JPH07188352A

JPH07188352A - 変性炭化水素樹脂およびその水性分散体

Info

Publication number: JPH07188352A
Application number: JP33186093A
Authority: JP
Inventors: Taku Tokita; 田卓時; Shigenobu Otsubo; 坪重信大; Hideo Nakamura; 村英夫中
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1993-12-27
Filing date: 1993-12-27
Publication date: 1995-07-25

Abstract

(57)【要約】【目的】良好な溶融粘度を有し、熱安定性および光安定
性に優れ、粘着剤や接着剤の粘着性付与樹脂として好適
な変性炭化水素樹脂、および非有機溶剤型の粘着性付与
剤であり、耐水接着性に優れる水性分散体の提供。【構成】ビニル芳香族炭化水素１００重量部と、炭素数
４〜５の不飽和炭化水素を主成分とする炭化水素分５〜
１００重量部とを共重合させてなる炭化水素樹脂に、モ
ノオレフィンジカルボン酸およびその無水物から選ばれ
る少なくとも１種をグラフト共重合させてなる、酸価１
〜１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、かつ重量平均分子量３０
０〜５０００の変性炭化水素樹脂およびその水性分散
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、変性炭化水素樹脂およ
びその水性分散体に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着剤、接着剤等に粘着性を付与するた
めに、粘着性付与樹脂が用いられている。例えば、ゴム
系感圧接着剤やエチレン・酢酸ビニル共重合体系および
スチレンブロック共重合体系のホットメルト接着剤に粘
着性を付与するための樹脂として、スチレン、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン等の低分子量重合体や石油
樹脂を用いることが試みられている。しかしながら、前
記の低分子量重合体や石油樹脂は、ゴム系感圧接着剤に
用いても、十分な接着力または粘着力が得られず、ま
た、ホットメルト接着剤に用いた場合、接着剤の主成分
になるエチレン・酢酸ビニル共重合体との相溶性が悪い
という欠点を有している。また、通常の不飽和炭化水素
含有留分から製造された石油樹脂は、色、熱安定性等に
問題を有している。

【０００３】本発明者らは、これらの問題を改善する粘
着性付与樹脂として、先に、イソプロペニルトルエン
と、石油精製や石油分解の際に副生する炭素数４〜５の
留分から選択される留分とを、特定の割合で重合してな
る共重合体、およびイソプロペニルトルエンの単独重合
体を提案した（特開昭４９−１１８７２９号公報、特開
昭４９−１２８９４５号公報、特公昭５４−３４０３３
号公報）。

【０００４】一方、従来この分野では、有機溶剤型の粘
着剤が多用されてきた。この有機溶剤型の粘着剤は、有
機溶剤を使用するため、製造工程での安全衛生、作業性
および公害の面で問題があり、これを防止するための溶
剤回収設備が必要であった。

【０００５】そこで、例えば、非有機溶剤型、すなわち
水分散型の粘着剤として、アクリル樹脂の水性分散体
（アクリルエマルジョン）が提案されている。水性分散
型の粘着剤は、有機溶剤を使用しないため、製造工程で
の安全性および公害面での問題は解消され、かつ有機溶
剤の回収設備も不要となり、製造設備の簡略化が行える
という利点がある。この様な理由から、特にアクリルエ
マルジョンは、市場でも広範囲にわたって使用されてい
る。しかし、近年、粘着剤や接着剤に対する要求性能が
高くなり、従来のアクリルエマルジョンの粘着力では、
これらの要求に十分応えることができなくなってきた。

【０００６】水性分散型粘着剤の粘着力を向上させるた
めに、天然原料であるロジン系の粘着性付与剤が使用さ
れており、そのエマルジョンも市販されている。しか
し、ロジン系の粘着性付与剤は、作業時の臭気発生があ
ること、熱安定性、光安定性等が不良であることから、
合成樹脂で代替する試みが従来からなされてきた。

【０００７】また、前記のイソプロペニルトルエンと、
石油精製や石油分解の際に副生する炭素数４〜５の留分
から選択される留分とを、特定の割合で重合してなる共
重合体、およびイソプロペニルトルエンの単独重合体
は、アクリル樹脂との相溶性に優れるものの、これらの
樹脂の乳化は一般にきわめて困難であり、実際に使用し
得る水性分散体は得られていなかった。

【０００８】そこで、本発明者らは、先にイソプロペニ
ルトルエンと炭素数４〜５の不飽和炭化水素との共重合
体からなるイソプロペニルトルエン系共重合体を水性媒
体に分散させた水性分散体を提案した（特公平３−２２
１５０９号公報）。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この水
性分散体の製造にはノニオン系界面活性剤が必要であ
り、耐水接着性を必要とする用途には、十分な接着力が
得られないおそれがあった。

【００１０】そこで本発明の目的は、良好な溶融粘度を
有し、熱安定性および光安定性に優れ、粘着剤や接着剤
の粘着性付与樹脂として好適な変性炭化水素樹脂、およ
び非有機溶剤型の粘着性付与剤であり、耐水接着性に優
れる水性分散体を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、前記の課題を
解決するために、ビニル芳香族炭化水素１００重量部
と、炭素数４〜５の不飽和炭化水素を主成分とする炭化
水素分５〜１００重量部とを共重合させてなる炭化水素
樹脂に、モノオレフィンジカルボン酸およびその無水物
から選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合させてな
る、酸価１〜１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、かつ重量平均
分子量３００〜５０００の変性炭化水素樹脂を提供する
ものである。

【００１２】また、本発明は、前記変性炭化水素樹脂を
水性媒体に分散させてなる水性分散体をも提供するもの
である。

【００１３】以下、本発明の変性炭化水素樹脂（以下、
「本発明の変性樹脂」という）およびその水性分散体
（以下、「本発明の水性分散体」という）について詳細
に説明する。

【００１４】本発明の変性樹脂の主成分である炭化水素
樹脂は、ビニル芳香族炭化水素と炭素数４〜５の不飽和
炭化水素を主成分とする炭化水素分とを共重合させてな
るものである。

【００１５】炭化水素樹脂の主成分であるビニル芳香族
化合物としては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、イソプロペニルトルエン等が挙げ
られる。これらは１種単独でも２種以上の組合せが炭化
水素樹脂中に含まれていてもよい。これらの中でも、分
子量分布が狭く、他の樹脂との相溶性が良好な炭化水素
樹脂を得ることができる点で、特に、イソプロペニルト
ルエンが好ましい。

【００１６】このイソプロペニルトルエンとしては、オ
ルソ、メタ、パラの各異性体があり、これらは１種単独
でも混合物として用いてもよい。反応効率が高く、高収
率で炭化水素樹脂を得ることができる点で、特に、パラ
異性体２０〜６０重量％、メタ異性体４０〜８０重量
％、オルソ異性体０〜１０重量％の割合からなる混合物
が好ましい。

【００１７】また、炭化水素樹脂のもう一つの主成分で
ある炭素数４〜５の不飽和炭化水素を主成分とする炭化
水素分（以下、「炭化水素分」と略す）は、１−ブテ
ン、イソブテン、２−ブテン、１，３−ブタジエン、１
−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１
−ブテン、２−ペンテン、イソプレン、１，３−ペンタ
ジエン、シクロペンタジエン等の各種の不飽和炭化水素
を１種以上含んでいるものである。また、この炭化水素
分には、本発明の目的を損なわない範囲で飽和炭化水素
を含んでいてもよい。この炭化水素分の具体例として、
石油精製、石油分解等において副生する炭素数４〜５の
不飽和炭化水素を含む留分から構成されるものが挙げら
れる。この石油精製、石油分解等において副生する炭素
数４〜５の不飽和炭化水素を含む留分（以下、「Ｃ₄，
Ｃ₅留分」という）は、常圧下における沸点範囲が、通
常、−１５〜＋４５℃の留分である。本発明において、
炭化水素樹脂の主成分である炭化水素分は、このＣ₄，
Ｃ₅留分中の各種の重合性単量体を、１種単独または２
種以上の組合せを含んでいてもよい。例えば、Ｃ₄，Ｃ
₅留分をそのまま、Ｃ₄留分、ブタジエンを除いたＣ₄
留分、Ｃ₅留分、イソプレンを除いたＣ₅留分、シクロ
ペンタジエンを除いたＣ₅留分等を用いることができ
る。

【００１８】本発明の変性樹脂の主成分である炭化水素
樹脂は、前記ビニル芳香族化合物１００重量部に対し
て、前記炭化水素分５〜１００重量部を共重合させるこ
とにより得られるものである。

【００１９】ビニル芳香族化合物と前記炭化水素分の共
重合反応は、フリーデルクラフツ触媒の存在下に行うこ
とが好ましい。

【００２０】フリーデルクラフツ触媒は、公知のフリー
デルクラフツ触媒が使用でき、例えば、塩化アルミニウ
ム、臭化アルミニウム、ジクロロモノエチルアルミニウ
ム、四塩化チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素の各種
錯体等を挙げることができる。

【００２１】このフリーデルクラフツ触媒の使用量は、
ビニル芳香族化合物と前記炭化水素分の合計１００重量
部に対して、通常、０．０５〜５重量部、好ましくは
０．１〜２重量部の範囲が好ましい。

【００２２】この共重合反応は、反応熱の除去および反
応液粘度の抑制、分子量の調整のため、重合性単量体の
濃度が１０〜６０重量％程度になるように溶媒を用いて
行うのが好ましい。

【００２３】用いられる溶媒としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水
素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン等の脂環式炭化水素；トルエン、キシレン、エチ
ルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素；およびこ
れらの混合物などを挙げることができる。

【００２４】重合温度は、原料組成によって異なるが、
通常、−５０〜＋５０℃の範囲が好ましい。また、反応
時間は、通常１０分〜１０時間の範囲が好ましい。

【００２５】重合終了後はアルカリ水溶液またはメタノ
ール等で触媒を分解した後、水洗し、未反応の単量体、
溶媒等をストリッピングして除き、目的の炭化水素樹脂
を得ることができる。

【００２６】この炭化水素樹脂は、軟化点（環球法）が
通常３０〜１５０℃程度のものである。また、重量平均
分子量が、通常、３００〜５０００の範囲のものであ
る。

【００２７】本発明の変性樹脂は、前記炭化水素樹脂に
モノオレフィンジカルボン酸およびその無水物から選ば
れる少なくとも１種の変性単量体をグラフト共重合させ
たものである。

【００２８】モノオレフィンジカルボン酸としては、例
えば、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、３−メチル−２−ペンテン・二酸、２−メチル
−２−ペンテン・二酸等を挙げることができる。これら
の中では、マレイン酸およびその無水物が特に好まし
い。

【００２９】本発明の変性樹脂におけるモノオレフィン
ジカルボン酸およびその無水物から選ばれる少なくとも
１種の変性単量体のグラフト量、すなわち、変性樹脂中
の含有量は、乳化性が良好で十分な自己乳化性を有し、
色相に優れる変性樹脂となる点で、変性樹脂の酸価１〜
１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、さらに好ましくは５〜１０
０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）の範囲となる量が好ましい。

【００３０】本発明の変性樹脂の製造は、前記炭化水素
樹脂に、モノオレフィンジカルボン酸およびその無水物
から選ばれる少なくとも１種の変性単量体をグラフト共
重合させる方法であれば、いずれの方法にしたがって行
ってもよい。例えば、前記炭化水素樹脂を有機溶媒に溶
解した後、変性単量体およびラジカル重合開始剤を逐次
添加して、加熱、攪拌してグラフト共重合反応させる方
法；炭化水素樹脂を加熱溶融し、得られる溶融物に変性
単量体およびラジカル重合開始剤を添加し、攪拌してグ
ラフト共重合反応させる方法；炭化水素樹脂、変性単量
体およびラジカル開始剤を予め混合し、得られる混合物
を押出機に供給して加熱混練しながらグラフト共重合反
応させる方法；タブレット状の炭化水素樹脂に、変性単
量体およびラジカル重合開始剤を有機溶媒に溶解してな
る溶液を含浸させた後、タブレット状の炭化水素樹脂が
溶解しない最高の温度まで加熱し、グラフト共重合反応
させる方法などを挙げることができる。また、使用する
炭化水素樹脂中に不飽和結合が残存している場合は、ラ
ジカル重合開始剤は必ずしも必要ではなく、ラジカル重
合開始剤の非存在下で、前記のグラフト共重合反応を行
うことができる。

【００３１】反応温度は、５０℃以上、特に８０〜２０
０℃の範囲が好適であり、反応時間は２〜１０時間程度
である。また、反応形式は、回分式、連続式のいずれで
も良いが、グラフト共重合を均一に行うためには回分式
か好ましい。

【００３２】ラジカル重合開始剤を使用してグラフト共
重合反応を行う場合、用いられるラジカル重合開始剤
は、ブロック共重合体と前記グラフト共重合単位との反
応を促進するものであれば何れでも良いが、有機ペルオ
キシド化合物、有機ペルエステル化合物、アゾ化合物等
が挙げられる。有機ペルオキシドの具体例としては、ベ
ンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペル
オキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシ
ベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイ
ルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン等が挙げられる。また、有機ペルエステルの具体例
としては、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ
−ブチルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニル
アセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ
−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート等が挙げられる。
さらに、アゾ化合物の具体例としては、アゾビス−イソ
ブチルニトリル、ジメチリルアゾイソブチレート等が挙
げられる。特に有機ペルオキシド、有機ペルエステルが
好ましい。さらに、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン等のジアルキルペルオキシド
が好ましい。

【００３３】本発明の変性樹脂は、重量平均分子量が３
００〜５０００の範囲にあるものが、取扱いが容易で、
かつ溶融粘度が適正な範囲であるため、接着剤や粘着剤
の調製時およびそれらの塗工時の作業性が良好となり、
乳化が容易となり、またタック性にも優れる点で、好ま
しい。

【００３４】また、本発明は前記の変性樹脂を水性媒体
に分散してなる水性分散体をも提供するものである。

【００３５】本発明の水性分散体における水性媒体とし
ては、例えば、塩基性物質と水とからなるものが挙げら
れる。用いられる塩基性物質としては、アルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニア、アミン等の水中で塩基
として作用する物質、アルカリ金属の酸化物、水酸化
物、弱酸塩、水素化物、アルカリ土類金属の酸化物、水
酸化物、弱酸塩、水素化物等の水中で塩基として作用す
る物質、これらの金属のアルコキシド等が挙げられる。
これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても用いら
れる。

【００３６】これらの塩基性物質の使用量は、良好な乳
化物が得られる点で、通常、変性樹脂中のカルボキシル
基に対して０．２化学当量以上（酸無水物基はカルボキ
シル基を２個と数える）、好ましくは０．４化学当量以
上となる量である。

【００３７】また、水性分散体中に占める変性樹脂の割
合は、通常、１０〜８０重量％、さらには３０〜７０重
量％程度であるのが好ましい。

【００３８】本発明の水性分散体の製造は、例えば、変
性樹脂、塩基性物質および水を混合し、変性炭化水素樹
脂の軟化点以上の温度で攪拌する方法を挙げることがで
きる。分散時の温度は、前記のごとく変性炭化水素樹脂
の軟化点以上であれば良いが、通常、１２０〜２００℃
の範囲である。また、分散に要する時間は樹脂組成によ
って異なるが、通常、１５分〜３時間が好ましい。

【００３９】本発明の水性分散体は、各種エマルジョン
と混合することにより、水分散型接着剤および接着剤の
粘着付与剤として利用できる。用いられるエマルジョン
としては、各種の市販品を使用することができ、特に制
限されないが、特にアクリルエマルジョン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンと混合することに
より良好な性能を発現することができる。

【００４０】また、本発明の変性樹脂は、ホットメルト
接着剤用タッキファイヤーとして使用することもでき
る。接着剤のベース樹脂としては、ポリオレフィン系、
ポリアミド系、ポリエステル系、酢酸ビニル共重合体
系、セルロース誘導体系、ポリメチルメタクリレート
系、ポリビニルエーテル系、ポリウレタン系等のポリマ
ーからなるものを挙げることができる。特に、エチレン
−酢酸ビニル系ホットメルト接着剤におけるタッキファ
イヤーとして本発明の変性樹脂を使用すると、良好な剥
離強度を有する接着剤を得ることがでる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、これらの例に何ら制約されるものではない。

【００４２】（実施例１）〔炭化水素樹脂の製造〕シメンクレゾール製造プロセス
におけるシメンヒドロペルオキシドの酸分裂生成物から
蒸留によって分離して得られる、下記に示す組成のイソ
プロペニルトルエン（純度：９９．２％）１００ｇ、石
油ナフサの熱分解によって得られる不飽和炭化水素を含
む、下記組成のＣ₄，Ｃ₅留分１０ｇ、およびトルエン
１５０ｇを、オートクレーブに仕込み、攪拌下に温度を
０℃に保ちながら触媒としてＢＦ ₃フェノール錯体１．
５ｇを約１０分間かけて滴下して反応させた。その後、
さらに３時間攪拌を続けた。次に、５重量％水酸化ナト
リウム水溶液５０ｍｌを加え、３０分間激しく攪拌して
触媒を分解した後、水相を分離して油状の重合物を得
た。さらに、油状の重合物を中性になるまで水洗した
後、未反応油および溶媒トルエンを加熱減圧留去し、白
色塊状の炭化水素樹脂を得た。また、得られた炭化水素
樹脂の性状（色相、軟化点、重量平均分子量、酸価）
を、下記方法にしたがって測定した。結果を表１に示
す。

【００４３】イソプロペニルトルエンの組成ｏ−イソプロペニルトルエン５．３重量％ｍ−イソプロペニルトルエン６０．４重量％ｐ−イソプロペニルトルエン３３．５重量％シメン０．８重量％

【００４４】Ｃ₄，Ｃ₅留分の組成Ｃ₃留分１．５重量％イソブタン０．４重量％ｎ−ブタン１．３重量％１−ブテン１０．５重量％イソブチレン１９．８重量％トランス−２−ブテン８．７重量％シス−２−ブテン４．４重量％１，３−ブタジエン２０．９重量％ｎ−ペンタン５．１重量％イソプレン５．６重量％１，３−ペンタジエン２．８重量％シクロペンタジエン３．１重量％その他（沸点８０℃以下の留分）１５．９重量％

【００４５】樹脂の性状の測定方法色相：ガードナーＡＳＴＭＤ１５４−５８軟化点：環球法分子量：ＧＰＣ（スチレン換算）酸価：ＪＩＳＫ５９０２

【００４６】（参考例２）ＢＦ₃フェノール錯体の使用
量を２．１ｇとした以外は、参考例１と同様にして炭化
水素樹脂を製造した。得られた炭化水素樹脂の性状を測
定した。結果を表１に示す。

【００４７】

【００４８】（実施例１）攪拌翼を備えた１リットルの
オートクレーブに、参考例１で製造した炭化水素樹脂４
０５ｇを入れ、１６０℃に加熱して溶融させた。さら
に、オートクレーブの底部から４０リットル／ｈｒの流
速で窒素ガスを吹き込んでオートクレーブ内を窒素置換
した。次いで、温度を保ったまま、無水マレイン酸４５
ｇとジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド１３．５ｇを
４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応
を行なった。さらに、反応混合物中を１６０℃で減圧処
理して未反応の無水マレイン酸を除去して変性炭化水素
樹脂を得た。得られた変性炭化水素樹脂を、キシレンに
溶解後、大量のメチルアルコールを加えて析出させた。
析出した変性炭化水素樹脂を、メタノールで繰り返し洗
浄した後、乾燥し、試料とした。この試料の色相、軟化
点、重量平均分子量および酸価を測定した。結果を表３
に示す。

【００４９】（実施例２〜５）実施例１の無水マレイン
酸およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドの使用量
を表２に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にし
て変性反応を行って変性炭化水素樹脂を得た。得られた
変性炭化水素樹脂の色相、軟化点、重量平均分子量およ
び酸価を測定した。結果を表３に示す。

【００５０】

【００５１】

【００５２】（実施例６）エチレン−酢酸ビニル共重合
体（三井デュポンポリケミカル社製、ＥＶＡ♯２２０）
４０ｇ、実施例３で得られた変性炭化水素樹脂４０ｇ、
およびワックス（サゾール公社製、サゾールワックスＨ
−１）２０ｇを、１８０℃で溶融混合し、ホットメルト
型接着剤を調製した。得られたホットメルト型接着剤の
溶融粘度をエミラー粘度計で測定したところ、１６０℃
で４３５０ｃｐ、１８０℃で２５０ｃｐであった。

【００５３】このホットメルト接着剤をアルミ箔（厚
さ：５０μｍ）に厚さ１５μｍに塗布した。次いで、塗
布面同士を張り合わせ、上部バー温度１７０℃および下
部バー温度７０℃のヒートシール装置を用いて、加圧力
１ｋｇ／ｃｍ²、２秒の条件でヒートシールし、ホット
メルト接着剤からなる接着層の両側にアルミ箔が積層し
た接着片を得た。この接着片を２５ｍｍ幅に切断して試
験片を作製した。この試験片を、０〜８０℃の測定温度
下で、引張速度：３００ｍｍ／ｍｉｎでＴ型剥離試験に
供し、剥離強度を測定した。結果を表４に示す。

【００５４】（実施例７）実施例４で得られた変性炭化
水素樹脂を使用した以外は、実施例６と同様にしてホッ
トメルト接着剤を調製し、その溶融粘度を測定し、さら
に試験片を作製して、剥離強度を測定した。結果を表４
に示す。

【００５５】（比較例１）参考例１で得られた変性炭化
水素樹脂を使用した以外は、実施例６と同様にしてホッ
トメルト接着剤を調製し、その溶融粘度を測定し、さら
に試験片を作製して、その剥離強度を測定した。結果を
表４に示す。

【００５６】

【００５７】（実施例８）攪拌翼を備えた内容積１．５
リットルのオートクレーブに、実施例１で得られた変性
炭化水素樹脂４００ｇ、水酸化ナトリウム１６ｇおよび
水６００ｇを一括に仕込み、１５０℃に昇温した。攪拌
を行いながら１５０℃で２時間乳化を行って水性分散体
を得た。得られた水性分散体の物性（固形分濃度、粘
度、ｐＨ、粒径、１００メッシュ篩上量）を表５に示
す。

【００５８】（実施例９〜１１）原料として変性炭化水
素樹脂および水酸化ナトリウムの使用量を表５に示す量
に変更した以外は、実施例８と同様に乳化を行って水性
分散体を得た。得られた水性分散体の物性（固形分濃
度、粘度、ｐＨ、粒径、１００メッシュ篩上量）を表５
に示す。

【００５９】（比較例２）参考例１で得られた未変性の
炭化水素樹脂を使用する以外は、実施例８と同様にして
乳化を行ったところ、全く乳化物が得られなかった。

【００６０】（比較例３）攪拌翼を備えた内容積１．５
リットルのオートクレーブに、参考例１で得られた炭化
水素樹脂５４０ｇと界面活性剤（エマルゲン４２０、花
王（株）製）６０ｇ、および水４００ｇを一括に仕込
み、１５０℃に昇温した。攪拌を行いながら１５０℃で
２時間乳化を行って水性分散体を得た。得られた水性分
散体の物性（固形分濃度、粘度、ｐＨ、粒径、１００メ
ッシュ篩上量）を表５に示す。

【００６１】粒径：マイクロトラック粒度分析計（LEEDS' & NORTHRO
P INSTRUMENTS'社製）にて測定１００メッシュ篩上量：得られたエマルジョンを１００
メッシュの篩に通し、通過しなかった分量の仕込樹脂量
に対する％で表す。

【００６２】（実施例１２）実施例８で得られた水性分
散体とアクリルエマルジョン（ニッカゾールＴＳ−８０
５、日本カーバイド工業（株）製）とを５０／５０の割
合（重量比）で混合して攪拌し接着剤混合物を得た。こ
の混合物を、ＰＥＴフィルム（２５μｍ）に１０ｇ／ｍ
²に塗布した。次に、このＰＥＴフィルムを、接着剤混
合物の塗布面をステンレス板に当接し、２ｋｇのゴムロ
ーラーを用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で１往復させ
て圧着し、接着試料とした。この接着試料を引っ張り試
験機を用いて、３００ｍｍ／ｍｉｎの引っ張り速度で１
８０度剥離テストに供した。また、接着試料を４０℃の
水に２４０時間浸漬した後、同様の剥離テストを行い、
耐水接着性能を調べた。結果を表６に示す。

【００６３】（比較例４）比較例３で得られた水性分散
体を使用する以外は、実施例１２と同様にして、接着試
料を作製し、接着試験を行った。結果を表６に示す。

【００６４】（比較例５）アクリルエマルジョンのみを
用いて実施例１２と同様にして接着試料を作製し、接着
試験を行った。結果を表６に示す。

【００６５】

【００６６】

【発明の効果】本発明の変性炭化水素樹脂は、良好な溶
融粘度を有し、熱安定性および光安定性に優れ、粘着剤
や接着剤の粘着性付与樹脂として好適なものである。

【００６７】また、本発明の水性分散体は、耐水接着性
に優れるとともに、界面活性剤を使用しなくても乳化し
ているため、非有機溶剤型の粘着性付与剤として好適な
ものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ビニル芳香族炭化水素１００重量部と、炭
素数４〜５の不飽和炭化水素を主成分とする炭化水素分
５〜１００重量部とを共重合させてなる炭化水素樹脂
に、モノオレフィンジカルボン酸およびその無水物から
選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合させてなる、
酸価１〜１５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、かつ重量平均分子
量３００〜５０００の変性炭化水素樹脂。
【請求項２】前記ビニル芳香族炭化水素が、イソプロペ
ニルトルエンである請求項１に記載の変性炭化水素樹
脂。
【請求項３】請求項１記載の変性炭化水素樹脂を水性媒
体に分散させてなる水性分散体。