JPH07188526A - 難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

難燃性ポリエステル樹脂組成物

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JPH07188526A
JPH07188526A JP33472693A JP33472693A JPH07188526A JP H07188526 A JPH07188526 A JP H07188526A JP 33472693 A JP33472693 A JP 33472693A JP 33472693 A JP33472693 A JP 33472693A JP H07188526 A JPH07188526 A JP H07188526A
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polyester resin
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flame
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Jun Mukoyama
純 向山
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Du Pont KK
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
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    • C08K5/0066Flame-proofing or flame-retarding additives

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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 ターミナルブロック、コイルボビン等の表面
外観が重視され、且つ優れた耐衝撃性及びヒートショッ
ク性が要求される電気電子分野の精密部品に好適に使用
される。結晶化速度が速く、低温成形が可能であり、且
つ優れた機械的特性を有することにより、薄肉強度及び
薄肉部の樹脂流れを改良し、ピンの保持強度を増した難
燃性ポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とす
る。 【構成】 ポリアルキルオキサイド軟質セグメント成分
を含有するポリエステルマトリックス樹脂と可塑剤と核
剤とからなる急速結晶性ポリエステル樹脂組成物に一定
量の臭素化系難燃剤と、場合によりエチレン/メタクリ
レート/グリシジル(メタ)クリレート共重合体とを添
加して難燃性を高め、さらに耐衝撃性、ヒートショック
性を向上させたポリエステル樹脂。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ターミナルブロック、
コイルボビン等の表面外観を重視する電気電子分野の精
密部品に好適に使用される高生産性の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレートが有
する機械的特性を維持しつつ結晶化速度を速くすること
により生産性を向上させたポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物として、ポリアルキレンオキサイド軟質セグ
メントを配合したポリエチレンテレフタレートに、ある
種の可塑剤及び核剤を含有するポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物が知られている(特許出願公表昭61−
501269号)。かかるポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物を用いて水温調を使用した成形機で90℃以
下の金型温度で成形すると、良好な表面光沢が要求され
る成形品の材料として知られているポリブチレンテレフ
タレートと同等に良好な表面光沢を有する成形品を製造
することができる。しかしながら、かかるポリエチレン
テレフタレート樹脂組成物を、表面外観を重視する電気
電子分野の精密部品に使用するためには、難燃性に問題
がある。さらにまた耐衝撃性、ヒートショック性の向上
が要求されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ターミナル
ブロック、コイルボビン等の表面外観が重視され、且つ
優れた耐衝撃性及びヒートショック性が要求される電気
電子分野の精密部品に好適に使用される。結晶化速度が
速く、低温成形が可能であり、且つ優れた機械的特性を
有することにより、薄肉強度及び薄肉部の樹脂流れを改
良し、ピンの保持強度を増した難燃性ポリエステル樹脂
組成物を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、A.ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート/ポリブチレンテレフタレート混合物、
ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレ
ート共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ば
れたポリエステル樹脂(但し、混合物および共重合体に
あっては且つ少なくとも70重量%のエチレンテレフタ
レート単位を含む)ポリエステル樹脂と分子量200〜
3250のポリアルキレンオキサイド軟質セグメント成
分とからなり、ポリエステル樹脂99〜90重量部に対
し軟質セグメント成分1〜10重量部を配合して1〜1
00重量部としたポリエステルマトリックス樹脂20〜
80重量%、B.臭素化難燃剤5〜25重量%、C.式
【0005】
【化3】 m=1〜3 n=4〜25 A=C1〜C10のアルキル、アシル、またはアロイル B=C1〜C10のアルキル、アシル、またはアロイル R=H、CH3、C25 で表される可塑剤1〜10重量%、及びD.カルボキシ
ル基を有する有機重合体のナトリウムもしくはカリウム
塩または炭化水素酸のナトリウムもしくはカリウム塩1
〜10重量%から本質的に成ることを特徴とする難燃性
ポリエステル樹脂組成物にある。
【0006】本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂
100重量部に対して分子量200〜3250のポリア
ルキレンオキサイド軟質セグメント成分1〜10重量部
を配合したポリエステルマトリックス樹脂Aを含有す
る。本発明で用いられるポリエステル樹脂は、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート/ポ
リブチレンテレフタレート混合物、ポリエチレンテレフ
タレート/ポリブチレンテレフタレート共重合体、及び
これらの混合物からなる群から選ばれたポリエステル樹
脂(但し、混合物および共重合体にあっては少なくとも
70重量%のエチレンテレフタレート単位を含む)であ
る。中でも、体積比3:1の塩化メチレンおよびトリフ
ルオロ酢酸中30℃で少なくとも約0.4の固有粘度を
有するポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリア
ルキレンオキサイド軟質セグメント成分は、好ましくは
ポリエチレンオキサイドである。
【0007】ポリエステル樹脂とポリアルキレンオキサ
イド軟質成分とを単に機械的に混合しても、ポリアルキ
レンオキサイド軟質成分をポリエステル樹脂の重合体鎖
中に化学的に結合させてもよい。またポリエステル樹脂
とポリアルキレンオキサイド軟質成分が化学的に結合さ
れたポリエステルとを混合することもできる。ポリエチ
レンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレート混合
物及び/またはポリエチレンテレフタレート/ポリブチ
レンテレフタレート共重合体を用いる場合には、ポリブ
チレンテレフタレート/ポリアルキレンオキサイド共重
合体にポリエチレンテレフタレートを付加させるか、ま
たはポリアルキレンオキサイドをポリエチレンテレフタ
レート/ポリブチレンテレフタレート共重合体に直接付
加させることによりポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート及びポリアルキレンオキサイド
を直接共重合させてポリアルキレンオキサイドを重合体
中に結合することができる。ポリアルキレンオキサイド
の分子量は200〜3250、好ましくは600〜15
00の範囲である。いずれの方法によるも、ポリアルキ
レンオキサイド軟質セグメント成分の配合量は、ポリエ
ステル樹脂100重量部に対して1〜10重量部であ
る。1重量部より少ないと、可塑剤Cと相乗的に作用し
て要求される結晶化速度及び成形温度を達成することが
できない。また、10重量部より多いと、ポリエチレン
テレフタレートと同等の機械的特性を維持することがで
きない。
【0008】本発明のポリエステルマトリックス樹脂
は、ポリエステル樹脂100重量部に対して分子量20
0〜3250のポリアルキレンオキサイド軟質セグメン
ト成分1〜10重量部を配合したポリエステル樹脂A
を、組成物を基準として20〜80重量%含有する。本
発明に用いる臭素化難燃剤Bは、例えば臭素化フタル酸
エステル、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、ポ
リジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、ポリペ
ンタブロモスチレン等、公知の臭素化ポリスチレンを用
いることができるが、その含有量は組成物重量を基準と
して5〜25重量%である。臭素化ポリスチレンの含有
量が5重量部より少ないと難燃性がV−0(UL94)
とならず、25重量%より多いと機械的特性を低下させ
ることになり好ましくない。
【0009】本発明のポリエステル樹脂組成物に含有さ
れる可塑剤Cは、式
【化4】 m=1〜3 n=4〜25 A=C1〜C10のアルキル、アシル、またはアロイル B=C1〜C10のアルキル、アシル、またはアロイル R=H、CH3、C25 で表される。好ましい可塑剤は、mが1であり、nが4
〜14であり、且つXがHである上記式で表される可塑
剤であり、さらに好ましくは、mが1であり、nが7〜
13であり、XがHであり、Aが炭素原子8個のアシル
またはメチルであり、且つBが炭素原子8個のアシルで
ある上記式で表される可塑剤である。ポリエチレングリ
コール400ビス(2−エチルヘキサノエート)、メト
キシポリエチレングリコール550(2−エチルヘキサ
ノエート)、及びテトラエチレングリコールビス(2−
エチルヘキサノエート)が特に好ましい。可塑剤Cは、
組成物重量を基準として1〜10重量%含有される。好
ましくは、2〜8重量%である。1重量%より少ない
と、ポリアルキレンオキサイド軟質セグメントと相乗的
に作用して、要求される結晶化速度及び成形温度を達成
することができない。また、10重量%より多いと、ポ
リエチレンテレフタレートと同等の機械的特性を維持す
ることができない。
【0010】本発明のカルボキシル基を有する有機重合
体のナトリウムもしくはカリウム塩Dは、例えばオレフ
ィン及びアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は芳
香族オレフィン及び無水マレイン酸の共重合体のナトリ
ウム又はカリウム塩等である。好ましくはエチレン/メ
タクリル酸共重合体のナトリウム又はカリウム塩(全体
的に中和した塩又は部分的に中和した塩、例えば少なく
とも約30%中和した塩の両方を含む)、及びスチレン
/無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩(全体的に中
和した塩又は部分的に中和した塩、例えば少なくとも約
30%中和した塩の両方を含む)等である。特に好まし
くは、エチレン/メタクリル酸共重合体のナトリウム塩
である。また、炭化水素酸のナトリウムもしくはカリウ
ム塩Dの酸(脂肪酸である)は、ステアリン酸、ペラル
ゴン酸、ベヘン酸又はモンタン酸に代表される。
【0011】なお、上記共重合体中、オレフィン又は芳
香族オレフィン部分は通常共重合体の50〜98重量
%、好ましくは80〜98重量%を占める。また、共重
合体は通常の高圧重合技術により製造できる。本発明に
含有されるカルボキシル基を有する有機重合体のナトリ
ウムもしくはカリウム塩又は炭化水素酸のナトリウムも
しくはカリウム塩Cの代わりに他の核剤を使用すること
ができる。また、本発明の主成分であるポリエステルの
一部または全部を、末端がナトリウムまたはカリウム化
したポリエステルで置き換えてもよい。この末端処理し
たポリエステルは、米国特許第4,425,470号明細
書に記載されたものであり、同明細書に記載の方法で製
造することができる。カルボキシル基を有する有機重合
体のナトリウムもしくはカリウム塩または炭化水素酸の
ナトリウムもしくはカリウム塩Dの含有量は1〜10重
量%であり、好ましくは1〜6重量%である。1重量%
より少ないと結晶化速度が十分でなく、また10重量%
より多いと機械的特性の低下を招く。
【0012】また、上記A、B、C及びDの各成分に、
耐衝撃性及びヒートショック性を向上させるために、式 E/X/Y Eはエチレンであり、Xは式
【化5】 1=C2〜C8のアルキル R2=H、CH3またはC25 から生成される基であり、Yはグリシジルメタクリレー
トまたはグリシジルアクリレートであり、且つE40〜
90重量%、X10〜40重量%及びY0.5〜20重
量%で表されるエチレン共重合体を成分A、B、C及び
Dの合計量100重量部に対して1〜15重量部含有す
ることもできる。好ましくは、上記式のR1が炭素数4
のアルキルであり、R2がHであり、Yがグリシジルメ
タクリレートである。この重合体は特許出願公表昭61
−501270号公報に記載されている。そしてこの共
重合体の含有量が1重量%より少ないと、耐衝撃性及び
伸びの改善が図れず、15重量%より多く含有すると耐
熱性が低下してしまうので好ましくない。
【0013】さらにまた、本発明の組成物に、ガラス繊
維、マイカ、ウィスカー、合成樹脂繊維等の充填材を配
合することもできる。その他、本発明のポリエステル樹
脂組成物にはその特性を損なわない程度で前記成分に加
えて、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、染料、顔料、離
型剤等の添加剤を配合することができる。本発明のポリ
エステル樹脂組成物を製造するには、溶融混練する方法
が用いられ、一般に使用されているバンバリーミキサ
ー、押出し機、各種のニーダー等の混練装置を用いるこ
とができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を
製造する際の混練順序については、各成分を一度に混練
してもよく、また、充填材をサイドフィーダーから供給
してもよい。
【0014】
【作用】本発明の組成物は、ポリアルキレンオキサイド
軟質セグメント成分、ある種の可塑剤及び核剤を一定量
含有することにより、相乗的に作用して結晶化速度が速
く、低温成形により優れた表面光沢を有する成形品を実
現することができるばかりでなく、これらの成分と難燃
剤の含有量を一定範囲にすることによって、ポリエステ
ル樹脂が本来有する機械的特性を維持したまま、難燃性
のポリエステル樹脂組成物を実現することができる。さ
らにまた、一定のエチレン共重合体を含有することによ
り、耐衝撃性及びヒートショック性を改良することがで
きる。
【0015】
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるもので
ない。 実施例1〜3および比較例1〜4 表1に示す各成分をタンブラーで20分間予備混合した
後、二軸押出機(東芝TEM35B)を用い、290℃
の温度で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂
組成物を用いてASTM D638に基づいた13mm×
130mm×3.2mmの試験片を成形した。試験片を用い
て、機械的特性を測定した。測定は、次の試験方法に基
づいて行った。 引張り強さ :ASTM D638−58T 伸び :ASTM D638−58T 曲げ弾性率 :ASTM D790−58T ノッチ付きアイゾット:ASTM D256−56 これらの結果は表1に示す。
【0016】これらの実施例及び比較例においては下記
の成分を使用した。 PET :固有粘度約0.67〜0.58のポリエチレン
テレフタレート(デュポン社製) PET/PEO共重合体(PEO含有量15%) 難燃剤 :ポリトリブロモスチレン(フェロ社製バイロ
チェック) 可塑剤 :変性ポリエチレングリコール 核 剤 :エチレン/メタクリル酸共重合体のナトリウ
ム塩(デュポン社製サーリン) タフナー:エチレン/ブチルアクリレート/グリシジル
メタクリレート(デュポン社製)
【0017】
【表1】
【0018】実施例はいずれも、表面光沢が良好であ
り、且つV−0の難燃性を示す。さらに、実施例3に示
すようにある種のエチレン共重合体を配合することによ
り、ノッチ付きアイゾット衝撃値及び伸びが改良され
る。比較例1は、ポリエチレンオキサイドを配合しない
と良好な表面光沢が得られないことを示し、比較例2
は、ポリエステル樹脂の含有量が少なくポリエチレンオ
キサイドの含有量が多いと、表面光沢は良好であるがV
−0の難燃性を得られらないことを示す。比較例3は難
燃剤の含有量が少なく、燃えてしまい、比較例4は難燃
剤の含有量が多すぎてノッチ付きアイゾット値が低下
し、表面光沢も満足でないことを示す。
【0019】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリエス
テル樹脂組成物は、結晶化速度が速いため、薄肉強度及
び薄肉部の樹脂流れが良好であり、且つ、耐衝撃性及び
ヒートショック性に優れているため、ビンの保持強度が
向上する。また低温成形が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25:18)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 A. ポリエチレンテレフタレート、ポ
    リエチレンテレフタレート/ポリブチレンテレフタレー
    ト混合物、ポリエチレンテレフタレート/ポリブチレン
    テレフタレート共重合体、及びこれらの混合物からなる
    群から選ばれたポリエステル樹脂(但し混合物および共
    重合体にあっては少なくとも70重量%のエチレンテレ
    フタレート単位を含む)と分子量200〜3250のポ
    リアルキレンオキサイド軟質セグメント成分とからな
    り、ポリエステル樹脂99〜90重量部に対し軟質セグ
    メント成分1〜10重量部を配合したポリエステルマト
    リックス20〜80重量%、 B. 臭素化難燃剤5〜25重量%、 C. 式 【化1】 m=1〜3 n=4〜25 A=C1〜C10のアルキル、アシル、またはアロイル B=C1〜C10のアルキル、アシル、またはアロイル R=H、CH3、C25 で表される可塑剤1〜10重量%、及び D. カルボキシル基を有する有機重合体のナトリウム
    もしくはカリウム塩または炭化水素酸のナトリウムもし
    くはカリウム塩1〜10重量%から本質的に成ることを
    特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の成分A、B、C、D、及
    び E. 式 E/X/Y Eはエチレンであり、 Xは式 【化2】 1=C2〜C8のアルキル R2=H、CH3またはC25 から生成される基であり、 Yはグリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリ
    レートであり、 且つE40〜90重量%、X10〜40重量%及びY
    0.5〜20重量%で表されるエチレン共重合体を成分
    A、B、C及びDの合計量100重量部に対して1〜1
    5重量部含有することを特徴とする難燃性ポリエステル
    樹脂組成物。
JP33472693A 1993-12-28 1993-12-28 難燃性ポリエステル樹脂組成物 Pending JPH07188526A (ja)

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