JPH07188122A - 光学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン製造法 - Google Patents
光学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン製造法Info
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- JPH07188122A JPH07188122A JP33118393A JP33118393A JPH07188122A JP H07188122 A JPH07188122 A JP H07188122A JP 33118393 A JP33118393 A JP 33118393A JP 33118393 A JP33118393 A JP 33118393A JP H07188122 A JPH07188122 A JP H07188122A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 光学分割で得られたジアステレオマー塩から
工業的製造に適した光学活性ＤＡＣＨの製造法を提供す
る。 【構成】 （Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサ
ン・Ｌ−酒石酸塩、または（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミ
ノシクロヘキサン・Ｄ−酒石酸塩から（Ｒ，Ｒ）−１，
２−ジアミノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−１，２
−ジアミノシクロヘキサンを得るに当たり、無機アルカ
リと接触させて遊離状態になった（Ｒ，Ｒ）−１，２−
ジアミノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサンをアルコール中に移行せしめるこ
とを特徴とする光学活性トランス−１，２−ジアミノシ
クロヘキサン製造法。 【効果】 光学分割で得られたジアステレオマー塩から
光学純度の高い光学活性ＤＡＣＨが高収率で得られる。
工業的製造に適した光学活性ＤＡＣＨの製造法を提供す
る。 【構成】 （Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサ
ン・Ｌ−酒石酸塩、または（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミ
ノシクロヘキサン・Ｄ−酒石酸塩から（Ｒ，Ｒ）−１，
２−ジアミノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−１，２
−ジアミノシクロヘキサンを得るに当たり、無機アルカ
リと接触させて遊離状態になった（Ｒ，Ｒ）−１，２−
ジアミノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサンをアルコール中に移行せしめるこ
とを特徴とする光学活性トランス−１，２−ジアミノシ
クロヘキサン製造法。 【効果】 光学分割で得られたジアステレオマー塩から
光学純度の高い光学活性ＤＡＣＨが高収率で得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は医薬原料や不斉合成触媒
として重要な光学活性トランス−１，２−ジアミノシク
ロヘキサン（以下１，２−ジアミノシクロヘキサンをＤ
ＡＣＨと略記する）の工業的に有利な製造法に関するも
のである。
として重要な光学活性トランス−１，２−ジアミノシク
ロヘキサン（以下１，２−ジアミノシクロヘキサンをＤ
ＡＣＨと略記する）の工業的に有利な製造法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来、光学活性なトランスＤＡＣＨの製
造法として、トランスＤＡＣＨを光学活性酒石酸で光学
分割した後、光学活性トランスＤＡＣＨ・光学活性酒石
酸塩（以下、ジアステレオマー塩と略称する。）を水酸
化カリウム水溶液で解塩してからエーテルで抽出する方
法（Ａｃｔａ．Ｃｈｅｍｉｃａ．Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉ
ｃａ，２６（１９７２）３６０５）や、アミン混合物中
にあるトランスＤＡＣＨを光学活性酒石酸で光学分割し
た後、ジアステレオマー塩を水酸化ナトリウム水溶液で
解塩してからベンゼンで連続抽出する方法（米国特許第
４０８５１３８号）などが提案されている。
造法として、トランスＤＡＣＨを光学活性酒石酸で光学
分割した後、光学活性トランスＤＡＣＨ・光学活性酒石
酸塩（以下、ジアステレオマー塩と略称する。）を水酸
化カリウム水溶液で解塩してからエーテルで抽出する方
法（Ａｃｔａ．Ｃｈｅｍｉｃａ．Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉ
ｃａ，２６（１９７２）３６０５）や、アミン混合物中
にあるトランスＤＡＣＨを光学活性酒石酸で光学分割し
た後、ジアステレオマー塩を水酸化ナトリウム水溶液で
解塩してからベンゼンで連続抽出する方法（米国特許第
４０８５１３８号）などが提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＤＡＣ
Ｈは水に対する溶解度が高く、通常の操作で水から分離
することが難しい為に、前者は解塩して遊離してきた光
学活性トランスＤＡＣＨを工業的に使用することが難し
いエーテルで抽出していること、また後者は遊離してき
た光学活性ＤＡＣＨをベンゼンで連続抽出するなど工夫
しているが、ベンゼンは毒性の高いこと等、いずれも工
業的に有利な製造法とはいい難い。
Ｈは水に対する溶解度が高く、通常の操作で水から分離
することが難しい為に、前者は解塩して遊離してきた光
学活性トランスＤＡＣＨを工業的に使用することが難し
いエーテルで抽出していること、また後者は遊離してき
た光学活性ＤＡＣＨをベンゼンで連続抽出するなど工夫
しているが、ベンゼンは毒性の高いこと等、いずれも工
業的に有利な製造法とはいい難い。
【０００４】従って、本発明の目的は、光学分割で得ら
れたジアステレオマー塩から工業的製造に適した光学活
性ＤＡＣＨの製造法を提供することにある。
れたジアステレオマー塩から工業的製造に適した光学活
性ＤＡＣＨの製造法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、光学分割
で得られたジアステレオマー塩から光学純度の高い光学
活性ＤＡＣＨを高収率で得る方法を鋭意検討した結果、
上記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
で得られたジアステレオマー塩から光学純度の高い光学
活性ＤＡＣＨを高収率で得る方法を鋭意検討した結果、
上記目的を達成できることを見いだし、本発明を完成す
るに至った。
【０００６】すなわち、本発明は光学分割で得られた
（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・Ｌ−酒
石酸塩、または（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘ
キサン・Ｄ−酒石酸塩から（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミ
ノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミノ
シクロヘキサンを得るに当たり、アルコール溶液中で無
機アルカリと接触させて遊離状態になった（Ｒ，Ｒ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンをアルコール中に移行
せしめることを特徴とする光学活性１，２−ジアミノシ
クロヘキサンの製造法である。
（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・Ｌ−酒
石酸塩、または（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘ
キサン・Ｄ−酒石酸塩から（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミ
ノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミノ
シクロヘキサンを得るに当たり、アルコール溶液中で無
機アルカリと接触させて遊離状態になった（Ｒ，Ｒ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンをアルコール中に移行
せしめることを特徴とする光学活性１，２−ジアミノシ
クロヘキサンの製造法である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明の原料である（Ｒ，Ｒ）−１，２−
ジアミノシクロヘキサン・Ｌ−酒石酸塩、または（Ｓ，
Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・Ｄ−酒石酸塩
は、ラセミＤＡＣＨを光学活性酒石酸で光学分割するこ
とによって得られる。
ジアミノシクロヘキサン・Ｌ−酒石酸塩、または（Ｓ，
Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘキサン・Ｄ−酒石酸塩
は、ラセミＤＡＣＨを光学活性酒石酸で光学分割するこ
とによって得られる。
【０００９】本発明は、ジアステレオマー塩を無機アル
カリと接触させて塩交換を行い、遊離した光学活性ＤＡ
ＣＨをアルコールに移行させ、酒石酸を無機アルカリの
塩として分離することからなる。ここで使用される無機
アルカリとしてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類
金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属
炭酸塩、或いはアンモニア等が使用されるが、特に好ま
しくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。無機
アルカリの使用量はジアステレオマー塩に含まれる酒石
酸を理論的に中和する量でよいが、操作性を加味すると
反応方法によっても多少異なるので、後述する。
カリと接触させて塩交換を行い、遊離した光学活性ＤＡ
ＣＨをアルコールに移行させ、酒石酸を無機アルカリの
塩として分離することからなる。ここで使用される無機
アルカリとしてはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類
金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属
炭酸塩、或いはアンモニア等が使用されるが、特に好ま
しくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。無機
アルカリの使用量はジアステレオマー塩に含まれる酒石
酸を理論的に中和する量でよいが、操作性を加味すると
反応方法によっても多少異なるので、後述する。
【００１０】本発明では塩交換して遊離してきた光学活
性ＤＡＣＨをアルコール層に移行させると同時に、アル
コールに難溶性である酒石酸のアルカリ塩を固液分離で
系外に除去することからなる。アルコールとしては、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール等のアルコール類、ま
たはそれらの任意の混合物が使用できるが、ＤＡＣＨを
蒸留精製する場合には、ＤＡＣＨの沸点に近いアルコー
ル類を使用すると分離効率が落ち、ＤＡＣＨの化学純度
が低下する原因になる。ジアステレオマー塩と無機アル
カリの接触方法は、アルコールに無機アルカリを溶解、
或いは分散させ、ジアステレオマー塩と接触させればよ
い。しかしながら、ジアステレオマー塩はアルコールに
対する溶解度が低いので、アルコール溶媒だけで塩交換
させた場合には長時間を要する。ここに水を存在させれ
ばジアステレオマー塩の一部が溶解して、塩交換速度を
速くすることが出来る。存在させる水量はジアステレオ
マー塩重量に対して４０重量％以下、好ましくは２０重
量％以下である。水量がこれ以上多いと塩交換速度は高
く、遊離したＤＡＣＨがアルコールに溶解する点では問
題ないが、析出する酒石酸アルカリ塩が溶液中の水分で
粘調性を増し、操作性が悪くなったり、アルコール層の
含水量が増加してＤＡＣＨの蒸留精製効率が低下するの
で好ましくない。この方法で塩交換する場合には、使用
するアルカリ量は酒石酸を中和するに必要な理論量以上
であればよいが、経済性や操作性を考慮すると、通常は
１．０１〜１．１当量、好ましくは１．０２〜１．０６
当量である。 塩交換速度を更に増加する場合には、始
めに濃アルカリ水溶液とジアステレオマー塩を接触さ
せ、分離してきた酒石酸アルカリ塩水溶液を分液で除去
した後に、アルコールを加えればよい。遊離したＤＡＣ
Ｈはアルコールに溶解し、一方難溶性で析出してきた酒
石酸アルカリ塩を固液分離で除去する方法も採用でき
る。ここで使用する濃アルカリ水溶液とは水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウム水溶液を意味し、濃度は１８〜４
５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。アルカ
リ水溶液の濃度が低すぎるとＤＡＣＨが水層に溶解し
て、回収率が低下する。またこれ以上濃いとアルカリ水
溶液の粘度が高くなり操作性が悪くなったり、また生成
した酒石酸アルカリ塩が析出して分離が困難となる。こ
こで使用するアルカリ量は、ジアステレオマー塩に含ま
れる酒石酸を中和するに必要な理論量以上であればよい
が、通常は１．１〜１．８当量、好ましくは１．２〜
１．６当量である。アルカリ量が少なすぎると界面が分
かりにくくなり、また多すぎると経済性が悪化するだけ
でなく、回収した酒石酸のリサイクルの効率も低下させ
るので好ましくない。
性ＤＡＣＨをアルコール層に移行させると同時に、アル
コールに難溶性である酒石酸のアルカリ塩を固液分離で
系外に除去することからなる。アルコールとしては、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル、ブタノール、イソブタノール等のアルコール類、ま
たはそれらの任意の混合物が使用できるが、ＤＡＣＨを
蒸留精製する場合には、ＤＡＣＨの沸点に近いアルコー
ル類を使用すると分離効率が落ち、ＤＡＣＨの化学純度
が低下する原因になる。ジアステレオマー塩と無機アル
カリの接触方法は、アルコールに無機アルカリを溶解、
或いは分散させ、ジアステレオマー塩と接触させればよ
い。しかしながら、ジアステレオマー塩はアルコールに
対する溶解度が低いので、アルコール溶媒だけで塩交換
させた場合には長時間を要する。ここに水を存在させれ
ばジアステレオマー塩の一部が溶解して、塩交換速度を
速くすることが出来る。存在させる水量はジアステレオ
マー塩重量に対して４０重量％以下、好ましくは２０重
量％以下である。水量がこれ以上多いと塩交換速度は高
く、遊離したＤＡＣＨがアルコールに溶解する点では問
題ないが、析出する酒石酸アルカリ塩が溶液中の水分で
粘調性を増し、操作性が悪くなったり、アルコール層の
含水量が増加してＤＡＣＨの蒸留精製効率が低下するの
で好ましくない。この方法で塩交換する場合には、使用
するアルカリ量は酒石酸を中和するに必要な理論量以上
であればよいが、経済性や操作性を考慮すると、通常は
１．０１〜１．１当量、好ましくは１．０２〜１．０６
当量である。 塩交換速度を更に増加する場合には、始
めに濃アルカリ水溶液とジアステレオマー塩を接触さ
せ、分離してきた酒石酸アルカリ塩水溶液を分液で除去
した後に、アルコールを加えればよい。遊離したＤＡＣ
Ｈはアルコールに溶解し、一方難溶性で析出してきた酒
石酸アルカリ塩を固液分離で除去する方法も採用でき
る。ここで使用する濃アルカリ水溶液とは水酸化ナトリ
ウムや水酸化カリウム水溶液を意味し、濃度は１８〜４
５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。アルカ
リ水溶液の濃度が低すぎるとＤＡＣＨが水層に溶解し
て、回収率が低下する。またこれ以上濃いとアルカリ水
溶液の粘度が高くなり操作性が悪くなったり、また生成
した酒石酸アルカリ塩が析出して分離が困難となる。こ
こで使用するアルカリ量は、ジアステレオマー塩に含ま
れる酒石酸を中和するに必要な理論量以上であればよい
が、通常は１．１〜１．８当量、好ましくは１．２〜
１．６当量である。アルカリ量が少なすぎると界面が分
かりにくくなり、また多すぎると経済性が悪化するだけ
でなく、回収した酒石酸のリサイクルの効率も低下させ
るので好ましくない。
【００１１】かくしてアルコール層に移行させた光学活
性ＤＡＣＨは通常の方法、例えば濃縮・蒸留で精製する
ことが出来る。
性ＤＡＣＨは通常の方法、例えば濃縮・蒸留で精製する
ことが出来る。
【００１２】
【実施例】以下実施例により本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例により限定されるものではない。
明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００１３】なお、実施例中、トランスＤＡＣＨの光学
純度は以下に示す方法で測定した。
純度は以下に示す方法で測定した。
【００１４】約０．０２５％ＤＡＣＨのアセトニトリル
溶液０．１ｍｌ（ジアステレオマ−塩を直接分析する場
合には、予めジアステレオマー塩約０．０６％水溶液
０．１ｍｌに、約０．４％テトラメチルヘキサメチレン
ジアミンのアセトニトリル溶液０．１ｍｌを添加する）
に０．４％ＧＩＴＣのアセトニトリル溶液０．２ｍｌを
添加し、室温で１０分間反応させた後、０．２％エタノ
ールアミンのアセトニトリル溶液 ０．１ｍｌを加えて
３分間放置し、０．０５％リン酸水溶液 ２．０ｍｌで
希釈して試料溶液とする。５時間以内に１０μｌをＨＰ
ＬＣに注入し、面積比で光学純度を測定する。 ＧＩＴＣ：２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−β
−Ｄ−グルコピラノシルイソチオシアナ−ト ＜ＨＰＬＣ条件＞ カラム ：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ ＳＧ１２０ 4.6m
m*150mm 溶離液 ：0.05% リン酸／アセトニトリル＝５５／４５
1.0ml ／min 検出 ：２５４ｎｍ 保持時間：（Ｓ，Ｓ）−ＤＡＣＨのＧＩＴＣ誘導体化物
８．６分 シス−ＤＡＣＨのＧＩＴＣ誘導体化物 １０．４
分 （Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨのＧＩＴＣ誘導体化物 １１．９
分
溶液０．１ｍｌ（ジアステレオマ−塩を直接分析する場
合には、予めジアステレオマー塩約０．０６％水溶液
０．１ｍｌに、約０．４％テトラメチルヘキサメチレン
ジアミンのアセトニトリル溶液０．１ｍｌを添加する）
に０．４％ＧＩＴＣのアセトニトリル溶液０．２ｍｌを
添加し、室温で１０分間反応させた後、０．２％エタノ
ールアミンのアセトニトリル溶液 ０．１ｍｌを加えて
３分間放置し、０．０５％リン酸水溶液 ２．０ｍｌで
希釈して試料溶液とする。５時間以内に１０μｌをＨＰ
ＬＣに注入し、面積比で光学純度を測定する。 ＧＩＴＣ：２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−β
−Ｄ−グルコピラノシルイソチオシアナ−ト ＜ＨＰＬＣ条件＞ カラム ：ＣＡＰＣＥＬＬ ＰＡＫ ＳＧ１２０ 4.6m
m*150mm 溶離液 ：0.05% リン酸／アセトニトリル＝５５／４５
1.0ml ／min 検出 ：２５４ｎｍ 保持時間：（Ｓ，Ｓ）−ＤＡＣＨのＧＩＴＣ誘導体化物
８．６分 シス−ＤＡＣＨのＧＩＴＣ誘導体化物 １０．４
分 （Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨのＧＩＴＣ誘導体化物 １１．９
分
【００１５】実施例１ 温度計、滴下ロ−ト、撹拌機を備えた５００ｍｌの４つ
口フラスコにシスＤＡＣＨとトランスＤＡＣＨの比が
１：２である混合物１０２．４ｇ（０．９０モル）、水
１１８．０ｇを仕込み、撹拌しながらＬ−酒石酸４４．
８ｇ（０．３０モル）を添加すると自然発熱して溶解し
た。次いで、撹拌しながら８０℃に保ち、酢酸７１．８
ｇ（１．２０モル）を滴下ロ−トより０．５時間で滴下
した。滴下の途中で結晶が析出してくるが、滴下終了後
のｐＨは６．５であった。さらに９５℃で２時間加熱撹
拌した後、６時間かけて１５℃まで冷却した。１５℃で
２時間撹拌した後、遠心濾過、リンス、乾燥して６５．
７ｇ（０．２５モル）の（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ・Ｌ−酒
石酸の塩を得た。（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨに対して収率８
３％、光学純度は９７．２％ｅｅ、トランス／シス比は
４０であった。得られた結晶に水４７９．２ｇを添加し
て１００℃で４時間加熱撹拌した。徐々に冷却して５℃
で遠心濾過、リンスして５２．７ｇ（含液率３％）のｗ
ｅｔ結晶を得た。収率７８％、光学純度は９９．６％ｅ
ｅで、シス体は検出されなかった。得られたｗｅｔ結晶
５２．７ｇに２５％水酸化ナトリウム水溶液８０．６ｇ
を加えて７０〜８０℃に保ちながら解塩し、分液してき
た上層４０．０ｇを分離した。この上層に室温中で撹拌
しながらイソプロパノ−ル１４５．６ｇを添加し、更に
３０分間撹拌した。次いで、析出したＬ−酒石酸ジナト
リウムの２水和物を濾過した。一方、濾液を濃縮し、蒸
留することにより沸点８２℃／２８ｍｍＨｇの留分とし
て（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ２０．０ｇを得た。光学純度は
９９．６％ｅｅ、化学純度は９９．６％であった。
口フラスコにシスＤＡＣＨとトランスＤＡＣＨの比が
１：２である混合物１０２．４ｇ（０．９０モル）、水
１１８．０ｇを仕込み、撹拌しながらＬ−酒石酸４４．
８ｇ（０．３０モル）を添加すると自然発熱して溶解し
た。次いで、撹拌しながら８０℃に保ち、酢酸７１．８
ｇ（１．２０モル）を滴下ロ−トより０．５時間で滴下
した。滴下の途中で結晶が析出してくるが、滴下終了後
のｐＨは６．５であった。さらに９５℃で２時間加熱撹
拌した後、６時間かけて１５℃まで冷却した。１５℃で
２時間撹拌した後、遠心濾過、リンス、乾燥して６５．
７ｇ（０．２５モル）の（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ・Ｌ−酒
石酸の塩を得た。（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨに対して収率８
３％、光学純度は９７．２％ｅｅ、トランス／シス比は
４０であった。得られた結晶に水４７９．２ｇを添加し
て１００℃で４時間加熱撹拌した。徐々に冷却して５℃
で遠心濾過、リンスして５２．７ｇ（含液率３％）のｗ
ｅｔ結晶を得た。収率７８％、光学純度は９９．６％ｅ
ｅで、シス体は検出されなかった。得られたｗｅｔ結晶
５２．７ｇに２５％水酸化ナトリウム水溶液８０．６ｇ
を加えて７０〜８０℃に保ちながら解塩し、分液してき
た上層４０．０ｇを分離した。この上層に室温中で撹拌
しながらイソプロパノ−ル１４５．６ｇを添加し、更に
３０分間撹拌した。次いで、析出したＬ−酒石酸ジナト
リウムの２水和物を濾過した。一方、濾液を濃縮し、蒸
留することにより沸点８２℃／２８ｍｍＨｇの留分とし
て（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ２０．０ｇを得た。光学純度は
９９．６％ｅｅ、化学純度は９９．６％であった。
【００１６】実施例２ 温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４つ口フラスコに
エタノ−ル７８．０ｇ、水３．１ｇと水酸化カリウム１
６．０ｇ（０．２９モル）ｇを仕込み、室温中で撹拌し
て水酸化カリウムを溶解させた。次いで光学純度９９．
５％ｅｅの（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ・Ｌ−酒石酸塩３４．
４ｇ（０．１３モル）を４回に分けて添加し、２０〜３
０℃で３時間撹拌して解塩した。析出したＬ−酒石酸ジ
カリウム３３．３ｇ（０．１３モル）を濾過した。Ｌ−
酒石酸ジカリウムの回収率は９９％であった。濾液には
（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ１４．６ｇが含まれていた。
エタノ−ル７８．０ｇ、水３．１ｇと水酸化カリウム１
６．０ｇ（０．２９モル）ｇを仕込み、室温中で撹拌し
て水酸化カリウムを溶解させた。次いで光学純度９９．
５％ｅｅの（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ・Ｌ−酒石酸塩３４．
４ｇ（０．１３モル）を４回に分けて添加し、２０〜３
０℃で３時間撹拌して解塩した。析出したＬ−酒石酸ジ
カリウム３３．３ｇ（０．１３モル）を濾過した。Ｌ−
酒石酸ジカリウムの回収率は９９％であった。濾液には
（Ｒ，Ｒ）−ＤＡＣＨ１４．６ｇが含まれていた。
【００１７】実施例３ 温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４つ口フラスコに
メタノ−ル７７．４ｇ、水４．２ｇと粉末水酸化ナトリ
ウム１０．７ｇ（０．２７モル）を仕込み、２０〜３０
℃にて撹拌し、水酸化ナトリウムを溶解させた。次いで
光学純度９９．５％ｅｅの（Ｓ，Ｓ）−ＤＡＣＨ・Ｄ−
酒石酸塩３４．４ｇ（０．１３モル）を添加し、２０℃
で２．５時間撹拌して解塩した。析出したＤ−酒石酸ジ
ナトリウムの２水和物２９．３ｇ（回収率は９８％）を
濾過した。濾液には（Ｓ，Ｓ）−ＤＡＣＨ１４．３ｇが
含まれていた。
メタノ−ル７７．４ｇ、水４．２ｇと粉末水酸化ナトリ
ウム１０．７ｇ（０．２７モル）を仕込み、２０〜３０
℃にて撹拌し、水酸化ナトリウムを溶解させた。次いで
光学純度９９．５％ｅｅの（Ｓ，Ｓ）−ＤＡＣＨ・Ｄ−
酒石酸塩３４．４ｇ（０．１３モル）を添加し、２０℃
で２．５時間撹拌して解塩した。析出したＤ−酒石酸ジ
ナトリウムの２水和物２９．３ｇ（回収率は９８％）を
濾過した。濾液には（Ｓ，Ｓ）−ＤＡＣＨ１４．３ｇが
含まれていた。
【００１８】実施例４ 温度計、撹拌機を備えた２００ｍｌの４つ口フラスコに
イソプロパノ−ル７７．３ｇと水酸化ナトリウム１０．
９ｇ（０．２７モル）を水１２．４ｇに溶かした溶液を
仕込んだ。次いで光学純度９９．５％ｅｅの（Ｒ，Ｒ）
−ＤＡＣＨ・Ｌ−酒石酸塩３４．４ｇ（０．１３モル）
を３分割添加して、室温で３時間撹拌して解塩した。析
出したＬ−酒石酸ジナトリウム２水塩２９．８ｇを濾過
した。回収率は９９．６％であった。濾液には（Ｒ，
Ｒ）−ＤＡＣＨ１４．８ｇが含まれており、解塩率は９
９．８％であった。
イソプロパノ−ル７７．３ｇと水酸化ナトリウム１０．
９ｇ（０．２７モル）を水１２．４ｇに溶かした溶液を
仕込んだ。次いで光学純度９９．５％ｅｅの（Ｒ，Ｒ）
−ＤＡＣＨ・Ｌ−酒石酸塩３４．４ｇ（０．１３モル）
を３分割添加して、室温で３時間撹拌して解塩した。析
出したＬ−酒石酸ジナトリウム２水塩２９．８ｇを濾過
した。回収率は９９．６％であった。濾液には（Ｒ，
Ｒ）−ＤＡＣＨ１４．８ｇが含まれており、解塩率は９
９．８％であった。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば光学分割で得られたジア
ステレオマー塩から光学純度の高い光学活性ＤＡＣＨを
高収率で得ることができる。
ステレオマー塩から光学純度の高い光学活性ＤＡＣＨを
高収率で得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘ
キサン・Ｌ−酒石酸塩、または（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジ
アミノシクロヘキサン・Ｄ−酒石酸塩から（Ｒ，Ｒ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンまたは（Ｓ，Ｓ）−
１，２−ジアミノシクロヘキサンを得るに当たり、アル
コール溶液中で無機アルカリと接触させて遊離状態にな
った（Ｒ，Ｒ）−１，２−ジアミノシクロヘキサンまた
は（Ｓ，Ｓ）−１，２−ジアミノシクロヘキサンをアル
コール中に移行せしめることを特徴とする光学活性トラ
ンス−１，２−ジアミノシクロヘキサン製造法。 - 【請求項２】 請求項１において、光学活性１，２−ジ
アミノシクロヘキサンの光学活性酒石酸塩の結晶に対し
て５〜４０ｗｔ％の水を共存させることを特徴とする光
学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン製造
法。 - 【請求項３】 前記、アルコールがメタノール、エタノ
ール、プロパノール類、ブタノール類から選ばれる一種
以上のアルコールであることを特徴とする請求項１記載
の光学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン
製造法。 - 【請求項４】 前記、無機アルカリが水酸化ナトリウム
および／または水酸化カリウムであることを特徴とする
請求項１記載の光学活性トランス−１，２−ジアミノシ
クロヘキサン製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33118393A JP3312452B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 光学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33118393A JP3312452B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 光学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07188122A true JPH07188122A (ja) | 1995-07-25 |
| JP3312452B2 JP3312452B2 (ja) | 2002-08-05 |
Family
ID=18240822
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33118393A Expired - Fee Related JP3312452B2 (ja) | 1993-12-27 | 1993-12-27 | 光学活性トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3312452B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011093834A (ja) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | １，２−ジアミノシクロヘキサンの製造法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4085138A (en) | 1976-08-03 | 1978-04-18 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for optical resolution of crude trans-1,2-cyclohexanediamine |
-
1993
- 1993-12-27 JP JP33118393A patent/JP3312452B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011093834A (ja) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Toray Fine Chemicals Co Ltd | １，２−ジアミノシクロヘキサンの製造法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3312452B2 (ja) | 2002-08-05 |
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