JPH0768454B2 - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH0768454B2 JPH0768454B2 JP27433687A JP27433687A JPH0768454B2 JP H0768454 B2 JPH0768454 B2 JP H0768454B2 JP 27433687 A JP27433687 A JP 27433687A JP 27433687 A JP27433687 A JP 27433687A JP H0768454 B2 JPH0768454 B2 JP H0768454B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は耐衝撃性のすぐれた難燃性ポリアミド樹脂組成
物に関するものであり、更に詳しくは臭素化ポリフェニ
レンエーテルと臭素化ポリスチレンの両者を含有し、耐
衝撃性および難燃性のいずれもが良好な難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物に関するものである。
物に関するものであり、更に詳しくは臭素化ポリフェニ
レンエーテルと臭素化ポリスチレンの両者を含有し、耐
衝撃性および難燃性のいずれもが良好な難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物に関するものである。
＜従来の技術＞ ポリアミドは一般に高い強度、剛性、耐摩耗性などのす
ぐれた機械的性質を有し、なおかつ良好な成形加工性、
自己消火性などのすぐれた特質も備えているため、エン
ジニアリング樹脂として各種機械部品、電気・電子部
品、自動車部品などの分野で広く用いられている。また
ポリアミドに種々の変性ポリオレフィンを混合すること
により、耐衝撃性を著しく高めたいわゆる高衝撃ナイロ
ンと呼ばれる一群の樹脂組成物も種々開発されその用途
が拡大している。これら高衝撃ナイロンは高い耐衝撃性
を有する反面、易燃性のポリオレフィン類を配合してあ
るためポリアミド本来の自己消火性が損なわれ、難燃性
は悪化するのが通例である。近年高衝撃ナイロンの用途
が電気・電子部品の分野に拡大するのにともない高い耐
衝撃性と難燃性の両者を兼備する材料が求められてい
る。このような要求を満たすべく、これまでにも高衝撃
ナイロンを難燃化する試みがいくつかなされており、高
衝撃ナイロンにデカブロモジフェニルエーテルを添加す
る方法（たとえば特公昭61−40261号公報）、高衝撃ナ
イロンにオクタブロモジフェニルエーテルを添加する方
法（たとえば特開昭58−196255号公報）、高衝撃ナイロ
ンに、臭素化ポリスチレン又は臭素化ポリフェニレンエ
ーテルを添加する方法（たとえば特開昭61−293257号公
報）などが提案されている。
ぐれた機械的性質を有し、なおかつ良好な成形加工性、
自己消火性などのすぐれた特質も備えているため、エン
ジニアリング樹脂として各種機械部品、電気・電子部
品、自動車部品などの分野で広く用いられている。また
ポリアミドに種々の変性ポリオレフィンを混合すること
により、耐衝撃性を著しく高めたいわゆる高衝撃ナイロ
ンと呼ばれる一群の樹脂組成物も種々開発されその用途
が拡大している。これら高衝撃ナイロンは高い耐衝撃性
を有する反面、易燃性のポリオレフィン類を配合してあ
るためポリアミド本来の自己消火性が損なわれ、難燃性
は悪化するのが通例である。近年高衝撃ナイロンの用途
が電気・電子部品の分野に拡大するのにともない高い耐
衝撃性と難燃性の両者を兼備する材料が求められてい
る。このような要求を満たすべく、これまでにも高衝撃
ナイロンを難燃化する試みがいくつかなされており、高
衝撃ナイロンにデカブロモジフェニルエーテルを添加す
る方法（たとえば特公昭61−40261号公報）、高衝撃ナ
イロンにオクタブロモジフェニルエーテルを添加する方
法（たとえば特開昭58−196255号公報）、高衝撃ナイロ
ンに、臭素化ポリスチレン又は臭素化ポリフェニレンエ
ーテルを添加する方法（たとえば特開昭61−293257号公
報）などが提案されている。
＜発明が解決しようとする問題点＞ しかし、上記従来技術のうち高衝撃ナイロンにデカブロ
モジフェニルエーテルやオクタブロモジフェニルエーテ
ルの如き低分子量の難燃剤を添加した系においては難燃
剤の成形品表面へのしみ出しいわゆる“ブルーミング”
が起こり、成形品の汚染、物性低下を招くという問題が
ある。また高衝撃ナイロンに臭素化ポリスチレンを添加
する方法は臭素化ポリスチレンと高衝撃ナイロンの親和
性が低いため耐衝撃性が低下し、特に肉厚のうすい成形
品においては難燃性も低下するという問題があり、高衝
撃ナイロンに臭素化ポリフェニレンエーテルを添加する
方法は樹脂組成物の溶融流動性が低下するなどの問題が
ある。従つて耐衝撃性、難燃性の両者を同時に満足し且
つ成形加工性や成形品表面外観が良好な真に有用な難燃
性ポリアミド樹脂組成物は未だ得られていないのが現状
である。そこで本発明者らは上記の要求性能を全て満足
するポリアミド系材料を得るべく鋭意検討した結果、臭
素化ポリフェニレンエーテルと臭素化ポリスチレンの両
者を特定の割合で併用し、高衝撃ナイロンに添加するこ
とによつて上記の諸問題点が一挙に解決し、有用な難燃
性高衝撃ポリアミド樹脂組成物が得られることを見出し
本発明に到達した。
モジフェニルエーテルやオクタブロモジフェニルエーテ
ルの如き低分子量の難燃剤を添加した系においては難燃
剤の成形品表面へのしみ出しいわゆる“ブルーミング”
が起こり、成形品の汚染、物性低下を招くという問題が
ある。また高衝撃ナイロンに臭素化ポリスチレンを添加
する方法は臭素化ポリスチレンと高衝撃ナイロンの親和
性が低いため耐衝撃性が低下し、特に肉厚のうすい成形
品においては難燃性も低下するという問題があり、高衝
撃ナイロンに臭素化ポリフェニレンエーテルを添加する
方法は樹脂組成物の溶融流動性が低下するなどの問題が
ある。従つて耐衝撃性、難燃性の両者を同時に満足し且
つ成形加工性や成形品表面外観が良好な真に有用な難燃
性ポリアミド樹脂組成物は未だ得られていないのが現状
である。そこで本発明者らは上記の要求性能を全て満足
するポリアミド系材料を得るべく鋭意検討した結果、臭
素化ポリフェニレンエーテルと臭素化ポリスチレンの両
者を特定の割合で併用し、高衝撃ナイロンに添加するこ
とによつて上記の諸問題点が一挙に解決し、有用な難燃
性高衝撃ポリアミド樹脂組成物が得られることを見出し
本発明に到達した。
＜問題点を解決するための手段＞ すなわち本発明は（Ａ）ポリアミド樹脂30〜75重量％、
（Ｂ）カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸
エステル基、カルボン酸無水物基およびイミド基の内か
ら選ばれた少なくとも一種の官能基を分子中に有する変
性ポリオレフィン10〜40重量％、（Ｃ）（Ｉ）式で示さ
れる構造を有する臭素化ポリフェニレンエーテル５〜40
重量％、（Ｄ）（II）式で示される構造を有する臭素化
ポリスチレン５〜40重量％および（Ｅ）三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化第１鉄、酸化第２鉄、酸化
第１スズおよび酸化第２スズの内から選ばれた少なくと
も一種の難燃助剤１〜15重量％（但し（Ａ）〜（Ｅ）の
合計は100重量％）よりなることを特徴とする難燃性ポ
リアミド樹脂組成物を提供するものである。
（Ｂ）カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸
エステル基、カルボン酸無水物基およびイミド基の内か
ら選ばれた少なくとも一種の官能基を分子中に有する変
性ポリオレフィン10〜40重量％、（Ｃ）（Ｉ）式で示さ
れる構造を有する臭素化ポリフェニレンエーテル５〜40
重量％、（Ｄ）（II）式で示される構造を有する臭素化
ポリスチレン５〜40重量％および（Ｅ）三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化第１鉄、酸化第２鉄、酸化
第１スズおよび酸化第２スズの内から選ばれた少なくと
も一種の難燃助剤１〜15重量％（但し（Ａ）〜（Ｅ）の
合計は100重量％）よりなることを特徴とする難燃性ポ
リアミド樹脂組成物を提供するものである。
（ここでｎは２〜400の整数を表わし、ｍは30〜1500の
整数を表わす。） 本発明で用いられる（Ａ）成分のポリアミドは、アミノ
酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸を主た
る構成成分とするポリアミドである。構成成分の具体例
を上げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω
−ラウロラクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロン
酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸な
どのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、1,3−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン、1,4−ビスアミノメチ
ルシクロヘキサン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシルメ
タン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシルプロパン、イソ
ホロンジアミンなどのジアミン、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−ジクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸がある。
これらの構成成分は単独あるいは二種以上の混合物の形
で重合に供され、そうして得られるポリアミドホモポリ
マ、コポリマいずれも本発明で用いることができる。特
に本発明で有用に用いられるポリアミドはポリカプロア
ミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン66）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイ
ロン610）、ポリウンデカンアミド（ナイロン11）、ポ
リドデカンアミド（ナイロン12）、そしてこれらポリア
ミドの共重合体および混合物である。ここで用いられる
ポリアミドの重合度については特に制限なく、１％濃硫
酸溶液の25℃における相対粘度が1.5〜5.0の範囲内にあ
るものを任意に用いることができる。
整数を表わす。） 本発明で用いられる（Ａ）成分のポリアミドは、アミノ
酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン酸を主た
る構成成分とするポリアミドである。構成成分の具体例
を上げるとε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω
−ラウロラクタムなどのラクタム、ε−アミノカプロン
酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸な
どのアミノ酸、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、ｍ−キ
シリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、1,3−ビ
スアミノメチルシクロヘキサン、1,4−ビスアミノメチ
ルシクロヘキサン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシルメ
タン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシルプロパン、イソ
ホロンジアミンなどのジアミン、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、1,4−
シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−ジクロヘキサンジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸がある。
これらの構成成分は単独あるいは二種以上の混合物の形
で重合に供され、そうして得られるポリアミドホモポリ
マ、コポリマいずれも本発明で用いることができる。特
に本発明で有用に用いられるポリアミドはポリカプロア
ミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド
（ナイロン66）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイ
ロン610）、ポリウンデカンアミド（ナイロン11）、ポ
リドデカンアミド（ナイロン12）、そしてこれらポリア
ミドの共重合体および混合物である。ここで用いられる
ポリアミドの重合度については特に制限なく、１％濃硫
酸溶液の25℃における相対粘度が1.5〜5.0の範囲内にあ
るものを任意に用いることができる。
本発明の（Ｂ）変性ポリオレフィンとはエチレン、プロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、イソブチレン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロ
ベンタジエン、2,5−ノルボルナジエン、５−エチリデ
ンノルボルネン、５−エチル−2,5−ノルボルナジエ
ン、５−（１′−プロペニル）−２−ノルボルネン、ス
チレンの内から選ばれた少なくとも一種のオレフィンを
ラジカル重合して得られるポリオレフィンにカルボン酸
基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩基、カル
ボン酸無水物基、イミド基の内から選ばれた少なくとも
一種の官能基を有する単量体成分（以下、官能基含有成
分と称する）を導入して得られる変性ポリオレフィンで
ある。
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテ
ン−１、イソブチレン、1,4−ヘキサジエン、ジシクロ
ベンタジエン、2,5−ノルボルナジエン、５−エチリデ
ンノルボルネン、５−エチル−2,5−ノルボルナジエ
ン、５−（１′−プロペニル）−２−ノルボルネン、ス
チレンの内から選ばれた少なくとも一種のオレフィンを
ラジカル重合して得られるポリオレフィンにカルボン酸
基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金属塩基、カル
ボン酸無水物基、イミド基の内から選ばれた少なくとも
一種の官能基を有する単量体成分（以下、官能基含有成
分と称する）を導入して得られる変性ポリオレフィンで
ある。
官能基含有成分の例を挙げると、アクリル酸、メタアク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、グルタコン酸およびこれらカルボン酸の
金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタアクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−（２・２・
１）−５−ヘプテン−２・３−ジカルボン酸、エンドビ
シクロ−（２・２・１）−５−ヘプテン−２・３−ジカ
ルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが
ある。
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、メサコン酸、
シトラコン酸、グルタコン酸およびこれらカルボン酸の
金属塩、マレイン酸水素メチル、イタコン酸水素メチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル
酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタアクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ−（２・２・
１）−５−ヘプテン−２・３−ジカルボン酸、エンドビ
シクロ−（２・２・１）−５−ヘプテン−２・３−ジカ
ルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが
ある。
これらの官能基含有成分を導入する方法は、特に制限な
く、主成分のオレフィン類と混合して共重合せしめた
り、ポリオレフィンにラジカル開始剤を用いてグラフト
導入するなどの方法を用いることができる。官能基含有
成分の導入量は変性ポリオレフィン全体に対して0.001
〜40モル％、好ましくは0.01〜35モル％の範囲内である
のが適当である。
く、主成分のオレフィン類と混合して共重合せしめた
り、ポリオレフィンにラジカル開始剤を用いてグラフト
導入するなどの方法を用いることができる。官能基含有
成分の導入量は変性ポリオレフィン全体に対して0.001
〜40モル％、好ましくは0.01〜35モル％の範囲内である
のが適当である。
本発明で特に有用な変性ポリオレフィンの具体例として
はエチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分
の一部またはすべてをナトリウム、リチウム、カリウ
ム、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン／ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル
共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エ
チレン／メタクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、（“g"は
グラフトを表わす、以下同じ）、エチレン／メタクリル
酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ア
クリル酸エチル−ｇ−マレイミド共重合体、エチレン／
アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体およびこれら共重合体の部分ケン化物、エチレン／プ
ロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブ
テン−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プ
ロピレン/1,4−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重
合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン−
ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン/
2,5−ノルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、エチレン／プロピレン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミ
ド共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合
体などが挙げることができ、これら変性ポリオレフィン
は架橋点のない直鎖状ポリマであつても、また変性過程
において一部架橋反応を享受して得られる部分架橋構造
をもつポリマであつてもよい。上記変性ポリオレフィン
は各々単独または混合物の物で用いることができる。
はエチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリ
ル酸共重合体およびこれら共重合体中のカルボン酸部分
の一部またはすべてをナトリウム、リチウム、カリウ
ム、亜鉛、カルシウムとの塩としたもの、エチレン／ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル
共重合体、エチレン／メタクリル酸メチル共重合体、エ
チレン／メタクリル酸エチル共重合体、エチレン／アク
リル酸エチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、（“g"は
グラフトを表わす、以下同じ）、エチレン／メタクリル
酸メチル−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ア
クリル酸エチル−ｇ−マレイミド共重合体、エチレン／
アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体およびこれら共重合体の部分ケン化物、エチレン／プ
ロピレン−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／ブ
テン−１−ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プ
ロピレン/1,4−ヘキサジエン−ｇ−無水マレイン酸共重
合体、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン−
ｇ−無水マレイン酸共重合体、エチレン／プロピレン/
2,5−ノルボルナジエン−ｇ−無水マレイン酸共重合
体、エチレン／プロピレン−ｇ−Ｎ−フェニルマレイミ
ド共重合体、エチレン／ブテン−１−ｇ−Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合
体などが挙げることができ、これら変性ポリオレフィン
は架橋点のない直鎖状ポリマであつても、また変性過程
において一部架橋反応を享受して得られる部分架橋構造
をもつポリマであつてもよい。上記変性ポリオレフィン
は各々単独または混合物の物で用いることができる。
本発明の樹脂組成物中の（Ａ）成分のポリアミド樹脂と
（Ｂ）成分の変性ポリオレフィンとの配合割合は（Ａ）
／（Ｂ）＝85/15〜50/50重量比の範囲内であるのが好ま
しく80/20〜60/40重量比の範囲内であることが更に好ま
しい。変性ポリオレフィンの配合量が上記範囲より少な
いと耐衝撃性が不足するので好ましくなく逆に上記範囲
より多いと強度、剛性と共に難燃性も低下するので好ま
しくない。
（Ｂ）成分の変性ポリオレフィンとの配合割合は（Ａ）
／（Ｂ）＝85/15〜50/50重量比の範囲内であるのが好ま
しく80/20〜60/40重量比の範囲内であることが更に好ま
しい。変性ポリオレフィンの配合量が上記範囲より少な
いと耐衝撃性が不足するので好ましくなく逆に上記範囲
より多いと強度、剛性と共に難燃性も低下するので好ま
しくない。
本発明において難燃剤として（Ｃ）成分の臭素化ポリフ
ェニレンエーテルと（Ｄ）成分の臭素化ポリスチレンの
両者を併用することが極めて重要である。なぜなら両者
を併用することによつてのみ高い耐衝撃性、難燃性およ
び良好な流動性の全てを満足できる有用な難燃性ポリア
ミド樹脂組成物が得られるのである。たとえば難燃剤と
して臭素化ポリフェニレンエーテルのみを使用した場合
には樹脂の流動性が低下して厚みの薄い成形品の成形が
困難であるし、一方臭素化ポリスチレンのみを使用した
場合には耐衝撃性の低下が著しいなどの問題があり、要
求特性を全て満足することはできないのである。臭素化
ポリフェニレンエーテルと臭素化ポリスチレンの配合量
は各々５〜40重量％、好ましくは７〜35重量％で両者の
合計量は10〜50重量％であることが好ましく、15〜45重
量％であることが更に好ましい。臭素化ポリフェニレン
エーテルと臭素化ポリスチレンの配合比は特に限定され
ないが両者の作用が程よくバランスする配合比としては
臭素化ポリフェニレンエーテル／臭素化ポリスチレン＝
90/10〜10/90重量比の範囲内であることが好ましく、更
に好ましくは70/30〜30/70重量比の範囲内にあることで
ある。
ェニレンエーテルと（Ｄ）成分の臭素化ポリスチレンの
両者を併用することが極めて重要である。なぜなら両者
を併用することによつてのみ高い耐衝撃性、難燃性およ
び良好な流動性の全てを満足できる有用な難燃性ポリア
ミド樹脂組成物が得られるのである。たとえば難燃剤と
して臭素化ポリフェニレンエーテルのみを使用した場合
には樹脂の流動性が低下して厚みの薄い成形品の成形が
困難であるし、一方臭素化ポリスチレンのみを使用した
場合には耐衝撃性の低下が著しいなどの問題があり、要
求特性を全て満足することはできないのである。臭素化
ポリフェニレンエーテルと臭素化ポリスチレンの配合量
は各々５〜40重量％、好ましくは７〜35重量％で両者の
合計量は10〜50重量％であることが好ましく、15〜45重
量％であることが更に好ましい。臭素化ポリフェニレン
エーテルと臭素化ポリスチレンの配合比は特に限定され
ないが両者の作用が程よくバランスする配合比としては
臭素化ポリフェニレンエーテル／臭素化ポリスチレン＝
90/10〜10/90重量比の範囲内であることが好ましく、更
に好ましくは70/30〜30/70重量比の範囲内にあることで
ある。
本発明で（Ｅ）成分として用いられる難燃助剤は三酸化
アンチモン、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化第１鉄、酸化第２
鉄、酸化第１スズおよび酸化第２スズの中から選ばれ、
これらは各々単独又は２種以上の混合物の形で用いるこ
とができる。難燃助剤の配合量は１〜15重量％、好まし
くは３〜10重量％である。難燃助剤の配合量が１重量％
に満たないと難燃性が不足するので好ましくなく、一方
15重量％を越えると耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。
アンチモン、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化第１鉄、酸化第２
鉄、酸化第１スズおよび酸化第２スズの中から選ばれ、
これらは各々単独又は２種以上の混合物の形で用いるこ
とができる。難燃助剤の配合量は１〜15重量％、好まし
くは３〜10重量％である。難燃助剤の配合量が１重量％
に満たないと難燃性が不足するので好ましくなく、一方
15重量％を越えると耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。
本発明の樹脂組成物の製造方法は特に限定されないが、
ポリアミド樹脂、変性ポリオレフィン、臭素化ポリフェ
ニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび難燃助剤の
混合物を単軸又は２軸の押出機、バンバリーミキサー、
ニーダー、ミキシングロールなど通常公知の溶融混練機
を用いて200〜350℃の温度で溶融混練する方法などを例
として挙げることができ、特に押出機を用いて溶融混練
する方法が簡便で効率的であり好ましい。また溶融混練
の順序も特に限定されず上記の規定の５成分の混合物を
一括混練してもよく予めポリアミドと変性ポリオレフィ
ンを溶融混練した後難燃剤と難燃助剤を更に混練した
り、予めポリアミドと難燃剤、難燃助剤を混練した後変
性ポリオレフインを混練する方法を採つてもよい。
ポリアミド樹脂、変性ポリオレフィン、臭素化ポリフェ
ニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび難燃助剤の
混合物を単軸又は２軸の押出機、バンバリーミキサー、
ニーダー、ミキシングロールなど通常公知の溶融混練機
を用いて200〜350℃の温度で溶融混練する方法などを例
として挙げることができ、特に押出機を用いて溶融混練
する方法が簡便で効率的であり好ましい。また溶融混練
の順序も特に限定されず上記の規定の５成分の混合物を
一括混練してもよく予めポリアミドと変性ポリオレフィ
ンを溶融混練した後難燃剤と難燃助剤を更に混練した
り、予めポリアミドと難燃剤、難燃助剤を混練した後変
性ポリオレフインを混練する方法を採つてもよい。
＜実施例＞ 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。な
お実施例および比較例に記した諸特性は次の方法により
評価した。
お実施例および比較例に記した諸特性は次の方法により
評価した。
（１） メルトインデック:JIS K7210 （２） 引張り特性:ASTM D638 （３） 曲げ特性:ASTM D790 （４） アイゾット衝撃強度:ASTM D256 （５） 燃焼性：長さ５インチ、幅1/2インチ、厚さ1/
8、1/16、1/32インチの試験片を形成し、米国UNDER WRI
TERS LAB−ORATORIESで定められたUL−94の規格に従っ
て測定した。
8、1/16、1/32インチの試験片を形成し、米国UNDER WRI
TERS LAB−ORATORIESで定められたUL−94の規格に従っ
て測定した。
（６） 溶融粘度：宝工業（株）製 メルトインデクサ
ー（L203型）を用い、280℃、剪断速度10sec-1の条件で
測定した。
ー（L203型）を用い、280℃、剪断速度10sec-1の条件で
測定した。
実施例１ 相対粘度2.70のナイロン６ 42重量部、エチレン／メタ
クリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体（三井・デュポン
ポリケミカル社製アイオノマー樹脂“ハイミラン"170
6）23重量部、臭素化ポリフェニレンエーテル（グレー
ト・レークス社製 PO−64P）16重量部、臭素化ポリス
チレン（フェロー社製 68PB）16重量部および三酸化ア
ンチモン３重量部をヘンシェルミキサーでドライブレン
ドした後、30mmφ２軸押出機を用い、シリンダー温度28
0℃、スクリュー回転数200ppmの条件で溶融混練し、ペ
レット化した。ここで得られたペレットを100℃で24時
間真空乾燥した後、シリンダー温度280、金型温度80℃
の条件で射出成形を行つたところ流動性、成形性は良好
であり全くトラブルなく各種試験片を得た。これら成形
品表面外観はブリードアウトもなく極めて良好であつ
た。上記試験片の特性および溶融粘度を第１表にまとめ
て示した。
クリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体（三井・デュポン
ポリケミカル社製アイオノマー樹脂“ハイミラン"170
6）23重量部、臭素化ポリフェニレンエーテル（グレー
ト・レークス社製 PO−64P）16重量部、臭素化ポリス
チレン（フェロー社製 68PB）16重量部および三酸化ア
ンチモン３重量部をヘンシェルミキサーでドライブレン
ドした後、30mmφ２軸押出機を用い、シリンダー温度28
0℃、スクリュー回転数200ppmの条件で溶融混練し、ペ
レット化した。ここで得られたペレットを100℃で24時
間真空乾燥した後、シリンダー温度280、金型温度80℃
の条件で射出成形を行つたところ流動性、成形性は良好
であり全くトラブルなく各種試験片を得た。これら成形
品表面外観はブリードアウトもなく極めて良好であつ
た。上記試験片の特性および溶融粘度を第１表にまとめ
て示した。
ここで得られた樹脂組成物は流動性、成形品表面外観が
良好で且つ高い耐衝撃性と難燃性を兼備した極めて実用
価値の高い材料であることが判明した。
良好で且つ高い耐衝撃性と難燃性を兼備した極めて実用
価値の高い材料であることが判明した。
比較例１ 臭素化ポリフェニレンエーテルを用いず臭素化ポリスチ
レンの配合量を32重量部とした以外は実施例１と全く同
様に混練、成形を行つた。しかしここで得られた成形品
のアイゾット衝撃強度は21kg・cm/cm・ノッチであり、
耐衝撃性が不足であつた。
レンの配合量を32重量部とした以外は実施例１と全く同
様に混練、成形を行つた。しかしここで得られた成形品
のアイゾット衝撃強度は21kg・cm/cm・ノッチであり、
耐衝撃性が不足であつた。
比較例２ 臭素化ポリスチレンを用いず、臭素化ポリフェニレンエ
ーテルの配合量を32重量部とした以外は実施例１と全く
同様に混練を行い成形を試みた。しかしここで得られた
組成物の溶融粘度は84,000ポイズと極めて高く、厚さ1/
32インチのような肉薄の成形品は未充填となるなど流動
性が不足であつた。
ーテルの配合量を32重量部とした以外は実施例１と全く
同様に混練を行い成形を試みた。しかしここで得られた
組成物の溶融粘度は84,000ポイズと極めて高く、厚さ1/
32インチのような肉薄の成形品は未充填となるなど流動
性が不足であつた。
実施例２ 臭素化ポリスチレンおよび臭素化ポリフェニレンエーテ
ルの配合量を各々８、24重量部に変更した以外は実施例
１と全く同様に混練、成形を行い、表面外観良好な各種
試験片を得た。これらの特性は第１表に示す通りであ
り、このものも成形性、耐衝撃性、難燃性のすぐれた有
用な材料であることが判明した。
ルの配合量を各々８、24重量部に変更した以外は実施例
１と全く同様に混練、成形を行い、表面外観良好な各種
試験片を得た。これらの特性は第１表に示す通りであ
り、このものも成形性、耐衝撃性、難燃性のすぐれた有
用な材料であることが判明した。
実施例３ 臭素化ポリスチレンおよび臭素化ポリフェニレンエーテ
ルの配合量を各々24、８重量部に変更した以外は実施例
１と全く同様に混練、成形を行い、表面外観良好な各種
試験片を得た。これらは第１表に示す特性を有してお
り、このものも良好な流動性、耐衝撃性、難燃性を兼備
した実用価値の高い材料であつた。
ルの配合量を各々24、８重量部に変更した以外は実施例
１と全く同様に混練、成形を行い、表面外観良好な各種
試験片を得た。これらは第１表に示す特性を有してお
り、このものも良好な流動性、耐衝撃性、難燃性を兼備
した実用価値の高い材料であつた。
実施例４ 相対粘度2.90のナイロン66 52重量部、メルトインデッ
クス1g/10分のエチレン/1−ブテン共重合体に１％の無
水マレイン酸をグラフト付加して得られた変性ポリオレ
フィン13重量部、臭素化ポリフェニレンエーテル14重量
部、臭素化ポリスチレン14重量部および酸化第１鉄７重
量部をＶブレンダーでドライブレンドした後、以下実施
例１と同様の手順で混練、成形を行い、外観良好な各種
成形片を得た。これらの諸特性は第１表に示す通りであ
り、ここで得られた樹脂組成物も流動性良好な高衝撃難
燃ナイロンであることが判明した。
クス1g/10分のエチレン/1−ブテン共重合体に１％の無
水マレイン酸をグラフト付加して得られた変性ポリオレ
フィン13重量部、臭素化ポリフェニレンエーテル14重量
部、臭素化ポリスチレン14重量部および酸化第１鉄７重
量部をＶブレンダーでドライブレンドした後、以下実施
例１と同様の手順で混練、成形を行い、外観良好な各種
成形片を得た。これらの諸特性は第１表に示す通りであ
り、ここで得られた樹脂組成物も流動性良好な高衝撃難
燃ナイロンであることが判明した。
実施例５ 相対粘度3.40のナイロン６ 70重量部、メルトインデッ
クス3.0g/10分のエチレン／プロピレン共重合体30重量
部、無水マレイン酸0.8重量部およびアクリルアミド0.7
重量部の混合物を少量の有機過酸化物の存在下65mmφ単
軸押出機を用いて275℃で溶融混練することにより高衝
撃ナイロン組成物を調製した。
クス3.0g/10分のエチレン／プロピレン共重合体30重量
部、無水マレイン酸0.8重量部およびアクリルアミド0.7
重量部の混合物を少量の有機過酸化物の存在下65mmφ単
軸押出機を用いて275℃で溶融混練することにより高衝
撃ナイロン組成物を調製した。
上記高衝撃ナイロン68重量部、臭素化ポリフェニレンエ
ーテル19重量部、臭素化ポリスチレン９重量部および三
酸化アンチモン４重量部の混合物を30mmφ２軸押出機を
用いシリンダ−温度280℃で混練した。以下実施例１と
同様の手順で成形を実施し、外観良好な各種試験片を得
た。このものも第１表に示す通り良好な流動性、耐衝撃
性難燃性を兼備した実用価値の高い材料であることが判
明した。
ーテル19重量部、臭素化ポリスチレン９重量部および三
酸化アンチモン４重量部の混合物を30mmφ２軸押出機を
用いシリンダ−温度280℃で混練した。以下実施例１と
同様の手順で成形を実施し、外観良好な各種試験片を得
た。このものも第１表に示す通り良好な流動性、耐衝撃
性難燃性を兼備した実用価値の高い材料であることが判
明した。
＜発明の効果＞ 本発明の特徴は、ポリアミド／強靭化材からなる高衝撃
ナイロンを難燃化するにあたり、難燃剤として臭素化ポ
リフェニレンエーテルと臭素化ポリスチレンを併用する
点にある。両者を併用することによつて初めて流動性、
成形性、耐衝撃性、難燃性の全てを満足できる有用な高
衝撃難燃性ポリアミド樹脂組成物を得ることが可能にな
つたのである。
ナイロンを難燃化するにあたり、難燃剤として臭素化ポ
リフェニレンエーテルと臭素化ポリスチレンを併用する
点にある。両者を併用することによつて初めて流動性、
成形性、耐衝撃性、難燃性の全てを満足できる有用な高
衝撃難燃性ポリアミド樹脂組成物を得ることが可能にな
つたのである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 71:12） (Ｃ０８Ｌ 77/00 51:06 25:18 71:12）
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ポリアミド樹脂30〜75重量％、
（Ｂ）カルボン酸基、カルボン酸金属塩基、カルボン酸
エステル基、カルボン酸無水物基およびイミド基の内か
ら選ばれた少なくとも一種の官能基を分子中に有する変
性ポリオレフィン10〜40重量％、（Ｃ）（Ｉ）式で示さ
れる構造を有する臭素化ポリフェニレンエーテル５〜40
重量％、（Ｄ）（II）式で示される構造を有する臭素化
ポリスチレン５〜40重量％および（Ｅ）三酸化アンチモ
ン、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化第１鉄、酸化第２鉄、酸化
第１スズおよび酸化第２スズの内から選ばれた少なくと
も一種の難燃助剤１〜15重量％（但し（Ａ）〜（Ｅ）の
合計は100重量％）よりなることを特徴とする難燃性ポ
リアミド樹脂組成物。 （ここでｎは２〜400の整数を表わし、ｍは30〜1500の
整数を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27433687A JPH0768454B2 (ja) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27433687A JPH0768454B2 (ja) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01115956A JPH01115956A (ja) | 1989-05-09 |
| JPH0768454B2 true JPH0768454B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=17540240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27433687A Expired - Lifetime JPH0768454B2 (ja) | 1987-10-29 | 1987-10-29 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768454B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5648764A (en) * | 1989-08-09 | 1997-07-15 | Fujitsu Ten Limited | Apparatus for remotely controlling a door locking state and theft prevention alarm state of an automobile |
| JP4647776B2 (ja) * | 2000-12-22 | 2011-03-09 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリアミド系樹脂組成物およびその成形品 |
| CN115279833B (zh) | 2020-03-25 | 2024-05-17 | 东洋纺Mc株式会社 | 聚酰胺树脂组合物 |
-
1987
- 1987-10-29 JP JP27433687A patent/JPH0768454B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01115956A (ja) | 1989-05-09 |
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