheet
amorphous polyolefin
alloy sheet
resistance
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JP33280093A
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English (en)
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Ichiro Matsui
一郎 松居
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、熱変形温度が100℃以下の非晶
性ポリオレフィンと高密度ポリエチレンを配合し分散粒
子径を微細にすることにより、成形加工性、剛性、耐傷
付性、耐衝撃性、耐薬品性、耐水性、防湿性、透明性等
の物性のバランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シ
ート等成形加工時の外観及び成形性の優れ、さらに少な
くとも片面にポリプロピレン(C)からなる樹脂層を積
層することにより、耐油性が良好であり皮脂等によるス
トレスクラックなどの問題無い新規な高防湿薬品包装用
多層ポリマーアロイシートを提供すること。 【構成】 熱変形温度が100℃以下の非晶性ポリオレ
フィン(A)と高密度ポリエチレン(B)を配合してな
るなる樹脂層の少なくとも片面にポリプロピレン(C)
からなる樹脂層を積層してなる高防湿薬品包装用多層ポ
リマーアロイシート。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、押出成形等によりシー
トあるいは、フィルム等として利用できる新規な高防湿
薬品包装用シートに関するものである。更に詳しくは外
観、成形性、防湿性、透明性、耐衝撃性、耐油性に優れ
た新規なシートであり、一般にPTPと称される固形剤
包装用に使用される高防湿薬品包装用多層シートに関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】医薬品包装の分野で、固形剤包装用とし
て一般に用いられているPTP包装用シートには、従来
からポリ塩化ビニール(以下、PVCと略記する)樹脂
からなるシートが用いられている。PVC樹脂シートは
PTP包装に要求される特性をほぼ満足する優れたシー
トであるが、防湿特性が劣るため、防湿を必要とする製
剤に対しては、PTP包装をした後、さらにアルミ箔を
含む構成のフィルムによりピロー包装を行うか、あるい
は、PVC樹脂シートにポリ塩化ビニリデン(以下、P
VDCと略記する)樹脂をコーティングした複合シート
を用いることで防湿特性を補う方法がとられてきた。し
かし、これらの方法は、工数が増えるほか、包材コスト
のアップにつながる。また、最近の脱PVCの動向とP
VC樹脂よりも防湿性が優れているということから、ポ
リプロピレン(以下、PPと略記する)樹脂からなるシ
ートも用いられているが、成形性が悪いという欠点があ
り、また高い防湿性の必要な製剤用途には使用に限界が
あった。非晶性ポリオレフィンは、高い防湿特性および
透明性を有し、さらに電気的性質、機械的強度、成形
性、寸法安定性に優れた特性を持っているが、非常に脆
く、押出成形等により作製したシートあるいはフィルム
は、実用的には耐衝撃性が不足しており、非晶性ポリオ
レフィンの特性を損なわず強靭化することが望まれてい
る。又、非晶性ポリオレフィンは、非晶性であるが故に
耐油性が悪く、ストレスのかかった状態で皮脂等がシー
ト表面につくと微細なクラックが生じるという欠点があ
る。これらの欠点を改良の為、結晶性ポリマーとガラス
転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重合体の水素
化物とを組み合わせた複合シートにする方法が特開平4
−272937に例示されているが、この発明の複合シ
ートは耐衝撃性に優れるものの、成形性が悪く防湿性に
劣る結晶性樹脂がリッチなシートであり、又、成形しに
くいガラス転移点の高いジシクロペンタジエンの開環重
合体の水素化物を組み合わせおり、高防湿薬品包装用シ
ートとしては使用が困難なものであった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、熱変形温度
が100℃以下の非晶性ポリオレフィンと高密度ポリエ
チレンを配合し分散粒子径を微細にすることにより、成
形加工性、剛性、耐傷付性、耐衝撃性、耐薬品性、耐水
性、防湿性、透明性等の物性のバランスがきわめて良好
でかつ、フィルム、シート等成形加工時の外観及び成形
性の優れ、更に少なくとも片面にポリプロピレン(C)
からなる樹脂層を積層することにより、耐油性が良好で
あり皮脂等によるストレスクラックなどの問題無い新規
な高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシートを提供す
ることを目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、熱変形温度が
100℃以下の非晶性ポリオレフィン(A)と高密度ポ
リエチレン(B)を配合してなるなる樹脂層の少なくと
も片面にポリプロピレン(C)からなる樹脂層を積層し
てなることを特徴とする高防湿薬品包装用多層ポリマー
アロイシートに関するものである。ポリプロピレン
(C)層は耐油性の悪い非晶性ポリオレフィン(A)と
高密度ポリエチレン(B)とを配合してなるからなる樹
脂層を、皮脂等によるストレスクラックから保護するた
めの層であり、片面のみに積層する場合は、PTP成形
物になった場合に外側にでる側に設けなければならな
い。
【0005】一般に、二種以上の樹脂を組み合わせた場
合に透明性良好なものを得るためには、各々の樹脂の屈
折率がほとんど同じものを選ぶことと、分散粒子径をミ
クロに分散させることが考えられる。本発明の場合は、
樹脂としては屈折率がほぼ同一で且つ防湿性が良好であ
り、又同じポリオレフィン系樹脂のため相溶性に優れる
2種の樹脂を組み合わせ、成形性、防湿性に優れる熱変
形温度が100℃以下の非晶性ポリオレフィン(A)を
海成分とし、且つ島成分の高密度ポリエチレン(B)を
微細に分散させることによりはじめて成形加工性、剛
性、耐傷付性、耐衝撃性、防湿性、透明性等の物性のバ
ランスがきわめて良好でかつ、フィルム、シート等成形
加工時の外観及び成形性の優れた新規な高防湿薬品包装
用ポリマーアロイシートが得られ、更にポリプロピレン
(C)層を積層することにより、耐油性、耐薬品性の優
れた新規な高防湿薬品包装用ポリマーアロイシートが得
られることを見いだし本発明を完成するに至った。本発
明における多層シートの製造方法としては、特に限定す
るものではないが、数台の押出機により樹脂を溶融押出
して多層ダイ、あるいはフィードブロックに導いてシー
ト化する共押出法や、各層を形成する単層のシートまた
はフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合わせるドライ
ラミネート法、その他の方法が用いられる。なお、共押
出法により多層シートを形成する場合には、非晶性ポリ
オレフィン(A)と高密度ポリエチレン(B)とを配合
してなるなる樹脂層とポリプロピレン(C)樹脂層との
間に適当な接着性樹脂層を設けたほうが好ましい。
【0006】本発明に、用いられる熱変形温度が100
℃以下の非晶性ポリオレフィン(A)とは、環状オレフ
ィン構造を有する重合体であり、その構造及び性質より
非晶性ポリオレフィンと言える。熱変形温度が100℃
以下の非晶性ポリオレフィンの例としては、例えば、下
記の一般式で表される非晶性重合体である。 (ただし、式中nは1以上の正の整数、mは1以上の正
の整数、R1は水素原子、ハロゲン原子、CH2CH
3基、又はC642基を表し、R2は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Xはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。)
【0007】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
【化1】 (ただし、式中nは1以上の正の整数であり、R1〜R
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、R9〜R
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。)
【0008】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−プロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチル
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−
ドデセン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8,
9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチル
−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、11,12
−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,7,9−
トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−エチル−
2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−イ
ソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9,11,12−トリメチルテトラシクロ−3−ド
デセン、9−エチル−11,12−ジメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,12−ジメ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,9,10−
テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9
−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン
−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デン−9−イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−エチリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデンテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−メチルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−エチルテト
ラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−
イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プ
ロピリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−イソプロピリデンテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−メチルテトラシクロ−3−ド
デセン、8−イソプロピリデン−9−エチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−イソプ
ロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリ
デン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ク
ロロテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブロモテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−フルオロテトラシクロ−3−
ドデセン、8,9−ジクロロテトラシクロ−3−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、12−メチルヘ
キサシクロ−4−ヘプタデセン、12−エチルヘキサシ
クロ−4−ヘプタデセン、12−イソブチルヘキサシク
ロ−4−ヘプタデセン、1,6,10−トリメチル−1
2−イソブチルヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、オク
タシクロ−5−ドコセン、15−メチルオクタシクロ−
5−ドコセン、15−エチルオクタシクロ−5−ドコセ
ン、ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,3−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,6−ジメチル
ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、15,16−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−5
−エイコセン、ヘプタシクロ−5−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−4−ペンタデセン、1,3−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、1,6−ジメチルペンタ
シクロ−4−ペンタデセン、14,15−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、ペンタシクロ−4,10
−ペンタデカジエン等が挙げられる。また、スチレン誘
導体としては、例えばスチレン、o−メチルスチレン、
m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、o−クロルスチレン、m−クロルスチレン、
p−クロルスチレン、o−エチルスチレン、m−エチル
スチレン、p−エチルスチレン、p−メトキシスチレ
ン、p−クロロエチルスチレン、p−メチル−α−メチ
ルスチレンなどが用いられる。なお、これらは2種類以
上の混合物としても使用できる。
【0009】本発明に、用いられる高密度ポリエチレン
(B)は、密度が0.94〜0.98(g/ml)のもの
であり、その中でも0.96〜0.98(g/ml)のも
のが好ましく用いられる。また、透湿度は1.0(g/
2 ・24hr/0.1mm)以下のものであり、低い
ものが好ましく用いられる。本発明において、溶融押出
しに用いられるポリプロピレン(C)樹脂としては、プ
ロピレンのホモポリマー及びエチレン−プロピレン共重
合体、あるいはこれらのブレンド物の中から適当なもの
が用いられる。さらに、結晶核剤、石油樹脂等を適量添
加しても差し支えない。また、ドライラミネート等に
は、これらの樹脂から一般に作製されるフィルムあるい
はシートで、延伸されていないものが好ましい。本発明
に用いられる樹脂には、必要に応じて基本的性質を損な
わない範囲で添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、
帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤
および柔軟性を付与するエラストマー等も添加すること
もできる。本発明のシートの全体厚みについては特に限
定するものではないが、0.2〜0.5mmの範囲であ
り、特に0.25〜0.40mmの範囲がPTP用包材の
厚みとしては適当である。積層されるポリプロピレン
(C)層の厚みについても特に限定するものではない
が、なるべく薄くしたほうがよく、好ましくは0.03
mm以下である。これ以上厚くなると非晶性ポリオレフ
ィン(A)と高密度ポリエチレン(B)とを配合してな
るなる樹脂層の厚みが薄くなってしまい、必要とする防
湿性が得られないことがある。
【0010】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。(A)、(B)各成分として下記に示す原材
料を用い、表1及び表2に示す配合比率で混合し、2軸
押出機を用いて溶融混練してポリマーアロイ材料を作製
した。得られたポリマーアロイ材料を、Tダイ押出法に
より、溶融押出しし、0.24mm厚みのシートを作製
した。 (実施例1〜3) (A)成分としては、アペルAPL6509[APO
;熱変形温度72℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(B)成分としては、エースポリエチHD F6080
V[HDPE;密度0.961g/cm3(JIS K
6760) 昭和電工(株)製]を使用した。 (実施例4〜6) (A)成分としては、アペルAPL6011[APO
;熱変形温度95℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(B)成分としては、エースポリエチHD S6002
[HDPE;密度0.954g/cm3(JIS K6
760) 昭和電工(株)製]を使用した。
【0011】(比較例1) (A)成分として、アペルAPL6509[APO;
三井石油化学工業(株)製]を使用した。 (比較例2) (A)成分としては、アペルAPL6509[APO
;熱変形温度72℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(B)成分としては、エースポリエチHD F6080
V[HDPE;密度0.961g/cm3(JIS K
6760) 昭和電工(株)製]を使用した。 (比較例3) (A)成分としては、アペルAPL6515[APO
;熱変形温度125℃(ASTM D648 18.
6Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(B)成分としては、エースポリエチHD F6002
[HDPE;密度0.954g/cm3(JIS K6
760)昭和電工(株)製]を使用した。
【0012】 上記単層シートに、無延伸ポリプロピレンフィルム[二
村化学工業(株)製 太閤FC FHK2 厚み0.02
5mm]を、両面にウレタン系接着剤を介して、ドライ
ラミネート法でラミネートし、トータル0.3mm厚の
多層シートを作製した。
【0013】(実施例7)実施例2と同材料、同配合の
ポリマーアロイ材料、ポリプロピレン樹脂(B)とし
て、UPポリプロ FM−321[ユニオンポリマー
(株)製]、および接着層として、APL6509:FM
−321=50:50重量%のブレンド物を用い、
(B)/接着層/ポリマーアロイ材料/接着層/(B)
の層構成の0.3mm厚みの多層シートを共押出法によ
り作製した。なお、各層厚みは、0.02/0.01/
0.24/0.01/0.02mmとした。 (比較例4)実施例2と同材料、同配合のポリマーアロ
イ材料をTダイから溶融押出しし0.3mm厚みの単層
シートを作製した。 (比較例5)実施例2と同材料、同配合のポリマーアロ
イ材料から得られた0.24mm厚みのシートの両面に
無延伸ポリプロピレンフィルム[二村化学工業(株)製
太閤FC FHK2 厚み0.025mm]をラミネー
トし、トータル0.3mmのシート作製した。実施例1
〜7および比較例1〜5のシートについて下記に示す方
法で評価を行った。
【0014】(防湿性)JIS−Z0208に基づいて
条件B、即ち温度40℃、相対湿度90%で測定した。 (耐油性)5mm角のシートをn−ヘプタン中に浸漬
し、23℃で3日間放置後の外観変化(膨潤等)、軟化
の程度、透明性の変化等を評価し、変化のない物を○、
変化した物を×とした。 (耐ストレスクラック)シート1を40mm×15mm
の短冊状にカットし、第1図に示すコの字型の治具にア
ーチ形にセットし、アーチの頂上部(▼印)に「皮脂」
を塗布、シートの変化を目視で観察した。変化のない物
を○、クラックの生じた物を×とした。 (デュポン衝撃試験)JIS−K−7211に準拠した
方法で、23℃及び−20℃で測定した。 (PTP成型機適性)PTP成型機(シー・ケー・ディ
ー社製 FBP−M2)を用い、成形温度を110℃か
ら125℃まで5℃毎に変えて成形テストを行い、成形
性について、成形部全体の厚みがほぼ均一なものを○、
偏肉の激しいものを×、またその中間を△として判定し
た。また、成形温度を120℃とし、成型機を約10分
間停止した後に再運転した場合におけるトラブルの有無
を調べた。特に問題のないものを○、シート伸び、熱盤
への付着等の問題の生じたものを×として判定した。以
上の評価結果を表3および表4に示した。
【0015】
【0016】 ※ 比較例3のシートは熱盤に付着して、成形出来なか
った。表3及び表4から総合的みて、本発明のシートは
高防湿薬品包装用シートとして優れた特性を有してい
る。
【0017】
【発明の効果】本発明による高防湿薬品包装用多層シー
トは、通常の熱可塑性シートに用いられている加工方
法、例えば押出成形、ドライラミネート等により、容易
にシート等に加工され、防湿特性、透明性、剛性、耐傷
付性、耐衝撃性、耐薬品性、耐水性等の物性のバランス
がきわめて良好でかつ、フィルム、シート等成形加工時
の外観及び成形性が優れ、さらに耐油性が良好であり皮
脂等によるストレスクラックなどの問題無い新規な高防
湿薬品包装用多層シートである。
【図面の簡単な説明】
【図1】耐ストレスクラックの測定方法を示す断面図。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成6年1月14日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0011
【補正方法】変更
【補正内容】
【0011】(比較例1) (A)成分として、アペルAPL6509[APO;
三井石油化学工業(株)製]を使用した。 (比較例2) (A)成分としては、アペルAPL6509[APO
;熱変形温度72℃(ASTM D648 18.6
Kg/cm2) 三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(B)成分としては、エースポリエチHD F6080
V[HDPE;密度0.961g/cm3(JIS K
6760) 昭和電工(株)製]を使用した。 (比較例3) (A)成分としては、アペルAPL6515[APO
;熱変形温度125℃(ASTM D648 18.
6Kg/cm2)三井石油化学工業(株)製]を使用し、
(B)成分としては、エースポリエチHD 6002
[HDPE;密度0.954g/cm3(JIS K6
760)昭和電工(株)製]を使用した。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】(実施例7)実施例2と同材料、同配合の
ポリマーアロイ材料、ポリプロピレン樹脂()とし
て、UPポリプロ FM−321[ユニオンポリマー
(株)製]、および接着層として、APL6509:FM
−321=50:50重量%のブレンド物を用い、
)/接着層/ポリマーアロイ材料/接着層/(
の層構成の0.3mm厚みの多層シートを共押出法によ
り作製した。なお、各層厚みは、0.02/0.01/
0.24/0.01/0.02mmとした。 (比較例4)実施例2と同材料、同配合のポリマーアロ
イ材料をTダイから溶融押出しし0.3mm厚みの単層
シートを作製した。 (比較例5)実施例2と同材料、同配合のポリマーアロ
イ材料から得られた0.24mm厚みのシートの両面に
直鎖状低密度ポリエチレンフィルム[東京セロファン紙
(株)製 トーセロT.U.X.HCタイプ 厚み0.0
25mm]をラミネートし、トータル0.3mmのシー
ト作製した。実施例1〜7および比較例1〜5のシート
について下記に示す方法で評価を行った。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】 ※ 比較例3のシートは熱盤に付着して、成形出来なか
った。表3及び表4から総合的みて、本発明のシートは
高防湿薬品包装用シートとして優れた特性を有してい
る。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 熱変形温度が100℃以下の非晶性ポリ
    オレフィン(A)と高密度ポリエチレン(B)を配合し
    てなるなる樹脂層の少なくとも片面にポリプロピレン
    (C)からなる樹脂層を積層してなることを特徴とする
    高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシート。
  2. 【請求項2】 非晶性ポリオレフィン(A)と高密度ポ
    リエチレン(B)の配合比率が98重量%:2重量%〜
    45重量%:55重量%であることを特徴とする請求項
    1の高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシート。
  3. 【請求項3】 高密度ポリエチレン(B)の密度が0.
    960以上であることを特徴とする請求項1又は2記載
    の高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシート。
  4. 【請求項4】 非晶性ポリオレフィン(A)が、シクロ
    ペンタジエンないしその誘導体とノルボルナジエンない
    しその誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエ
    ン、又はスチレン誘導体から選ばれた1種以上の不飽和
    単量体との共重合体、又はその水素添加物であることを
    特徴とする請求項1、2又は3記載の高防湿薬品包装用
    多層ポリマーアロイシート。
  5. 【請求項5】 非晶性ポリオレフィン(A)が、ジシク
    ロペンタジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反
    応物と、エチレン、ブタジエン、又はスチレン誘導体か
    ら選ばれた1種以上の不飽和単量体との共重合体、又は
    その水素添加物であることを特徴とする請求項1、2又
    は3記載の高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシー
    ト。
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