JPH0839742A - 透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート - Google Patents
透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシートInfo
- Publication number
- JPH0839742A JPH0839742A JP6177035A JP17703594A JPH0839742A JP H0839742 A JPH0839742 A JP H0839742A JP 6177035 A JP6177035 A JP 6177035A JP 17703594 A JP17703594 A JP 17703594A JP H0839742 A JPH0839742 A JP H0839742A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- styrene
- weight
- dodecene
- copolymer
- polymer alloy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 17
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000012856 packing Methods 0.000 title abstract 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 41
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 13
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 21
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 8
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 4
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 claims description 3
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 210000002374 sebum Anatomy 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 3
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N p-Mentha-1,3,5,8-tetraene Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C)C=C1 MMSLOZQEMPDGPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- UDSWRXKMHZVDEL-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethyl)-4-ethenylbenzene Chemical compound ClCCC1=CC=C(C=C)C=C1 UDSWRXKMHZVDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(C=C)=C1 BOVQCIDBZXNFEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUTULIHJZWJHMA-UHFFFAOYSA-N 3-cycloheptyl-5-ethylcycloheptene Chemical compound C(C)C1CCC=CC(C1)C1CCCCCC1 RUTULIHJZWJHMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMBBPXXRFBVFBW-UHFFFAOYSA-N CC(C)CC1CCC=CC(C1)C1CCCCCC1 Chemical compound CC(C)CC1CCC=CC(C1)C1CCCCCC1 SMBBPXXRFBVFBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICRABLUYZXBZMH-UHFFFAOYSA-N CC1(CCCCC=C1)C1CCCCCC1 Chemical compound CC1(CCCCC=C1)C1CCCCCC1 ICRABLUYZXBZMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHSVOFXVATZGII-UHFFFAOYSA-N CC1CC=CC(CC1C)C1CCCCCC1 Chemical compound CC1CC=CC(CC1C)C1CCCCCC1 XHSVOFXVATZGII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVJARBJJNLCOLW-UHFFFAOYSA-N CC1CCC=CC(C1)C1CCCCCC1 Chemical compound CC1CCC=CC(C1)C1CCCCCC1 SVJARBJJNLCOLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUUXNVGJVMJQSX-UHFFFAOYSA-N CC1CCCC=CC1C1CCCCCC1 Chemical compound CC1CCCC=CC1C1CCCCCC1 WUUXNVGJVMJQSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000003505 heat denaturation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000009512 pharmaceutical packaging Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】 物性バランス、外観、透明性、成形性、防湿
性、耐衝撃性及びフィルム・シート等の成形加工性に優
れ、さらに、耐油性が良好であり皮脂等によるストレス
クラックなどの問題無い新規な高防湿薬品包装用共押出
多層ポリマーアロイシートを提供する。 【構成】 常温での各々の屈折率の差が0.03以内で
ある、非晶性ポリオレフィンAとスチレン系エラストマ
ーBとを、99重量%:1重量%〜80重量%:20重
量%の配合比率で配合してなる中間層、AとBとを、6
0重量%:40重量%〜40重量%:60重量%の配合
比率で配合してなる接着層、及びポリプロピレンCから
なる外層を外層/接着層/中間層/接着層/外層の順に
共押出法により積層してなることを特徴とする。
性、耐衝撃性及びフィルム・シート等の成形加工性に優
れ、さらに、耐油性が良好であり皮脂等によるストレス
クラックなどの問題無い新規な高防湿薬品包装用共押出
多層ポリマーアロイシートを提供する。 【構成】 常温での各々の屈折率の差が0.03以内で
ある、非晶性ポリオレフィンAとスチレン系エラストマ
ーBとを、99重量%:1重量%〜80重量%:20重
量%の配合比率で配合してなる中間層、AとBとを、6
0重量%:40重量%〜40重量%:60重量%の配合
比率で配合してなる接着層、及びポリプロピレンCから
なる外層を外層/接着層/中間層/接着層/外層の順に
共押出法により積層してなることを特徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、押出成形等により透明
性を必要とする薬品包装用シートあるいは、フィルム等
として利用できる新規な透明高防湿薬品包装用共押出多
層ポリマーアロイシートに関するものである。更に詳し
くは、相溶性に優れる特定の非晶性ポリオレフィンと特
定のエラストマーとを組み合わせることにより得られ
る、物性バランス、外観、透明性、成形性、防湿性、耐
衝撃性に優れた新規な透明シートであり、一般にPTP
と称される固形剤包装用に使用される透明高防湿薬品包
装用共押出多層ポリマーアロイシートに関するものであ
る。
性を必要とする薬品包装用シートあるいは、フィルム等
として利用できる新規な透明高防湿薬品包装用共押出多
層ポリマーアロイシートに関するものである。更に詳し
くは、相溶性に優れる特定の非晶性ポリオレフィンと特
定のエラストマーとを組み合わせることにより得られ
る、物性バランス、外観、透明性、成形性、防湿性、耐
衝撃性に優れた新規な透明シートであり、一般にPTP
と称される固形剤包装用に使用される透明高防湿薬品包
装用共押出多層ポリマーアロイシートに関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】医薬品包装の分野で、固形剤包装用とし
て一般に用いられているPTP包装用シートには、従来
からポリ塩化ビニル(以下、PVCと略記する)樹脂か
らなるシートが用いられる。PVC樹脂シートは、PT
P包装に要求される特性をほぼ満足する優れたシートで
あるが、防湿特性が劣るため、高防湿を必要とする製剤
に対しては、PTP包装をした後、更にアルミ箔を含む
構成のフィルムによりピロー包装を行うか、あるいはP
VC樹脂シートにポリ塩化ビニリデン(以下、PVDC
と略記する)樹脂をコーティングした複合シートを用い
ることで防湿性を補う方法がとられてきた。しかし、こ
れらの方法は、工数が増え、包材のコストアップにつな
がっている。また、最近の脱PVCの動向とPVC樹脂
より防湿性が優れているということよりポリプロピレン
(以下、PPと略記する)樹脂からなるシートも用いら
れているが、PPは成形性が悪く、非常に高防湿性を必
要とする製剤については防湿性が不足しており、使用可
能な範囲がかなり限定されているのが現状である。非晶
性ポリオレフィンは、機械的強度、成形性、透明性、寸
法安定性に優れ、特に防湿性においては非常に優れた特
性を持っているが、非常に脆く、押出成形等により作製
したシートあるいはフィルムは、実用的には耐衝撃性が
不足している。又、非晶性ポリオレフィンは、非晶性で
あるが故に耐油性が悪く、ストレスのかかった状態で皮
脂等がシート表面につくと微細なクラックが生じるとい
う欠点がある。この非晶性ポリオレフィンの欠点を改良
の為、種々の検討が行われているが、非晶性ポリオレフ
ィンの特性をすべて損なわず強靭化されたものはなく、
非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に優れた透明性
・防湿性・成形性を損なわず強靭化することが望まれて
いる。また非晶性ポリオレフィン樹脂からなるシートの
表面にポリプロピレン等の樹脂層を積層することにより
耐ストレスクラック層とすることが考えられるが、共押
出によって積層する場合十分な層間強度が得られる適当
な接着性樹脂が無いため、ポリプロピレン樹脂からなる
フィルムをドライラミネートするしかなく余分な工数が
かかっていた。
て一般に用いられているPTP包装用シートには、従来
からポリ塩化ビニル(以下、PVCと略記する)樹脂か
らなるシートが用いられる。PVC樹脂シートは、PT
P包装に要求される特性をほぼ満足する優れたシートで
あるが、防湿特性が劣るため、高防湿を必要とする製剤
に対しては、PTP包装をした後、更にアルミ箔を含む
構成のフィルムによりピロー包装を行うか、あるいはP
VC樹脂シートにポリ塩化ビニリデン(以下、PVDC
と略記する)樹脂をコーティングした複合シートを用い
ることで防湿性を補う方法がとられてきた。しかし、こ
れらの方法は、工数が増え、包材のコストアップにつな
がっている。また、最近の脱PVCの動向とPVC樹脂
より防湿性が優れているということよりポリプロピレン
(以下、PPと略記する)樹脂からなるシートも用いら
れているが、PPは成形性が悪く、非常に高防湿性を必
要とする製剤については防湿性が不足しており、使用可
能な範囲がかなり限定されているのが現状である。非晶
性ポリオレフィンは、機械的強度、成形性、透明性、寸
法安定性に優れ、特に防湿性においては非常に優れた特
性を持っているが、非常に脆く、押出成形等により作製
したシートあるいはフィルムは、実用的には耐衝撃性が
不足している。又、非晶性ポリオレフィンは、非晶性で
あるが故に耐油性が悪く、ストレスのかかった状態で皮
脂等がシート表面につくと微細なクラックが生じるとい
う欠点がある。この非晶性ポリオレフィンの欠点を改良
の為、種々の検討が行われているが、非晶性ポリオレフ
ィンの特性をすべて損なわず強靭化されたものはなく、
非晶性ポリオレフィンの特徴、中でも特に優れた透明性
・防湿性・成形性を損なわず強靭化することが望まれて
いる。また非晶性ポリオレフィン樹脂からなるシートの
表面にポリプロピレン等の樹脂層を積層することにより
耐ストレスクラック層とすることが考えられるが、共押
出によって積層する場合十分な層間強度が得られる適当
な接着性樹脂が無いため、ポリプロピレン樹脂からなる
フィルムをドライラミネートするしかなく余分な工数が
かかっていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、非晶性ポリ
オレフィン(A)とスチレン系エラストマー(B)とを
配合し、分散粒子径を微細にすることにより、物性バラ
ンス、外観、透明性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れ
るとともに、フィルム・シート等の成形加工性に優れ、
さらに、十分な層間強度が得られる接着層を介して両面
にポリプロピレン(C)からなる樹脂層を共押出法によ
り積層することにより、耐油性が良好であり皮脂等によ
るストレスクラックなどの問題無い新規な高防湿薬品包
装用共押出多層ポリマーアロイシートを提供することを
目的とするものである。
オレフィン(A)とスチレン系エラストマー(B)とを
配合し、分散粒子径を微細にすることにより、物性バラ
ンス、外観、透明性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れ
るとともに、フィルム・シート等の成形加工性に優れ、
さらに、十分な層間強度が得られる接着層を介して両面
にポリプロピレン(C)からなる樹脂層を共押出法によ
り積層することにより、耐油性が良好であり皮脂等によ
るストレスクラックなどの問題無い新規な高防湿薬品包
装用共押出多層ポリマーアロイシートを提供することを
目的とするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】一般に、二種以上の樹脂
を組み合わせた場合に、透明性良好なものを得るために
は、各々の樹脂の屈折率が近いものを選ぶこと、相溶性
の良好な樹脂の組み合わせを選び、分散粒子径をできる
だけ微細に分散させることが必要である。しかし、樹脂
の組み合わせで互いに相溶し合う場合はまれであり、ほ
とんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマーよ
りも特性が劣るケースが大多数である。そこで様々な検
討を行った結果、特定の非晶性ポリオレフィン(A)と
常温での屈折率が非常に近く、相溶性の良好な特定のエ
ラストマー(B)との組み合わせで、分散粒子径を微分
散させることにより、非晶性ポリオレフィンの特徴、中
でも特に優れた透明性・防湿性・成形性を損なわず強靭
化することが可能となり、物性バランス、外観、透明
性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れた新規なポリマー
アロイ層が得られ、さらに(A)と(B)とを適当な配
合比率で配合した接着層を介してポリプロピレン(C)
からなる外層を共押出法により積層することにより、耐
油性、耐薬品性の優れた新規な高防湿薬品包装用共押出
多層ポリマーアロイシートが得られることを見いだし本
発明を完成するに至った。
を組み合わせた場合に、透明性良好なものを得るために
は、各々の樹脂の屈折率が近いものを選ぶこと、相溶性
の良好な樹脂の組み合わせを選び、分散粒子径をできる
だけ微細に分散させることが必要である。しかし、樹脂
の組み合わせで互いに相溶し合う場合はまれであり、ほ
とんどの場合得られたブレンド物はいずれのポリマーよ
りも特性が劣るケースが大多数である。そこで様々な検
討を行った結果、特定の非晶性ポリオレフィン(A)と
常温での屈折率が非常に近く、相溶性の良好な特定のエ
ラストマー(B)との組み合わせで、分散粒子径を微分
散させることにより、非晶性ポリオレフィンの特徴、中
でも特に優れた透明性・防湿性・成形性を損なわず強靭
化することが可能となり、物性バランス、外観、透明
性、成形性、防湿性、耐衝撃性に優れた新規なポリマー
アロイ層が得られ、さらに(A)と(B)とを適当な配
合比率で配合した接着層を介してポリプロピレン(C)
からなる外層を共押出法により積層することにより、耐
油性、耐薬品性の優れた新規な高防湿薬品包装用共押出
多層ポリマーアロイシートが得られることを見いだし本
発明を完成するに至った。
【0005】即ち本発明は、常温での各々の屈折率の差
が0.03以内である、非晶性ポリオレフィン(A)と
スチレン系エラストマー(B)とを、99重量%:1重
量%〜80重量%:20重量%の配合比率で配合してな
る中間層、(A)と(B)とを、60重量%:40重量
%〜40重量%:60重量%の配合比率で配合してなる
接着層、及びポリプロピレン(C)からなる外層を外層
/接着層/中間層/接着層/外層の順に共押出法により
積層してなることを特徴とする透明高防湿薬品包装用共
押出多層ポリマーアロイシートに関するものである。本
発明における多層シートの製造方法としては、数台の押
出機により樹脂を溶融押出して多層ダイ、あるいはフィ
ードブロックに導いてシート化する共押出法が用いられ
る。
が0.03以内である、非晶性ポリオレフィン(A)と
スチレン系エラストマー(B)とを、99重量%:1重
量%〜80重量%:20重量%の配合比率で配合してな
る中間層、(A)と(B)とを、60重量%:40重量
%〜40重量%:60重量%の配合比率で配合してなる
接着層、及びポリプロピレン(C)からなる外層を外層
/接着層/中間層/接着層/外層の順に共押出法により
積層してなることを特徴とする透明高防湿薬品包装用共
押出多層ポリマーアロイシートに関するものである。本
発明における多層シートの製造方法としては、数台の押
出機により樹脂を溶融押出して多層ダイ、あるいはフィ
ードブロックに導いてシート化する共押出法が用いられ
る。
【0006】本発明に、用いられる非晶性ポリオレフィ
ン(A)とは、環状オレフィン構造を有する重合体であ
り、その構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言え
る。非晶性ポリオレフィンの例としては、以下の様な物
が挙げられる。例えば、下記の一般式で表される非晶性
重合体である。 (ただし、式中nは1以上の正の整数、mは1以上の正
の整数、R1 は水素原子、ハロゲン原子、CH3CH
2基、又はC6H4R2基を表し、R2は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Xはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。)
ン(A)とは、環状オレフィン構造を有する重合体であ
り、その構造及び性質より非晶性ポリオレフィンと言え
る。非晶性ポリオレフィンの例としては、以下の様な物
が挙げられる。例えば、下記の一般式で表される非晶性
重合体である。 (ただし、式中nは1以上の正の整数、mは1以上の正
の整数、R1 は水素原子、ハロゲン原子、CH3CH
2基、又はC6H4R2基を表し、R2は水素原子、炭化水
素基、アルコキシ基、ハロゲン化炭化水素基又はハロゲ
ン原子を示す。また、Xはシクロペンタジエンないしそ
の誘導体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加
反応物もしくはその水素添加物、又はジシクロペンタジ
エンないしその誘導体とエチレンとの付加反応物を表
す。)
【0007】シクロペンタジエンないしその誘導体とノ
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
ルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物の水素
添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘導体と
エチレンとの付加反応物の一般式は下記に示すものであ
る。
【化1】 (ただし、式中nは1以上の正の整数であり、R1 〜R
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、R9 〜R
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。)
12はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、及び炭
化水素基より選ばれる原子もしくは基を示し、R9 〜R
12は、互いに結合して単環又は多環を形成していてもよ
い。)
【0008】上記、シクロペンタジエンないしその誘導
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−プロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチル
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−
ドデセン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8,
9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチル
−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、11,12
−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,7,9−
トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−エチル−
2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−イ
ソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9,11,12−トリメチルテトラシクロ−3−ド
デセン、9−エチル−11,12−ジメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,12−ジメ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,9,10−
テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9
−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン
−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デン−9−イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−エチリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデンテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−メチルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−エチルテト
ラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−
イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プ
ロピリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−イソプロピリデンテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−メチルテトラシクロ−3−ド
デセン、8−イソプロピリデン−9−エチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−イソプ
ロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリ
デン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ク
ロロテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブロモテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−フルオロテトラシクロ−3−
ドデセン、8,9−ジクロロテトラシクロ−3−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、12−メチルヘ
キサシクロ−4−ヘプタデセン、12−エチルヘキサシ
クロ−4−ヘプタデセン、12−イソブチルヘキサシク
ロ−4−ヘプタデセン、1,6,10−トリメチル−1
2−イソブチルヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、オク
タシクロ−5−ドコセン、15−メチルオクタシクロ−
5−ドコセン、15−エチルオクタシクロ−5−ドコセ
ン、ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,3−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,6−ジメチル
ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、15,16−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−5
−エイコセン、ヘプタシクロ−5−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−4−ペンタデセン、1,3−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、1,6−ジメチルペンタ
シクロ−4−ペンタデセン、14,15−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、ペンタシクロ−4,10
−ペンタデカジエン等が挙げられる。
体とノルボルナジエンないしその誘導体との付加反応物
の水素添加物、又はジシクロペンタジエンないしその誘
導体とエチレンとの付加反応物としては、例えば、テト
ラシクロ−3−ドデセン、8−メチルテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−プロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチル
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−
ドデセン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8,
9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチル
−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、11,12
−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,7,9−
トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−エチル−
2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−イ
ソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9,11,12−トリメチルテトラシクロ−3−ド
デセン、9−エチル−11,12−ジメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,12−ジメ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,9,10−
テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9
−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン
−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリ
デン−9−イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−エチリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデンテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−メチルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−エチルテト
ラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−
イソプロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プ
ロピリデン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−イソプロピリデンテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−メチルテトラシクロ−3−ド
デセン、8−イソプロピリデン−9−エチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−イソプ
ロピルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリ
デン−9−ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ク
ロロテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブロモテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−フルオロテトラシクロ−3−
ドデセン、8,9−ジクロロテトラシクロ−3−ドデセ
ン、ヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、12−メチルヘ
キサシクロ−4−ヘプタデセン、12−エチルヘキサシ
クロ−4−ヘプタデセン、12−イソブチルヘキサシク
ロ−4−ヘプタデセン、1,6,10−トリメチル−1
2−イソブチルヘキサシクロ−4−ヘプタデセン、オク
タシクロ−5−ドコセン、15−メチルオクタシクロ−
5−ドコセン、15−エチルオクタシクロ−5−ドコセ
ン、ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,3−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、1,6−ジメチル
ペンタシクロ−4−ヘキサデセン、15,16−ジメチ
ルペンタシクロ−4−ヘキサデセン、ヘプタシクロ−5
−エイコセン、ヘプタシクロ−5−ヘンエイコセン、ペ
ンタシクロ−4−ペンタデセン、1,3−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、1,6−ジメチルペンタ
シクロ−4−ペンタデセン、14,15−ジメチルペン
タシクロ−4−ペンタデセン、ペンタシクロ−4,10
−ペンタデカジエン等が挙げられる。
【0009】また、スチレン誘導体としては、例えばス
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、o−クロルス
チレン、m−クロルスチレン、p−クロルスチレン、o
−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルス
チレン、p−メトキシスチレン、p−クロロエチルスチ
レン、p−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは2種類以上の混合物としても使用で
きる。
チレン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p
−メチルスチレン、α−メチルスチレン、o−クロルス
チレン、m−クロルスチレン、p−クロルスチレン、o
−エチルスチレン、m−エチルスチレン、p−エチルス
チレン、p−メトキシスチレン、p−クロロエチルスチ
レン、p−メチル−α−メチルスチレンなどが用いられ
る。なお、これらは2種類以上の混合物としても使用で
きる。
【0010】また、非晶性ポリオレフィン(A)の他の
例としては、下記の一般式の様なものも挙げられる。
例としては、下記の一般式の様なものも挙げられる。
【化2】 (ただし、式中nは0又は1以上の正の整数、mは1以
上の正の整数であり、R1〜R4は、水素原子、又は炭化
水素基である。)
上の正の整数であり、R1〜R4は、水素原子、又は炭化
水素基である。)
【0011】上記、テトラシクロ−3−ドデセンないし
その誘導体の例としては、テトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、1
1,12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,
7,9−トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−
エチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9−イソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−
3−ドデセン、9,11,12−トリメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−エチル−11,12−ジメチル
テトラシクロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,
12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,
9,10−テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチルテ
トラシクロ−3−ドデセン、8−プロピルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−ドデ
セン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセン、
8,9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−メ
チル−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−シ
クロヘキシルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデンテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチリデン−9−メチルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−エチリデン−9−エチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−イソプロピ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−
ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデ
ン−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−
プロピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−イソプロピルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−ブチ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−
9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロ
ピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−イソプロピルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−ブチルテト
ラシクロ−3−ドデセン等が挙げられる。
その誘導体の例としては、テトラシクロ−3−ドデセ
ン、5,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
2,10−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、1
1,12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、2,
7,9−トリメチルテトラシクロ−3−ドデセン、9−
エチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、9−イソブチル−2,7−ジメチルテトラシクロ−
3−ドデセン、9,11,12−トリメチルテトラシク
ロ−3−ドデセン、9−エチル−11,12−ジメチル
テトラシクロ−3−ドデセン、9−イソブチル−11,
12−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、5,8,
9,10−テトラメチルテトラシクロ−3−ドデセン、
8−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチルテ
トラシクロ−3−ドデセン、8−プロピルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−ヘキシルテトラシクロ−3−ドデ
セン、8−ステアリルテトラシクロ−3−ドデセン、
8,9−ジメチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−メ
チル−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−シ
クロヘキシルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソブ
チルテトラシクロ−3−ドデセン、8−ブチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデンテトラシクロ−3
−ドデセン、8−エチリデン−9−メチルテトラシクロ
−3−ドデセン、8−エチリデン−9−エチルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−イソプロピ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−エチリデン−9−
ブチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリ
デンテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデ
ン−9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−n−
プロピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセ
ン、8−n−プロピリデン−9−イソプロピルテトラシ
クロ−3−ドデセン、8−n−プロピリデン−9−ブチ
ルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン
テトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロピリデン−
9−メチルテトラシクロ−3−ドデセン、8−イソプロ
ピリデン−9−エチルテトラシクロ−3−ドデセン、8
−イソプロピリデン−9−イソプロピルテトラシクロ−
3−ドデセン、8−イソプロピリデン−9−ブチルテト
ラシクロ−3−ドデセン等が挙げられる。
【0012】また、ビシクロヘプト−2−エンないしそ
の誘導体の例としては、ビシクロヘプト−2−エン、6
−メチルビシクロヘプト−2−エン、5,6−ジメチル
ビシクロヘプト−2−エン、1−メチルビシクロヘプト
−2−エン、6−エチルビシクロヘプト−2−エン、6
−n−ブチルビシクロヘプト−2−エン、6−イソブチ
ルビシクロヘプト−2−エン、7−メチルビシクロヘプ
ト−2−エン等が挙げられる。非晶性ポリオレフィン
(A)は、70〜170℃の範囲の熱変形温度を有して
おり、使用される用途により最適なものを選ぶことが可
能であり、PTP包装用シート等の真空成形性を要求さ
れる用途では、熱変性温度が100℃以下のものを用い
ることが好ましい。
の誘導体の例としては、ビシクロヘプト−2−エン、6
−メチルビシクロヘプト−2−エン、5,6−ジメチル
ビシクロヘプト−2−エン、1−メチルビシクロヘプト
−2−エン、6−エチルビシクロヘプト−2−エン、6
−n−ブチルビシクロヘプト−2−エン、6−イソブチ
ルビシクロヘプト−2−エン、7−メチルビシクロヘプ
ト−2−エン等が挙げられる。非晶性ポリオレフィン
(A)は、70〜170℃の範囲の熱変形温度を有して
おり、使用される用途により最適なものを選ぶことが可
能であり、PTP包装用シート等の真空成形性を要求さ
れる用途では、熱変性温度が100℃以下のものを用い
ることが好ましい。
【0013】次に、本発明で用いられるスチレン系エラ
ストマー(B)とは、室温で弾性体である重合体材料を
いう。その具体例としては、ブタジエン−スチレン共重
合体(ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体などすべて含まれる)及びその水添物、スチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、水添ス
チレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)、
イソプレン−スチレン共重合体、水添スチレン−イソプ
レン共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン−スチ
レン共重合体(SIS)、水添スチレン−イソプレン−
スチレン共重合体(SEPS)などが挙げられる。中で
も本発明で、非晶性ポリオレフィン(A)との相溶性が
良好で、好ましく用いられるスチレン系エラストマー
は、SEBS,SEP,SEPS,水添スチレン−ブタ
ジエン−オレフィン結晶ブロック共重合体(SEBC)
であり、中でも好ましいスチレン含量は、10〜80重
量%であり、更に好ましくは、30〜70重量%であ
り、より好ましいのは、40〜70重量%である。ま
た、これらのスチレン系エラストマーの中で、互いに相
溶性の良好な2種類以上のものを溶融混練することによ
り、両者を非常に微細に分散させることが可能であり、
実質上分子レベルで完全相溶させることにより、非晶性
ポリオレフィンとの屈折率の差が0.01以下、好まし
くは屈折率の差のない新規なエラストマーを作製するこ
とが可能となる。更にこのエラストマーを用いることに
より、非常に透明性に優れ、非晶性ポリオレフィン
(A)の欠点(特に耐衝撃性)を改良した新規なポリマ
ーアロイを得ることが可能となった。
ストマー(B)とは、室温で弾性体である重合体材料を
いう。その具体例としては、ブタジエン−スチレン共重
合体(ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体などすべて含まれる)及びその水添物、スチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、水添ス
チレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEBS)、
イソプレン−スチレン共重合体、水添スチレン−イソプ
レン共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン−スチ
レン共重合体(SIS)、水添スチレン−イソプレン−
スチレン共重合体(SEPS)などが挙げられる。中で
も本発明で、非晶性ポリオレフィン(A)との相溶性が
良好で、好ましく用いられるスチレン系エラストマー
は、SEBS,SEP,SEPS,水添スチレン−ブタ
ジエン−オレフィン結晶ブロック共重合体(SEBC)
であり、中でも好ましいスチレン含量は、10〜80重
量%であり、更に好ましくは、30〜70重量%であ
り、より好ましいのは、40〜70重量%である。ま
た、これらのスチレン系エラストマーの中で、互いに相
溶性の良好な2種類以上のものを溶融混練することによ
り、両者を非常に微細に分散させることが可能であり、
実質上分子レベルで完全相溶させることにより、非晶性
ポリオレフィンとの屈折率の差が0.01以下、好まし
くは屈折率の差のない新規なエラストマーを作製するこ
とが可能となる。更にこのエラストマーを用いることに
より、非常に透明性に優れ、非晶性ポリオレフィン
(A)の欠点(特に耐衝撃性)を改良した新規なポリマ
ーアロイを得ることが可能となった。
【0014】本発明で用いられるポリプロピレン(C)
樹脂としては、プロピレンのホモポリマー及びエチレン
−プロピレン共重合体、あるいはこれらのブレンド物の
中から適当なものが用いられる。さらに、結晶核剤、石
油樹脂等を適量添加しても差し支えない。本発明による
透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート
は、非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン系エラスト
マー(B)を特定の配合比率で配合した中間層及び接着
層、並びにポリプロピレン(C)からなる外層を外層/
接着層/中間層/接着層/外層の順に積層した層構成を
とる。中間層における非晶性ポリオレフィン(A)とス
チレン系エラストマー(B)との配合比率は99重量
%:1重量%〜80重量%:20重量%である。非晶性
ポリオレフィン(A)の含量が80重量%より少ない場
合は、成形加工性、防湿性、剛性が十分でなく、99重
量%より多い場合は、耐衝撃性において好ましい性能が
得られない。また、更に防湿性を重視する場合において
は、非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン系エラスト
マー(B)の配合比率が、99重量%:1重量%〜90
重量%:10重量%が好ましく、更に好ましくは99重
量%:1重量%〜95重量%:5重量%である。
樹脂としては、プロピレンのホモポリマー及びエチレン
−プロピレン共重合体、あるいはこれらのブレンド物の
中から適当なものが用いられる。さらに、結晶核剤、石
油樹脂等を適量添加しても差し支えない。本発明による
透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート
は、非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン系エラスト
マー(B)を特定の配合比率で配合した中間層及び接着
層、並びにポリプロピレン(C)からなる外層を外層/
接着層/中間層/接着層/外層の順に積層した層構成を
とる。中間層における非晶性ポリオレフィン(A)とス
チレン系エラストマー(B)との配合比率は99重量
%:1重量%〜80重量%:20重量%である。非晶性
ポリオレフィン(A)の含量が80重量%より少ない場
合は、成形加工性、防湿性、剛性が十分でなく、99重
量%より多い場合は、耐衝撃性において好ましい性能が
得られない。また、更に防湿性を重視する場合において
は、非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン系エラスト
マー(B)の配合比率が、99重量%:1重量%〜90
重量%:10重量%が好ましく、更に好ましくは99重
量%:1重量%〜95重量%:5重量%である。
【0015】また、常温での各々の屈折率の差は、0.
03以内である必要があり、更に好ましくは、0.02
以内であり、より好ましくは、0.01以内のものであ
る。また更に、非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン
系エラストマー(B)を、例えば二軸混練機等で溶融混
練することにより、非晶性ポリオレフィン(A)中でス
チレン系エラストマー(B)を微分散させることにより
透明性・耐衝撃性等のさらなる向上が図れる。好ましく
は、分散粒子径が肉眼で確認できる限界(すなわち可視
光線の波長)である0.3μm以下にすることにより非
常に良好なポリマーアロイシートを得ることが可能にな
る。更に、必要に応じて基本的性質を損なわない範囲で
添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤等も添加する
ことができる。
03以内である必要があり、更に好ましくは、0.02
以内であり、より好ましくは、0.01以内のものであ
る。また更に、非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン
系エラストマー(B)を、例えば二軸混練機等で溶融混
練することにより、非晶性ポリオレフィン(A)中でス
チレン系エラストマー(B)を微分散させることにより
透明性・耐衝撃性等のさらなる向上が図れる。好ましく
は、分散粒子径が肉眼で確認できる限界(すなわち可視
光線の波長)である0.3μm以下にすることにより非
常に良好なポリマーアロイシートを得ることが可能にな
る。更に、必要に応じて基本的性質を損なわない範囲で
添加剤、例えば染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、充填剤等も添加する
ことができる。
【0016】接着層における非晶性ポリオレフィン
(A)とスチレン系エラストマー(B)との配合比率は
60重量%:40重量%〜40重量%:60重量%であ
る。この範囲内の配合比率でないと十分な層間強度は得
られない。本発明のシートの全体厚みについては特に限
定するものではないが、0.2〜0.5mmの範囲であ
り、特に0.25〜0.40mmの範囲がPTP用包材
の厚みとしては適当である。各層厚みについても特に限
定するものではないが、接着層の厚みは0.003〜
0.01mmが適当である。これより薄いと十分な層間
強度が得られないし、厚いとシートの透明性が悪くな
る。また、ポリプロピレン(C)樹脂からなる外層の厚
みについては、0.005〜0.03mmが適当であ
る。これより薄いとPTP成形機での機械適性が悪くな
り、また厚いと非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン
系エラストマー(B)とを配合してなる中間層の厚みが
薄くなってしまい、必要とする防湿性が得られないこと
がある。
(A)とスチレン系エラストマー(B)との配合比率は
60重量%:40重量%〜40重量%:60重量%であ
る。この範囲内の配合比率でないと十分な層間強度は得
られない。本発明のシートの全体厚みについては特に限
定するものではないが、0.2〜0.5mmの範囲であ
り、特に0.25〜0.40mmの範囲がPTP用包材
の厚みとしては適当である。各層厚みについても特に限
定するものではないが、接着層の厚みは0.003〜
0.01mmが適当である。これより薄いと十分な層間
強度が得られないし、厚いとシートの透明性が悪くな
る。また、ポリプロピレン(C)樹脂からなる外層の厚
みについては、0.005〜0.03mmが適当であ
る。これより薄いとPTP成形機での機械適性が悪くな
り、また厚いと非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン
系エラストマー(B)とを配合してなる中間層の厚みが
薄くなってしまい、必要とする防湿性が得られないこと
がある。
【0017】
(実施例1〜6、及び比較例1〜3)以下実施例によ
り、本発明を説明するが、これは単なる例示であり、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例及び比較
例において、ポリマーアロイ物樹脂を得るのに配合に用
いた非晶性ポリオレフィン(A)およびスチレン系エラ
ストマー(B)として下記の原材料を用い、各成分を表
1及び表2に示す配合比率で十分ドライブレンドし、二
軸混練機により溶融混練したものをペレット化し、中間
層のポリマーアロイ材料を作製した。なお表中に、別途
作製した0.3mm厚みのシート状態での23℃の屈折
率の測定結果(デジタル屈折率計RX−2000
((株)アタゴ製)により測定)を示した。
り、本発明を説明するが、これは単なる例示であり、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例及び比較
例において、ポリマーアロイ物樹脂を得るのに配合に用
いた非晶性ポリオレフィン(A)およびスチレン系エラ
ストマー(B)として下記の原材料を用い、各成分を表
1及び表2に示す配合比率で十分ドライブレンドし、二
軸混練機により溶融混練したものをペレット化し、中間
層のポリマーアロイ材料を作製した。なお表中に、別途
作製した0.3mm厚みのシート状態での23℃の屈折
率の測定結果(デジタル屈折率計RX−2000
((株)アタゴ製)により測定)を示した。
【0018】《非晶性ポリオレフィン(A)》 ・APO APL−6509T(三井石油化学工業(株)製);n
D=1.5353 《スチレン系エラストマー(B)》 ・SEPS セプトン2104(クラレ(株)製;nD=1.544
5) ・SEPS セプトン2002(クラレ(株)製;nD=1.505
4) ・SEBS タフテックH1041(旭化成工業(株)製;nD=
1.5011) ・SEBS タフテックH1071(旭化成工業(株)製;nD=
1.4958) ・S−1;nD=1.5331 セプトン2104(クラレ(株)製;nD=1.544
5)とセプトン2002(クラレ(株)製;nD=1.
5054)とを、76重量%:24重量%で配合し、二
軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶させたもの
をペレット化して新規なエラストマーを作製した。 ・S−2;nD=1.5300 セプトン2104(クラレ(株)製;nD=1.544
5)とタフテックH1041(旭化成工業(株)製;n
D=1.5011)とを、80重量%:20重量%で配
合し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶さ
せたものをペレット化して新規なエラストマーを作製し
た。 ・S−3;nD=1.4958 セプトン2002(クラレ(株)製;nD=1.505
4)とタフテックH1071(旭化成工業(株)製;n
D=1.4958)とを、50重量%:50重量%で配
合し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶さ
せたものをペレット化して新規なエラストマーを作製し
た。
D=1.5353 《スチレン系エラストマー(B)》 ・SEPS セプトン2104(クラレ(株)製;nD=1.544
5) ・SEPS セプトン2002(クラレ(株)製;nD=1.505
4) ・SEBS タフテックH1041(旭化成工業(株)製;nD=
1.5011) ・SEBS タフテックH1071(旭化成工業(株)製;nD=
1.4958) ・S−1;nD=1.5331 セプトン2104(クラレ(株)製;nD=1.544
5)とセプトン2002(クラレ(株)製;nD=1.
5054)とを、76重量%:24重量%で配合し、二
軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶させたもの
をペレット化して新規なエラストマーを作製した。 ・S−2;nD=1.5300 セプトン2104(クラレ(株)製;nD=1.544
5)とタフテックH1041(旭化成工業(株)製;n
D=1.5011)とを、80重量%:20重量%で配
合し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶さ
せたものをペレット化して新規なエラストマーを作製し
た。 ・S−3;nD=1.4958 セプトン2002(クラレ(株)製;nD=1.505
4)とタフテックH1071(旭化成工業(株)製;n
D=1.4958)とを、50重量%:50重量%で配
合し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶さ
せたものをペレット化して新規なエラストマーを作製し
た。
【0019】 表 1 実 施 例 1 2 3 4 5 6 配合(重量部) APO 95.0 95.0 98.5 95.0 81.0 95.0 SEPS 5.0 SEPS 5.0 S−1 1.5 5.0 19.0 S−2 5.0 屈折率の差 0.0092 0.0299 0.0022 0.0022 0.0022 0.0053
【0020】
【0021】また同様の方法でAPOとS−1を50:
50重量%で配合し、溶融混練し接着層のポリマーアロ
イ材料を作製した。さらに、ポリプロピレン(C)とし
て、三井ポリプロJHH−G(三井東圧化学製)を用い
外層の材料とした。上記の各層の原材料を用い、共押出
法により外層/接着層/中間層/接着層/外層の層構成
の0.3mm厚みのシートを作製した。なお、各層厚み
は、0.02/0.005/0.25/0.005/
0.02mmとした。 (比較例4〜7)中間層及び外層については、実施例4
と同じ原材料を用い、接着層の原材料として下記の材料
を用い同様の方法で共押出シートを作製した。 比較例4 アドマーQF551(三井石油化学製) 比較例5 アドマーSF600(三井石油化学製) 比較例6 APOとS−1を20:80重量%で配合
し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶させ
たもの 比較例7 APOとS−1を80:20重量%で配合
し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶させ
たもの
50重量%で配合し、溶融混練し接着層のポリマーアロ
イ材料を作製した。さらに、ポリプロピレン(C)とし
て、三井ポリプロJHH−G(三井東圧化学製)を用い
外層の材料とした。上記の各層の原材料を用い、共押出
法により外層/接着層/中間層/接着層/外層の層構成
の0.3mm厚みのシートを作製した。なお、各層厚み
は、0.02/0.005/0.25/0.005/
0.02mmとした。 (比較例4〜7)中間層及び外層については、実施例4
と同じ原材料を用い、接着層の原材料として下記の材料
を用い同様の方法で共押出シートを作製した。 比較例4 アドマーQF551(三井石油化学製) 比較例5 アドマーSF600(三井石油化学製) 比較例6 APOとS−1を20:80重量%で配合
し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶させ
たもの 比較例7 APOとS−1を80:20重量%で配合
し、二軸混練機により溶融混練し、実質上完全相溶させ
たもの
【0022】実施例1〜6および比較例1〜7のシート
について下記に示す方法で評価を行った。 (光線透過率、及びHAZE)ASTM−D1003に
より測定した。 (防湿性)JIS−Z0208に基づいて条件B、即ち
温度40℃、相対湿度90%で測定した。 (引張試験)ASTM−D638により測定した。 (外観)目視により判定した。 (耐油性)50mm角のシートをn−ヘプタン中に浸漬
し、23℃で3日間放置後の外観変化(膨潤等)、軟化
の程度、透明性の変化等を評価し、変化のない物を○、
変化した物を×とした。 (耐ストレスクラック)シート1を40mm×15mm
の短冊状にカットし、図1に示すコの字型の治具にアー
チ形にセットし、アーチの頂上部(▼印)に「皮脂」を
塗布、シートの変化を目視で観察した。変化のない物を
○、クラックの生じた物を×とした。 (デュポン衝撃試験)JIS−K−7211に準拠した
方法で、23℃および−20℃で測定した。 (層間接着強度)JIS−K−6854に準拠した方法
で、25mm幅のシートにつきT形剥離で測定した。 以上の評価結果を表3及び表4に示した。
について下記に示す方法で評価を行った。 (光線透過率、及びHAZE)ASTM−D1003に
より測定した。 (防湿性)JIS−Z0208に基づいて条件B、即ち
温度40℃、相対湿度90%で測定した。 (引張試験)ASTM−D638により測定した。 (外観)目視により判定した。 (耐油性)50mm角のシートをn−ヘプタン中に浸漬
し、23℃で3日間放置後の外観変化(膨潤等)、軟化
の程度、透明性の変化等を評価し、変化のない物を○、
変化した物を×とした。 (耐ストレスクラック)シート1を40mm×15mm
の短冊状にカットし、図1に示すコの字型の治具にアー
チ形にセットし、アーチの頂上部(▼印)に「皮脂」を
塗布、シートの変化を目視で観察した。変化のない物を
○、クラックの生じた物を×とした。 (デュポン衝撃試験)JIS−K−7211に準拠した
方法で、23℃および−20℃で測定した。 (層間接着強度)JIS−K−6854に準拠した方法
で、25mm幅のシートにつきT形剥離で測定した。 以上の評価結果を表3及び表4に示した。
【0023】 表 3 実 施 例 特 性 1 2 3 4 5 6 光線透過率(%) 89 88 92 91 88 91 HAZE (%) 5 7 4 4 7 4 透湿度(g/m2・24Hr/0.3mm) 0.26 0.29 0.27 0.27 0.28 0.27 引張強度(kgf/cm2) MD 4.7 4.5 4.8 5.0 4.3 4.7 TD 4.9 4.6 4.7 5.1 4.4 4.8 外 観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐油性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐ストレスクラック ○ ○ ○ ○ ○ ○ デュポン衝撃値(kgf・cm) 23℃ 30 70 23 36 88 41 -20℃ 8 11 5 8 20 6 層間接着強度(kg/25mm) 破断 破断 破断 破断 破断 破断
【0024】 表 4 比 較 例 特 性 1 2 3 4 5 6 7 光線透過率(%) 90 87 86 91 91 91 91 HAZE (%) 5 19 15 4 5 7 5 透湿度(g/m2・24Hr/0.3mm) 0.27 0.28 0.28 0.27 0.27 0.27 0.27 引張強度(kgf/cm2) MD 4.7 4.7 4.6 4.9 4.8 5.0 4.9 TD 4.6 4.7 4.6 4.8 4.9 5.1 4.9 外 観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐油性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 耐ストレスクラック ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ デュポン衝撃値(kgf・cm) 23℃ 8 35 61 34 33 34 36 -20℃ 3 12 13 7 8 9 7 層間接着強度(kg/25mm) 破断 破断 破断 0.10 0.15 0.18 0.05
【0025】
【発明の効果】本発明による高防湿薬品包装用多層シー
トは、通常の熱可塑性シートに用いられている加工方法
である共押出法により、容易にシート等に加工され、防
湿特性、透明性、剛性、耐傷付性、耐衝撃性、耐薬品
性、耐水性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、
フィルム、シート等成形加工時の外観及び成形性が優
れ、さらに耐油性が良好であり皮脂等によるストレスク
ラックなどの問題無い新規な高防湿薬品包装用共押出多
層シートである。
トは、通常の熱可塑性シートに用いられている加工方法
である共押出法により、容易にシート等に加工され、防
湿特性、透明性、剛性、耐傷付性、耐衝撃性、耐薬品
性、耐水性等の物性のバランスがきわめて良好でかつ、
フィルム、シート等成形加工時の外観及び成形性が優
れ、さらに耐油性が良好であり皮脂等によるストレスク
ラックなどの問題無い新規な高防湿薬品包装用共押出多
層シートである。
【図1】シートをコの字型の治具にアーチ形にセットし
た耐ストレスクラックを測定する方法を示す断面図。
た耐ストレスクラックを測定する方法を示す断面図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B32B 27/00 H 8413−4F C08L 23/00 LCH
Claims (5)
- 【請求項1】 常温での各々の屈折率の差が0.03以
内である、非晶性ポリオレフィン(A)とスチレン系エ
ラストマー(B)とを、99重量%:1重量%〜80重
量%:20重量%の配合比率で配合してなる中間層、
(A)と(B)とを、60重量%:40重量%〜40重
量%:60重量%の配合比率で配合してなる接着層、及
びポリプロピレン(C)からなる外層を、外層/接着層
/中間層/接着層/外層の順に共押出法により積層して
なることを特徴とする透明高防湿薬品包装用共押出多層
ポリマーアロイシート。 - 【請求項2】 非晶性ポリオレフィン(A)が、シクロ
ペンタジエンないしその誘導体とノルボルナジエンない
しその誘導体との付加反応物と、エチレン、ブタジエ
ン、又はスチレン誘導体から選ばれた1種以上の不飽和
単量体との共重合体又は、その水素添加物であることを
特徴とする請求項1記載の透明高防湿薬品包装用共押出
多層ポリマーアロイシート。 - 【請求項3】 非晶性ポリオレフィン(A)が、ジシク
ロペンタジエンないしその誘導体とエチレンとの付加反
応物と、エチレン、ブタジエン、又はスチレン誘導体か
ら選ばれた1種以上の不飽和単量体との共重合体又は、
その水素添加物であることを特徴とする請求項1記載の
透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシー
ト。 - 【請求項4】 非晶性ポリオレフィン(A)が、テトラ
シクロ−3−ドデセンないしその誘導体とビシクロヘプ
ト−2−エンないしその誘導体からなる開環重合体の水
素添加物であることを特徴とする請求項1記載の透明高
防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート。 - 【請求項5】 スチレン系エラストマー(B)が、ブタ
ジエン−スチレン共重合体(ランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体)及びその水添物、スチ
レン−ブタジエン−スチレン共重合体(SBS)、水添
スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体(SEB
S)、イソプレン−スチレン共重合体、水添スチレン−
イソプレン共重合体(SEP)、スチレン−イソプレン
−スチレン共重合体(SIS)、水添スチレン−イソプ
レン−スチレン共重合体(SEPS)より選ばれた2種
以上のエラストマーにより、非晶性ポリオレフィン
(A)と同等の屈折率に調製されたものであることを特
徴とする請求項1記載の透明高防湿薬品包装用共押出多
層ポリマーアロイシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6177035A JPH0839742A (ja) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | 透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6177035A JPH0839742A (ja) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | 透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0839742A true JPH0839742A (ja) | 1996-02-13 |
Family
ID=16024013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6177035A Pending JPH0839742A (ja) | 1994-07-28 | 1994-07-28 | 透明高防湿薬品包装用共押出多層ポリマーアロイシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0839742A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11129413A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-18 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 高防湿医薬品包装用多層シート |
| JP2010201648A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-16 | C I Kasei Co Ltd | 多層フィルム及び容器 |
-
1994
- 1994-07-28 JP JP6177035A patent/JPH0839742A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11129413A (ja) * | 1997-10-30 | 1999-05-18 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 高防湿医薬品包装用多層シート |
| JP2010201648A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-16 | C I Kasei Co Ltd | 多層フィルム及び容器 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113614168A (zh) | 树脂组合物和盖材用膜 | |
| JP6597271B2 (ja) | フィルム及び非結晶性ポリエチレンテレフタレート製容器用蓋材 | |
| JP3377851B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH07276586A (ja) | 透明高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシート | |
| JPH07258504A (ja) | 透明高防湿薬品包装用ポリマーアロイシート | |
| JPH0898871A (ja) | 薬品包装用多層ポリマーアロイシート | |
| JP3150039B2 (ja) | 薬品包装用多層シート | |
| JP2009149861A (ja) | プロピレン系樹脂組成物及び成形体 | |
| JP2005029727A (ja) | 熱可塑性重合体組成物、成形品及び多層構造体 | |
| JP3071664B2 (ja) | 高防湿多層ポリマーアロイシート | |
| JPH07186345A (ja) | 高防湿薬品包装用多層ポリマーアロイシート | |
| JP3043559B2 (ja) | 高防湿薬品包装用多層シート | |
| JP3135413B2 (ja) | 高防湿薬品包装用ポリマーアロイ多層シート | |
| JPH08300579A (ja) | 高防湿多層ポリマーアロイシート | |
| JP3804100B2 (ja) | 多層積層体 | |
| JP2666079B2 (ja) | 振動減衰性複合板 | |
| JPH07276590A (ja) | 透明高防湿薬品包装用積層ポリマーアロイシート | |
| JP3135414B2 (ja) | 高防湿薬品包装用ポリマーアロイ多層シート | |
| JP3379810B2 (ja) | ポリオレフィン系ポリマーアロイ | |
| JP3157046B2 (ja) | 積層体 | |
| JP2021116380A (ja) | 樹脂組成物、成形体及び積層体 | |
| JP4510577B2 (ja) | 包装体用積層シートおよびこのシートから形成された包装体 | |
| JP3363192B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| JPH07330964A (ja) | 透明ポリマーアロイ | |
| JP7259856B2 (ja) | 積層体および合わせガラス |