JPH0719078B2 - 静電荷現像用トナ− - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は，電子写真，レーザプリンタ，イオノグラフィ
ーなどの静電潜像を現像するための乾式トナーに関す
る。

（従来の技術） 複写機，レーザプリンタなどに使用されているトナー
は，結着剤樹脂，着色剤および電荷制御剤などの各種の
添加剤を混練し，約１〜30μｍの粒径に粉砕した微粒子
であって，ガラスビーズなどの単体物質（キャリア）に
混合した二成分系現像剤として用いられる。

従来は，黒色トナーが需要の大部分を占めていたが，近
年使用目的の多様化により，種々の色相のカラートナー
が要望されるようになってきている。そしてこの多様化
に対応するには，単に１種類の顔料を使用するのでは，
所望の色相を得ることが困難な場合が多く,2種以上の顔
料を併用するケースが生ずる。

しかしながら,2種以上の顔料を併用したトナーは,1種の
顔料を使用したトナーと比較して，しばしば複写物・印
字物における“地かぶり”と称される画像上の欠陥が顕
著に生じ，さらには機内でトナー飛散が生じて複写機内
外での汚染を生ずるという問題があった。

このような現象が生ずる理由は，各々の顔料がその顔料
固有の摩擦帯電性をトナーに与えることに起因するもの
と考えられ,2種以上の顔料の併用はトナーの帯電分布を
広げ，極端な場合には正負逆帯電のトナーが存在する場
合もあることが判明した。これは乾燥顔料を使用して練
肉した場合に，練肉が不十分であるとトナー粒子毎の各
顔料の分布がバラツクことが原因であると思われる。

したがって，所望の色相のトナーを得ようとする場合に
は単に色相のみでなく，併用する顔料の摩擦帯電特性に
も十分に注意を払わねばなず，処方上の制約を受けるこ
とが判明した。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は,2種以上の顔料を併用したトナーにおいて，上
記のような問題点を解決し，顔料の併用において顔料選
択の自由度を広げようとするものである。

〔発明の構成〕

（問題を解決するための手段） 本発明は,2種以上の顔料を予め緊密に混合しておくこと
によって，上記問題を解決することができるとの新規な
知見に基づくものである。すなわち本発明は，結着剤樹
脂および着色剤を必須成分とする静電荷現像用トナーに
おいて，少なくとも２種以上の顔料を均一に湿式混合し
た後乾燥した着色剤を用いることを特徴とするトナーを
提供するものである。

本発明において用られる結着剤樹脂としては，ポリスチ
レン系，スチレンとアクリル酸エステル，アクリロニト
リル，ブタジエン，あるいはマレイン酸エステルなどと
のスチレンを含む共重合体系，ポリアクリル酸エステル
系，ポリエステル系，ポリビニルエーテル系，ポリアミ
ド系，エポキシ系樹脂，ポリビニルケトン系，ポリ酢酸
ビニル系，炭化水素系樹脂，石油系樹脂，塩素化パラフ
ィンなど自体公知の熱可塑性結着剤樹脂を例示すること
ができ，さらに圧力定着用トナーの結着剤樹脂として
は，低分子量ポリプロピレン，低分子量ポリエチレン，
エチレン／酢酸ビニル共重合体，エチレン／アクリル酸
エステル共重合体，高級脂肪酸，軟化点の低いポリアミ
ド系樹脂およびポリエステル系樹脂などがあり，これら
は目的に応じて単独目的混合して使用することができ
る。

顔料としては，チタンホワイト，カーボンブラック，紺
青，鉄黒，ベンガラ，チタンエローなどの無機顔料，ア
ゾ系，レーキ系，イソインドリノン系，アントラキノン
系，ペリレン系，ペリノン系，フタロシアニン系，キナ
クリドン系，チオインジゴ系などの各種有機顔料を挙げ
ることができる。

湿式混合は，水もしくは有機溶媒中で，好ましくはボー
ルミル，サンドミル，アトライタ，ニーダ，ロールミル
などの分散機を使用して混練・混合する。この場合，使
用する顔料としては，顔料製造工程中における乾燥工程
前の湿式状態にある顔料，例えばアゾ顔料のカップリン
グ後，あるいは，フタロシアニン，キナクリドンなどの
粗製顔料を溶剤処理，湿式磨砕処理などにより顔料化し
た後に，常法により，ろ過，水洗したペースト状もしく
はスラリー状のものを使用することが好ましい。これら
のペースト状もしくはスラリー状にある顔料は，乾燥工
程による凝集が生じておらず，一次粒子の状態にあり，
このような顔料を使用する場合には単に混合するだけで
よい。また,2種以上の顔料の全てがこのような一次粒子
のものであることが好ましいが，例えば２種の顔料の中
で１種でも一次粒子のものであれば，両者は均一に湿式
混合される。

これらの湿式混合された顔料は，常法により乾燥され，
緊密に混合された顔料組成物になるが，乾燥前あるいは
後にロジン，ロジン誘導体，樹脂などで表面処理をする
こともできる。これらの表面処理により帯電量分布が狭
くなり，同時に結着剤樹脂中への顔料の分散が容易にな
る。

本発明においては，離型剤，オフセット改良剤，電荷制
御剤，流動性改良剤，クリーニング性向上剤など，例え
ば各種のワックス，低分子オレフィン，好ましくは融点
80〜200℃のポリエチレン，ポリプロピレン，染料，疎
水性シリカ，脂肪酸金属塩などを目的に応じて添加する
ことができる。

以下，具体例によって本発明を具体的に説明する。例中
部および％は重量部および重量％を示す。

〔顔料の調製〕

例１（黄色顔料の調製） （１）常法によりカップリングしてC.I.Pigment Yellow
14の水性スラリーを作製する。

（２）（１）の水性スラリーをろ過，水洗した後，水を
添加して顔料分５％に希釈し，高速ディソルバーで十分
分散させる。

（３）（２）の水洗後のスラリーを常法により乾燥して
顔料の未粉砕塊を得る。

例２（青色顔料の調製） （４）粗製銅フタロシアニン，塩化ナトリウムおよびポ
リエチレングリコールをニーダ中で混練した後，温水で
処理し,C.I.Pigment Blue 15:3の水性スラリーを作製す
る。

（５）（４）の水性スラリーをろ過，水洗した後，水を
添加して顔料分５％に希釈し，高速ディソルバーで十分
分散させる。

（６）（５）の水洗後のスラリーを常法により乾燥して
顔料の未粉砕塊を得る。

例３（赤色顔料の調製） （７）常法によりカップリングしてC.I.Pigment Red 4
8:1の水性スラリーを作製する。

（８）（７）の水性スラリーをろ過，水洗した後，水を
添加して顔料分５％に希釈し，高速ディソルバーで十分
分散させる。

（９）（８）の水洗後のスラリーを常法により乾燥して
顔料の未粉砕塊を得る。

例４（混合緑色顔料の調製） （２）で得られた黄色顔料スラリー1400部と（４）で得
られた青色顔料スラリー600部とを均一な混合スラリー
になるまで充分に攪拌し，ロ過，乾燥，粉砕し，緑色顔
料（Ａ）100部を得る。

例５（ロジン処理混合緑色顔料の調製） 例４と同様にして得た混合スラリー2000部をpH9に調整
したのち，水酸化ナトリウム水溶液に溶解した水添ロジ
ン（ハーキュレス製，ステベライトレジン）を10部加
え，塩化バリウムで不溶化したのち，ロ過，水洗，乾
燥，粉砕し表面処理された緑色顔料（Ｂ）112部を得
る。

例６ 例５における水添ロジン10部に代えてトール油ロジン
（シルバーケミカル製シルーバーロス80）20部，また塩
化バリウム代えて塩化カルシウムに変更する以外は同様
にして緑色顔料（Ｃ）121部を得る。

例７ 例４と同様にして得た混合スラリー2000部に，ロジンエ
ステル（荒川化学製エステルガムAT）５部を５部のキシ
レンに溶解したのち，ノニオン活性剤トーホールN220
（東邦化学製）0.2部および水50部を加え充分に攪拌し
均一なエマルションとしたのち、実施例４で得られたロ
過前の水分散液に加え80℃まで加熱後ロ過，水洗，乾燥
し，緑色顔料（Ｄ）105部を得る。

例８（比較のための緑色顔料） （３）で得られた黄色顔料の塊70部と（６）で得られた
青色顔料の塊30部をハンマミルタイプの粉砕機で混合粉
砕し，緑色顔料（Ｅ）を得る。

例９（茶色顔料の調製） （２）で得られた黄色顔料スラリー1160部と（８）で得
られた赤色顔料スラリー800部とを均一な混合スラリー
になるまで充分に攪拌し，ロ過，乾燥，粉砕し，茶色顔
料（Ｆ）98部を得る。

例10（ロジン処理混合茶色顔料の調製） 例７と同様にして得た混合スラリー1960部をPH9に調整
したのち，水酸化ナトリウム水溶液に溶解したトール油
ロジン15部を加え硫酸ストロンチウムで不溶化し，ロ
過，水洗，乾燥，粉砕し，茶色顔料（Ｇ）113部を得
る。

例11 例７と同様にして得た混合スラリー1960部をpH9に調整
したのち，水酸化ナトリウム水溶液に溶解した不均化ロ
ジン（荒川化学製ロンジスＲ）12部を加えラウリルアミ
ン水溶液で不溶化後ロ過，水洗，乾燥，粉砕し，茶色顔
料（Ｈ）118部を得た。

例12（比較のための茶色顔料） （３）で得られた黄色顔料の塊58部および（９）で得ら
れた赤色顔料の塊40部をハンマーミルタイプの粉砕機で
混合粉砕し，茶色顔料（Ｉ）を得る。

例13（チタンホワイトと青色顔料との混合顔料の調製） （５）で得られた青色顔料スラリー1000部に，チタンホ
ワイト（タイペークR-820,石原産業（株）製商標名）５
部を加え，均一な混合スラリーとなるまで高速ディソル
バーで十分攪拌し，ロ過，乾燥，粉砕し，青色顔料
（Ｊ）55部を得た。

例14 （６）で得られた青色顔料の塊をハンマーミルタイプの
粉砕機で粉砕した粉末顔料50部とタイペークR-820 5部
とを275部の水と共にアトライターで十分混練した後，
ロ過，乾燥，粉砕し，青色顔料（Ｋ）55部を得た。

例15（比較のためのチタンホワイトと青色顔料との混合
顔料の調製） （６）で得られた青色顔料の塊50部とタイペークR-820
5部とをハンマーミルタイプの粉砕機で混合粉砕して青
色顔料（Ｌ）を得た。

実施例１ スチレン／ブチルアクリレート共重合体（組成比は85:1
5）（軟化点125℃）100部と例４で得た緑色顔料（Ａ）
６部，ビスコール550P（低分子量ポリプロピレン：三洋
化成工業（株）製）３部,4級アンモニウム塩正荷電制御
剤２部を混練機により充分溶融混練し，冷却後ハンマー
ミルで粗粉し，更にジェットミルで微粉砕し，分級機で
平均粒径12μｍのトナーを得た。

このトナー２部と鉄粉キャリア100部とからなる現像剤
を用いて，市販の複写機を改造し，感光体として有機光
導電性感光体を用いた複写機により１万回の画像テスト
を行った。

得られたトナー画像はカブリがなく，鮮明な緑色コピー
が得られた。また，機内汚れの原因であるトナー飛散，
トナーこぼれもなく良好であった。

比較例１〜２ 実施例１において，緑色顔料（Ａ）に代えて表−１に示
す顔料を使用した以外は同様にしてトナーを得た。

これらのトナーを用いて実施例１と同様の試験を行った
結果，帯電量分布が広がったために発生するトナー飛
散，トナーこぼれが観察された。

実施例２〜９ 実施例１において，各種顔料を使用したトナーを用いた
ときの帯電量，画像テストなどの結果を実施例１および
比較例１および２も含めて表−１にまとめた。

実施例10〜18 実施例１において，結着剤樹脂としてポリエステル
（（株）花王製KTR2150）を，また，電荷制御剤として
ボントロンE-84（オリエント化学製）を用いた以外は同
様にして各種着色剤を使用して得たトナーを用いてテス
トした結果，実施例１と同様良好なコピーが得られトナ
ー飛散，トナーこぼれもなく良好であった。

比較例３〜５ 実施例10において，緑色顔料（Ａ）に代えて表−２に示
す顔料を使用したトナーを用いて同様にテストした結果
は，やはり帯電量分布が広がったために発生するトナー
飛散，トナーこぼれが観察された。

実施例10〜18及び比較例３〜５の帯電量，画像テストな
どの結果を表−２にまとめた。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−82626（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−219756（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−7844（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−118759（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】結着剤樹脂および着色剤を必須成分とする
   静電荷現像要トナーにおいて、少なくとも１次粒子であ
   る２種以上の顔料を均一に湿式混合した後乾燥した着色
   剤を用いることを特徴とするトナー。
2. 【請求項２】顔料製造工程中の乾燥工程前の湿式状態に
   ある顔料を用いることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載のトナー。