JPH07187660A - 煙道ガス残渣からのアンモニアの回収方法 - Google Patents

煙道ガス残渣からのアンモニアの回収方法

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JPH07187660A
JPH07187660A JP32838392A JP32838392A JPH07187660A JP H07187660 A JPH07187660 A JP H07187660A JP 32838392 A JP32838392 A JP 32838392A JP 32838392 A JP32838392 A JP 32838392A JP H07187660 A JPH07187660 A JP H07187660A
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ammonia
water
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flue gas
mixture
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Von Roll AG
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    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C1/00Ammonia; Compounds thereof
    • C01C1/02Preparation, purification or separation of ammonia
    • C01C1/026Preparation of ammonia from inorganic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/54Nitrogen compounds
    • B01D53/58Ammonia
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
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    • C01C1/10Separation of ammonia from ammonia liquors, e.g. gas liquors

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 煙道ガスの残渣からアンモニアを回収する。 【構成】 煙道ガスの浄化過程で生じる残渣からアンモ
ニアを回収する。この目的のために、乾燥残渣を水と混
合する。もし、その水性混合物が酸または中和反応を有
するならばアルカリを添加してアルカリ性する。その
後、熱の作用によって前記混合物から水蒸気と共にアン
モニアを放出させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は請求項1に記載の煙道ガ
スの精製過程でせい生成される残滓からアンモニアを回
収する方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】アンモニアあるいはアンモニア発生物質
は、窒素酸化物(NO)を根絶するために燃焼設備か
らのガスに加えられる。このアンモニアは、次いで反応
域内で窒素酸化物反応し上記窒素酸化物が元素窒素(N
)に還元される。窒素酸化物の完全な根絶を完全にな
し遂げるためには過剰量のアンモニアが使用されるのが
好ましい。過剰量のアンモニアは、部分的に煙道ガス内
の固体成分、例えばフライアッシュに吸着され、そのう
ちいくらかは下流に連結された湿潤スクラバー内で、例
えば煙道ガススクラビング装置(洗浄装置)からのスク
ラビング液の乾燥時に煙道ガスより分離されて固体塩し
て生成される。いかなる状況においても、環境保護およ
び経済的効率の理由から過剰のアンモニアの回収が望ま
しい。このアンモニアの回収については、種々の方法が
知られている。CH−A673593には、湿式スクラ
ビング装置のスクラビング水(洗浄水)からこのアンモ
ニアを根絶することが記載されている。この場合、洗浄
水はアルカリ性にして、アンモニアには空気とともに抜
き取ることで除去される。この方法は、固体残滓の処理
には適さない。DE−A1 35 26756には、フ
ライアッシュに吸着されたアンモニアをフライアッシュ
を加熱することで脱着させる方法が記載されている。こ
の場合、フライアッシュは少なくとも300℃まで加熱
されねばならない。その結果、アンモニアに加えて、H
Cl等の酸、SO、SO並びに易揮発性金属である
水銀、カドミウムおよびアルセニック(arseni
c)もまた遊離し、されらは再度複雑な手段で分離され
なければならない。両公知方法においては、回収された
アンモニアは窒素との混合物として生成される。この混
合物は、第2次空気として燃焼設備(ボイラー)に戻さ
れ、そこでボイラー内の高温環境の結果、アンモニアが
燃焼し窒素酸化物を生ずる。その結果、意図した窒素酸
化物の根絶と正に正反対の目的が達せられてしまう。こ
のアンモニアの両使用を望むなら、高価な生成および燃
焼方法を付加的に用いねばならない。
【発明が解決使用とする課題】本発明の目的は、フライ
アッシュおよび煙道ガスの精製(浄化)時に生成される
その他の固体残滓、例えばスクラビング水や乾式生成工
程からの固体残滓から、再使用可能なアンモニアの回収
ができる、簡単かつ経済的な方法を提案するこである。
【課題を解決するための手段】この目的は、煙道ガスの
浄化過程で生じる残渣(残滓)の乾燥残渣を水と混合
し、該水性混合物が酸または中性反応を有することを条
件としてアルカリを添加して該水性混合物をアルカリ性
とし、スチームと一緒に熱の作用によって該混合物から
放出させることを特徴とする煙道ガスの浄化過程で生じ
る残渣からのアンモニアの回収方法によって達成され
る。本発明の特許に有利な態様は、 前記混合物から水が完全に追い出されないことを特
徴とする請求項1記載の方法。 湿式洗浄装置からの洗浄水の乾燥残渣からアンモニ
アを回収することを特徴とする請求項1記載の方法。 アンモニアを煙道ガス浄化装置のダスト分離器の残渣
から回収することを特徴とする請求項1ないし3のいづ
れか1項記載の方法。 添加するアルカリが酸化カルシウム、水酸化カルシ
ウムおよび/または水酸化ナトリウムであることを特徴
とする前記請求項のいづれか1項記載の方法。 乾燥残渣のアンモニア含量に基づくアルカリの化学
量論量が1ないし3倍、好ましくは1.5ないし2倍で
あることを特徴とする前記請求項のいづれか1項記載の
方法。 前記混合物が蒸発器、好ましくは薄層(thin−
film evaporator)で加熱することを特
徴とする前記請求項のいづれか1項記載の方法。 乾燥残渣を基準として15ないし100重量%の水
を加えることを特徴とする前記請求項のいづれか1項記
載の方法。 加えられるアルカリが回収されるべきアンモニアを
基準として化学量論量の2倍の酸化カルシウムであり、
スチームと水が外部からの熱の供給なしで、酸化カルシ
ウムと水の反応熱の利用で追い出されることを特徴とす
る前記請求項のいづれか1項記載の方法。 追い出されるスチームと水の混合ガスが冷却によっ
て凝集させられることを特徴とする前記請求項のいづれ
か1項記載の方法。 ▲10▼ 凝集物が脱窒素反応領域にもどされることを
特徴とする前記請求項のいづれか1項記載の方法。であ
る。本発明の方法により、すでに乾燥済および/または
乾燥状態で生成された残滓を再湿潤させ、また必要に応
じて同時にアルカリ化し次いで加熱処理する、ユニーク
な方法を経た結果、蒸気(スチーム)/アンモニア混合
物が分離され、これはそのまま、あるいはアンモニア−
アルカリ溶液として濃縮したの、再使用するすることが
できる。上記濃縮混合物、すなわちアンモニア水溶液
は、好ましくは、煙道ガスの窒素根絶のための還元処理
に再使用される。本発明の方法により、過剰のアンモニ
アが実質的に完全に回収されるため、窒素酸化物の根絶
に望ましい過剰量で使用することが出来る。本願発明の
方法は、煙道ガス精製において生ずるフライアッシュ、
乾式煙道ガス精製の残滓及び湿式煙道ガススクラビング
の残滓等の全ての残滓からアンモニアを回収するのに用
いることが出来る。本願発明において処理される残滓
は、微粉乾燥生成物として存在するのが好ましい。本願
発明の方法は、石油の燃焼から生ずる煙道ガス精製にお
いて生成される残滓及び家庭及び工場廃棄物等の他の物
質よりの煙道ガスの精製時に生成される残滓の双方に適
する。この場合、回収されるべきアンモニアは、化学的
及び/又は物理的に結合された形で生じうる。異なるも
のからの残滓、例えば、フライアッシュや、乾式スクラ
ビングからのスクラビング水の噴霧乾燥時に生ずる粉塵
は、本願発明によれば一緒に処理することができる。乾
燥残滓に加える水の量は、乾燥残滓のタイプ、望ましい
残留水の水量等種々の要因により、広範囲内で変化しう
る。乾燥残滓に対し、80重量%の添加が湿式煙道ガス
のスクラビングよりの蒸発残滓の処理に好適であること
が証明された。使用されるアルカリは、主に経済的理由
から、水酸化カルシウム、酸化カルシウム又は水酸化ナ
トリウムである。もし、乾燥残滓が既に十分なアルカリ
を含んでいる場合、上記のような添加は不必要である。
特に乾式煙道ガスの精製時の残滓が用いられる場合は、
殊にそうである。アルカリとして酸化カルシウム(ki
lned lime)が使用された場合、それと水の反
応熱は、そのまま又は追加熱源と共に併せて水の蒸発用
アンモニアの排除用に用いうる。熱の作用及び上記混合
物の蒸発は、薄膜蒸発器中で行うのが有利である。この
工程で生じた脱鉱物化された水は循環しうる。残ったア
ンモニアを含まない残滓の最終含水量は、望み通りに調
整できる。これは、本願発明の方法の更なる利点であ
る。低含水量の結果、粉塵の発生を減少させ又容積を減
少させることができる。最小含水量についての関連法規
定が、例えばドイツに存在する。以下の実施例をもって
本願を更に説明する。 実施例1 噴霧乾燥器で生じた乾燥残滓からアンモニアを回収し
た。使用した乾燥残滓は乾燥残滓100gにつき7gの
アンモニアを含有していた。乾燥残滓100g毎に、ア
ンモニアの量に基づき80又は100gの水及び1.3
〜2.0当量のCaOを添加した乾燥残滓、水及びCa
Oの混合物を薄膜蒸発器中に置き、そこで水がいくらか
蒸発した。同時に、乾燥残滓中にアンモニウム塩の形で
存在するアンモニウムの少なくともいくらかが遊離し、
回収され、脱窒素用に再供給された。試験条件及び結果
は、下記の表に記載されている。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成5年3月18日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 煙道ガス残渣からのアンモニアの回収
方法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は請求項1に記載の煙道ガ
スの浄化過程で生成される残渣からアンモニアを回収す
る方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】アンモニアあるいはアンモニア発生物質
は、窒素酸化物(NO)を除去するために燃焼設備か
らの煙道ガスに加えられる。このアンモニアは、次いで
反応域内で窒素酸化物と反応し上記窒素酸化物は元素窒
素(N)に還元される。窒素酸化物の完全な除去を確
実になし遂げるためには過剰量のアンモニアを使用する
のが好ましい。過剰量のアンモニアは、一部は煙道ガス
内の固体成分、例えばフライアッシュに吸着され、その
他のいくらかは下流に連結された湿潤スクラバー内で、
例えば煙道ガススクラビング装置(洗浄装置)からのス
クラビング液の乾燥時に煙道ガスより分離されて固体塩
として生成される。いかなる状況においても、環境保護
および経済的効率の理由から過剰のアンモニアの回収が
望ましい。
【0003】このアンモニアの回収については、種々の
方法が知られている。スイス国特許CH−A67359
3号には、湿式スクラビング装置のスクラビング水(洗
浄水)からこのアンモニアを除去することが記載されて
いる。この場合、洗浄水をアルカリ性にして、アンモニ
アは空気とともに抜き取ることで除去される。この方法
は、固体残渣の処理には適さない。
【0004】ドイツ国特許DE−A1 35 2675
6号には、フライアッシュに吸着されたアンモニアをフ
ライアッシュを加熱することで脱着させる方法が記載さ
れている。この場合、フライアッシュは少なくとも30
0℃まで加熱されねばならない。その結果、アンモニア
に加えて、HCl等の酸、SO、SO並びに易揮発
性金属である水銀、カドミウムおよびヒ素もまた遊離
し、これらは再度複雑な手段で分離されなければならな
い。
【0005】両公知方法においては、回収されたアンモ
ニアは空気との混合物として生成される。この混合物
は、第2次空気として燃焼設備(ボイラー)に戻され、
そこでボイラー内の高温環境の結果、アンモニアが燃焼
し窒素酸化物を生ずる。その結果、意図した窒素酸化物
の除去に正に正反対の目的が達せられてしまう。このア
ンモニアの再使用を望むなら、更に高価な精製および燃
焼方法を用いねばならない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、フラ
イアッシュおよび煙道ガスの浄化時に生成されるその他
の固体残渣、例えばスクラビング水や乾式浄化工程から
の固体残渣から、再使用可能なアンモニアの回収ができ
る、簡単かつ経済的な方法を提案することである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、 煙
道ガスの浄化過程で生じる残渣の乾燥残渣を水と混合
し、該水性混合物が酸または中性反応を有することを条
件としてアルカリを添加して該水性混合物をアルカリ性
とし、アンモニアをスチームと一緒に熱の作用によって
該混合物から放出させることを特徴とする煙道ガスの浄
化過程で生じる残渣からのアンモニアの回収方法によっ
て達成される。本発明に有利な態様は、 前記混合物から水が完全に追い出されないことを特
徴とする前記に記載の方法、 湿式洗浄装置からの洗浄水の乾燥残渣からアンモニ
アを回収することを特徴とする前記又はのいづれか
に記載の方法、 アンモニアを煙道ガス浄化装置のダスト分離器の残渣
から回収することを特徴とする前記ないしのいづれ
か1項に記載の方法、 添加するアルカリが酸化カルシウム、水酸化カルシ
ウムおよび/または水酸化ナトリウムであることを特徴
とする前記の項のいづれか1項に記載の方法、 乾燥残渣のアンモニア含量に基づくアルカリの化学
量論量が1ないし3倍、好ましくは1.5ないし2倍で
あることを特徴とする前記の項のいづれか1項に記載の
方法、 前記混合物が蒸発器、好ましくは薄膜蒸発器(th
in−film evaporator)で加熱するこ
とを特微とする前記の項のいづれか1項に記載の方法、 乾燥残渣を基準として15ないし100重量%の水
を加えることを特徴とする前記の項のいづれか1項に記
載の方法、 加えられるアルカリが回収されるべきアンモニアを
基準として化学量論量の2倍の酸化カルシウムであり、
スチームとアンモニアが外部からの熱の供給なしで、酸
化カルシウムと水の反応熱の利用で追い出されることを
特徴とする前記の項のいづれか1項に記載の方法、であ
る。
【0008】本発明の方法により、すでに乾燥済および
/または乾燥状態で生成された残渣を再湿潤させ、また
必要に応じて同時にアルカリ化し次いで加熱処理する、
ユニークな方法を経た結果、蒸気(スチーム)/アンモ
ニア混合物が分離され、これはそのまま、あるいは引続
きアンモニア−アルカリ溶液として濃縮したものとして
再使用するすることができる。上記濃縮混合物、すなわ
ちアンモニア水溶液は、好ましくは、煙道ガスの窒素酸
化物除去のための還元処理に再使用される。
【0009】本発明の方法により、過剰のアンモニアが
実質的に完全に回収されるため、窒素酸化物の除去に望
ましい過剰量で使用することが出来る。
【0010】本発明の方法は、煙道ガス浄化において生
ずる、例えばフライアッシュ、乾式煙道ガス浄化の残渣
及び湿式煙道ガススクラビングの残渣等の全ての残渣か
らアンモニアを回収するのに用いることが出来る。本発
明において処理される残渣は、微粉乾燥生成物として存
在するのが好ましい。
【0011】本発明の方法は、化石燃料の燃焼から生ず
る煙道ガス浄化において生成される残渣及び家庭及び工
場廃棄物等の他の物質よりの煙道ガスの浄化時に生成さ
れる残渣の双方に適する。この場合、回収されるべきア
ンモニアは、化学的及び/又は物理的に結合された形で
生じうる。
【0012】異なるものからの残渣、例えば、フライア
ッシュや、湿式スクラビングからのスクラビング水の噴
霧乾燥時に生ずる粉塵は、本発明によれば一緒に処理す
ることができる。
【0013】乾燥残渣に加える水の量は、乾燥残渣のタ
イプ、望ましい残留水の水量等種々の要因により、広範
囲内で変化しうる。乾燥残渣に対し、80重量%の添加
が湿式煙道ガスのスクラビングよりの蒸発残渣の処理に
好適であることが証明された。使用されるアルカリは、
主に経済的理由から、水酸化カルシウム、酸化カルシウ
ム又は水酸化ナトリウムである。
【0014】もし、乾燥残渣が既に十分なアルカリを含
んでいる場合、上記のような添加は不必要である。特に
乾式煙道ガスの浄化時の残渣が用いられる場合は、殊に
そうである。アルカリとして酸化カルシウム(kiln
ed lime)が使用された場合、それと水との反応
熱は、そのまま又は追加熱源と共に併せて水の蒸発用及
びアンモニアの排除用に用いうる。
【0015】熱の作用及び上記混合物の蒸発は、蒸気に
よって加熱された薄膜蒸発器中で行うのが有利である。
この工程で生じた脱鉱物化された水は循環させることが
できる。残ったアンモニアを含まない残渣の最終含水量
は、望み通りに調整できる。これは、本発明の方法の更
なる利点である。低含水量の結果、粉塵の発生を減少さ
せ又容積を減少させることができる。最小含水量につい
ての関連法規定が、例えばドイツ連邦共和国に存在す
る。
【0016】
【実施例】以下の実施例をもって本発明を更に説明す
る。 実施例1 噴霧乾燥器で生じた乾燥残渣からアンモニアを回収し
た。使用した乾燥残渣は乾燥残渣100gにつき7gの
アンモニアを含有していた。乾燥残渣100g毎に、ア
ンモニアの量に基づき80g又は100gの水及び1.
3〜2.0当量のCaOを添加した。乾燥残渣、水及び
CaOの混合物を薄膜蒸発器中に置き、そこで水をいく
らか蒸発させた。同時に、乾燥残渣中にアンモニウム塩
の形で存在するアンモニアの少なくともいくらかが遊離
し、回収され、脱硝用に再供給された。試験条件及び結
果は、下記の表に記載する。
【0017】

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 煙道ガスの浄化過程で生じる残渣(残
    滓)の乾燥残渣を水と混合し、該水性混合物が酸または
    中性反応を有することを条件としてアルカリを添加して
    該水性混合物をアルカリ性とし、スチームと一緒に熱の
    作用によって該混合物から放出させることを特徴とする
    煙道ガスの浄化過程で生じる残渣からのアンモニアの回
    収方法。
  2. 【請求項2】 前記混合物から水が完全に追い出されな
    いことを特徴とする請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】 湿式洗浄装置からの洗浄水の乾燥残渣か
    らアンモニアを回収することを特徴とする請求頂1記載
    の方法。
  4. 【請求項4】 アンモニアを煙道ガス浄化装置のダスト
    分離器の残渣から回収することを特徴とする請求項1な
    いし3のいづれか1項記載の方法。
  5. 【請求項5】 添加するアルカリが酸化カルシウム、水
    酸化カルシウムおよび/または水酸化ナトリウムである
    ことを特徴とする前記請求項のいづれか1項記載の方
    法。
  6. 【請求項6】 乾燥残渣のアンモニア含量に基づくアル
    カリの化学量論量が1ないし3倍、好ましくは1.5な
    いし2倍であることを特徴とする前記請求項のいづれか
    1項記載の方法。
  7. 【請求項7】 前記混合物が蒸発器、好ましくは薄層
    (thin−filmevaporator)で加熱す
    ることを特徴とする前記請求項のいづれか1項記載の方
    法。
  8. 【請求項8】 乾燥残渣を基準として15ないし100
    重量%の水を加えることを特徴とする前記請求項のいづ
    れか1項記載の方法。
  9. 【請求項9】 加えられるアルカリが回収されるべきア
    ンモニアを基準として化学量論量の2倍の酸化カルシウ
    ムであり、スチームと水が外部からの熱の供給なしで、
    酸化カルシウムと水の反応熱の利用で追い出されること
    を特徴とする前記請求項のいづれか1項記載の方法。
  10. 【請求項10】 追い出されるスチームと水の混合ガス
    が冷却によって凝集させられることを特徴とする前記請
    求項のいづれか1項記載の方法。
  11. 【請求項11】 凝集物が脱窒素反応領域にもどされる
    ことを特徴とする前記請求項のいづれか1項記載の方
    法。
JP32838392A 1991-10-24 1992-10-26 煙道ガス残渣からのアンモニアの回収方法 Pending JPH07187660A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH311391A CH681719A5 (ja) 1991-10-24 1991-10-24
CH03113/91-9 1991-10-24

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JPH07187660A true JPH07187660A (ja) 1995-07-25

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ID=4248901

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EP (1) EP0538647A1 (ja)
JP (1) JPH07187660A (ja)
CA (1) CA2081190A1 (ja)
CH (1) CH681719A5 (ja)
NO (1) NO924100L (ja)

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