JPH07193278A - 半導体人工積層構造材料及び電流注入型発光素子 - Google Patents

半導体人工積層構造材料及び電流注入型発光素子

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JPH07193278A
JPH07193278A JP33092393A JP33092393A JPH07193278A JP H07193278 A JPH07193278 A JP H07193278A JP 33092393 A JP33092393 A JP 33092393A JP 33092393 A JP33092393 A JP 33092393A JP H07193278 A JPH07193278 A JP H07193278A
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semiconductor
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layers
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Application number
JP33092393A
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English (en)
Inventor
Takeshi Karasawa
武 柄沢
Kazuhiro Okawa
和宏 大川
Tsuneo Mitsuyu
常男 三露
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 良好なレーザー発振特性を実現することので
きる半導体人工積層構造材料、及びこの材料を用いた電
流注入型発光素子を提供する。 【構成】 n型GaAs基板56の上に、n型ZnMn
SSeクラッド層55、n型ZnCdS光閉じ込め層5
4、ノンドープZnCdSSe活性層51、p型ZnC
dS光閉じ込め層52、p型ZnMnSSeクラッド層
53、p+ ZnSeコンタクト層58の順に結晶成長を
行う。絶縁層60としてSiO2 を用いて酸化膜ストラ
イプを形成し、その上から金(Au)を全面に真空蒸着
することによって電極59を形成する。n型GaAs基
板56の裏面に、Inを用いて電極57を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、可視領域、特に緑から
青色での発光を可能にする半導体人工積層構造材料、及
びこの材料を用いた電流注入型発光素子に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、発光素子及びその作製のために必
要な材料の研究開発は多岐にわたっており、赤外、及び
赤色から黄色にかけては主としてIIIーV族化合物半
導体を用いて各種の発光ダイオードやレーザーが実用化
されている。一方、青色領域での発光素子を作製するに
は、この波長域に相当する禁制帯幅を有する物質を使用
することが必要であり、IIーVI族化合物半導体が有
望視されてきた。しかし、これらの結晶は相当程度イオ
ン性を有するため、自己補償効果などの影響によって電
気伝導型の制御が極めて困難であり、未だデバイスを作
製するには至っていなかった。IIIーV族化合物半導
体の利用技術がIIーVI族のそれに比べて進展が速か
った他の理由としては、格子整合系での結晶成長が可能
な組合わせが存在し、それらによってデバイスの作製が
なされた点を挙げることができる。さらに、基板として
用いることのできる高品質なバルク単結晶がGaAsな
どIIIーV族の物質であることも大きな要因であっ
た。尚、発光素子などの光関連のデバイスを作製するに
当たっては、良質な単結晶を成長させることが必要不可
欠である。
【0003】しかし、IIーVI族の場合には、デバイ
スの作製を可能にするほどの高品質な単結晶基板が存在
しない上、2元系においては、ダイオードレーザーなど
の作製に必要な、格子整合性が良好で、かつ、禁制帯幅
の異なる組合わせが存在しないという問題があった。
【0004】そこで、3元系、4元系などを用いること
により、格子不整合の程度を軽減しつつ禁制帯幅を制御
し、また、近年になってラジカルドーピング法が開発さ
れたことにより、ZnSeの伝導型制御が実現され、よ
うやくダイオードレーザーの発振が実現した。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】ところで、半導体レー
ザーの長時間動作、信頼性、安定性ためには発振敷居値
の低減が必要であるが、その値に影響を与える要因とし
ては種々のものが考えられる。端面反射率などはデバイ
スの構造によってある程度制御することができるもの
の、材料の性質そのものに起因する要因については材料
特性の改変を必要とする。また、他の条件がほぼ同じで
あっても、IIーVI系でのレーザーの発振敷居値はG
aAsなどのそれに比較してかなり高くなってしまう傾
向にある。
【0006】本発明は、前記従来技術の課題を解決する
ため、良好なレーザー発振特性を実現することのできる
半導体人工積層構造材料、及びこの材料を用いた電流注
入型発光素子を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するた
め、本発明に係る半導体人工積層構造材料の第1の構成
は、直接遷移型半導体からなるA層と、前記A層の一方
側に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有し、か
つ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
半導体からなるB1 層と、前記A層の他方の側に配さ
れ、前記A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記
A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体か
らなるB2 層と、前記B1 層の前記A層とは反対側に配
され、前記B 1 層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷
移型半導体からなるC1 層と、前記B 2 層の前記A層と
は反対側に配され、前記B2 層よりも大きな禁制帯幅を
有する直接遷移型半導体からなるC2 層とを備えてなる
ものである。
【0008】また、本発明に係る半導体人工積層構造材
料の第2の構成は、直接遷移型半導体からなるA層と、
前記A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層
よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からな
るB層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正
の整数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配さ
れ、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
半導体からなるC1 層と、前記AB層の他方側に配さ
れ、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
半導体からなるC2 層とを備えてなるものである。
【0009】また、前記半導体人工積層構造材料の第1
又は第2の構成においては、A層としてZnSa Se
1-a (0<a<1)混晶を用い、B層としてZn1-b
b S(0<b<1)混晶を用い、C層としてZn1-c
c 1-d Sed (0<c<1、0<d<1)(但し、
MはMg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、
Fe、Co、Ni、Pbのうち1種類又は複数種類の元
素)混晶を用いるのが好ましい。
【0010】また、前記半導体人工積層構造材料の第1
又は第2の構成においては、A層としてZn1-e Cde
S(0<e<1)を用い、B層としてZn1-f f
1-g Seg (0<f<1、0<g<1)を用い、C層と
してZn1-h h 1-i Sei(1<h<0、1<i<
0、f<h、g>i)(但し、MはMg、Ca、Sr、
Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Pb
のうち1種類又は複数種類の元素)を用いるのが好まし
い。
【0011】また、前記半導体人工積層構造材料の第1
又は第2の構成においては、A層としてZn1-j Cdj
1-k Sek (1<j<0、1<k<0)を用い、B層
としてZn1-m Cdm S(0<m<1)を用い、C層と
してZn1-n n 1-p Se p (0<n<1、0<p<
1)(但し、MはMg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、
Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Pbのうち1種類又は
複数種類の元素)用いるのが好ましい。
【0012】また、本発明に係る電流注入型発光素子の
第1の構成は、直接遷移型半導体からなるA層と、前記
A層の一方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数
を有し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する
直接遷移型半導体からなるB 1 層と、前記A層の他方側
に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有し、か
つ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
半導体からなるB2 層と、前記B1 層の前記A層とは反
対側に配され、前記B1 層よりも大きな禁制帯幅を有す
る直接遷移型半導体からなるC1 層と、前記B2 層の前
記A層とは反対側に配され、前記B2 層よりも大きな禁
制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるC2 層とを備
えた半導体人工積層構造材料と、前記C1 層及びC2
の上に形成され、それぞれの電気伝導型と同じ電気伝導
型を有する導電性材料層と、前記導電性材料層の上に形
成された電極とを少なくとも備え、前記人工積層構造材
料部分に電圧を印加して電流を流すことにより動作する
電流注入型発光素子であって、前記B1 層及びB2 層と
前記C1 層及びC2 層とはそれぞれの一方が他方の電気
伝導型とは異なり、前記B1 層及びC1 層と前記B2
及びC2 層とはそれぞれ同じ電気伝導型を有することを
特徴とする。
【0013】また、本発明に係る電流注入型発光素子の
第2の構成は、直接遷移型半導体からなるA層と、前記
A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層より
も大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるB
層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正の整
数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配され、
前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導
体からなるC1 層と、前記AB層の他方側に配され、前
記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体
からなるC2 層とを備えた半導体人工積層構造材料と、
前記C1 層及びC2 層の上に形成され、それぞれの電気
伝導型と同じ電気伝導型を有する導電性材料層と、前記
導電性材料層の上に形成された電極とを少なくとも備
え、前記人工積層構造材料部分に電圧を印加して電流を
流すことにより動作する電流注入型発光素子であって、
前記C1 層及びC2 層は一方が他方の電気伝導型と異な
ることを特徴とする。
【0014】また、本発明に係る電流注入型発光素子の
第3の構成は、直接遷移型半導体からなるA層と、前記
A層の一方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数
を有し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する
直接遷移型半導体からなるp型のB1 層と、前記A層の
他方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有
し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接
遷移型半導体からなるn型のB2 層と、前記B1 層の前
記A層とは反対側に配され、前記B1 層よりも大きな禁
制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるp型のC1
と、前記B2 層の前記A層とは反対側に配され、前記B
2 層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体か
らなるn型のC2 層とを備えた半導体人工積層構造材料
と、前記C 1 層の上に形成され、C1 層よりも高いホー
ル濃度を有するIIーVI族化合物半導体からなる導電
性材料層と、前記C2 層の上に配されたn型GaAs
と、前記n型GaAs及び前記導電性材料層の上に形成
され、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、Sn、Ta、
W、Pt、Au、Inの1種類又は複数種類を含む材料
からなる電極とを少なくとも備えてなるものである。
【0015】また、本発明に係る電流注入型発光素子の
第4の構成は、直接遷移型半導体からなるA層と、前記
A層の一方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数
を有し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する
直接遷移型半導体からなるn型のB1 層と、前記A層の
他方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有
し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接
遷移型半導体からなるp型のB2 層と、前記B1 層の前
記A層とは反対側に配され、前記B1 層よりも大きな禁
制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるn型のC1
と、前記B2 層の前記A層とは反対側に配され、前記B
2 層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体か
らなるp型のC2 層とを備えた半導体人工積層構造材料
と、前記C 1 層の上に形成され、C1 層よりも高い電子
濃度を有するIIーVI族化合物半導体からなる導電性
材料層と、前記C2 層の上に配されたp型GaAsと、
前記p型GaAs及び前記導電性材料層の上に形成さ
れ、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、Sn、Ta、W、
Pt、Au、Inの1種類又は複数種類を含む材料から
なる電極とを少なくとも備えてなるものである。
【0016】また、本発明に係る電流注入型発光素子の
第5の構成は、直接遷移型半導体からなるA層と、前記
A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層より
も大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるB
層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正の整
数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配され、
前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導
体からなるp型のC1層と、前記AB層の他方側に配さ
れ、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
半導体からなるn型のC2 層とを備えた半導体人工積層
構造材料と、前記C1 層の上に形成され、C1 層よりも
高いホール濃度を有するIIーVI族化合物半導体から
なる導電性材料層と、前記C2 層の上に配されたn型G
aAsと、前記n型GaAs及び前記導電性材料層の上
に形成され、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、Sn、T
a、W、Pt、Au、Inの1種類又は複数種類を含む
材料からなる電極とを少なくとも備えてなるものであ
る。
【0017】また、本発明に係る電流注入型発光素子の
第6の構成は、直接遷移型半導体からなるA層と、前記
A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層より
も大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるB
層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正の整
数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配され、
前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導
体からなるn型のC1層と、前記AB層の他方側に配さ
れ、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
半導体からなるp型のC2 層とを備えた半導体人工積層
構造材料と、前記C1 層の上に形成され、C1 層よりも
高い電子濃度を有するIIーVI族化合物半導体からな
る導電性材料層と、前記C2 層の上に配されたp型Ga
Asと、前記p型GaAs及び前記導電性材料層の上に
形成され、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、Sn、T
a、W、Pt、Au、Inの1種類又は複数種類を含む
材料からなる電極とを少なくとも備えてなるものであ
る。
【0018】
【作用】前記本発明の半導体人工積層構造材料の第1又
は第2の構成によれば、レーザー構造を作製した際に活
性層に相当する薄層に原子レベルで見て僅かながら引張
応力がかかり、平坦性に優れた界面を有する高品質な結
晶成長が可能になると共に、光閉じ込めが可能な材料を
得ることができるので、良好なレーザー発振特性を実現
することができる。
【0019】また、前記本発明の電流注入型発光素子の
第1〜第6の構成によれば、結晶性に優れ、かつ、光閉
じ込めが可能な半導体人工積層構造材料を用いているた
めに、引張応力によって価電子帯頂上付近におけるバン
ドの縮退が解け、正孔の有効質量が小さくなる。また、
多重量子井戸を用いた場合には、サブバンドが形成さ
れ、かつ、トンネル効果が作用する。その結果、良好な
レーザー発振特性を有する電流注入型発光素子を実現す
ることができる。
【0020】
【実施例】以下、実施例を用いて本発明をさらに具体例
に説明する。 (実施例1)図1は本発明に係る半導体人工積層構造材
料の一実施例を示す構造断面図である。
【0021】図1において、1はA層、2はB1 層、3
はC1 層、4はB2 層、5はC2 層である。本実施例1
においては、A層1としてZnCdSSe、B1 層2及
びB 2 層4としてZnCdS、C1 層3及びC2 層5と
してZnMnSSeを用いている。
【0022】B1 層2及びB2 層4の格子定数と禁制帯
幅は、その目的によって完全に同一にする場合と、結晶
性及び材料特性全体を乱さない範囲において意図的に差
異を設ける場合とがあり、また、C1 層3及びC2 層5
に関しても同様のことが言えるが、本実施例1において
は、それぞれを同一にした場合を例に挙げて説明する。
【0023】また、このような人工積層構造を有する結
晶を成長させるには、要求される純度及び成長の制御性
から真空中における製膜方法が適しており、例えば化学
的気相成長法(CVD法)などでも可能であるが、本実
施例1においては、最適と考えられる分子線エピタキシ
ー法(MBE法)を例に挙げて説明する。
【0024】図1の構造をMBE法によって成長させる
手順は以下のとおりである。尚、本実施例1において使
用したMBE装置は、通常広く利用されているものであ
るため、その説明は省略し、主な結晶成長条件について
のみ説明する。
【0025】超高真空成膜室は、成膜に先立って10
-10 Torr台まで十分に排気しておく。原料として
は、Zn、Se、Cd、Mn及びZnSを用いた。尚、
Sを含む層を形成するためにS元素単体又はH2 Sガス
のクラッキングによる方法もあるが、前者はその蒸気圧
が非常に高いために、MBE装置の真空維持に必要なベ
ーキングを行うことができず、また、後者はクラッキン
グの効率が悪いために、十分な数のS原子を得ることが
できず、さらに、付着率も低いために実用には適してい
ない。そこで、本発明者等は、原料として以前からZn
S化合物を用いてきた。
【0026】所望の半導体人工積層構造材料、ここでは
A層1にZn0.2 Cd0.8 0.6 Se0.4 、B1 層2及
びB2 層4にZn0.57Cd0.43S、C1 層3及びC2
5にZn0.77Mn0.230.17Se0.83の組成を有する混
晶層からなる材料を作製するためには、条件の確認とし
て各混晶層をそれぞれ単独で形成し得る分子線条件を見
い出し、それぞれの膜のフォトルミネセンスのバンド端
発光や励起スペクトルからこれらの禁制帯幅を見積って
おく必要がある。成膜に要する分子線強度は、マニピュ
レーターに取り付けられたモニター用の電離真空計での
読みでZnが6×10-7Torr、Seが1.2×10
-6Torr、Cdが1.1×10-6Torr、Mnが
1.2×10-7Torr、ZnSが8×10-7Torr
であった。また、禁制帯幅は、Zn0.2 Cd0.3 0.6
Se0.4 層が2.65eV、Zn0. 57Cd0.43S層が
2.84eV、Zn0.77Mn0.230.17Se0.83層が
3.05eVであった。
【0027】これらの混晶層を用いて図1の構成を有す
る半導体人工積層構造材料を作製した。各層の厚さはA
層1が100オングストローム、B1 層2及びB2 層4
が3000オングストローム、C1 層3が1500オン
グストローム、C2 層5が1μmである。上記の組成に
よる材料の組合わせにおいては、A層1(ZnCdSS
e)の格子定数はB1 層2及びB2 層4(ZnCdS)
の格子定数よりも小さいことから、A層1には引張応力
が働いている。尚、C1 層3及びC2 層5(ZnMnS
Se)の格子定数はB1 層2及びB2 層4の格子定数と
ほぼ等しくなっている。また、A層1の禁制帯幅(2.
6eV)はB1 層2及びB2 層4の禁制帯幅(2.84
eV)よりも小さく、C1 層3及びC2 層5の禁制帯幅
は3.05eVである。
【0028】図2は材料の光励起特性を測定するための
システム図である。上記のような格子定数及び禁制帯幅
の関係を有する半導体人工積層構造材料を大きさ1mm
×6mmのチップに劈開し、図2の光励起特性測定シス
テムを用いて、材料チップ23のC1 層3側から窒素レ
ーザー21(波長337nm)の光を照射し、材料の断
面からの発光をレンズ系24を用いて集光し、モノクロ
メーター25とデーター処理系26とによってスペクト
ル及び出力特性を評価した。NDフィルター22を用い
て材料チップ23に照射する窒素レーザー光のパワー密
度を制御し、77ケルビン(液体窒素温度)における光
励起特性を見ると、励起パワー密度がある大きさPth
りも低い場合には広がった発光が観測された。また、励
起パワー密度をPthよりもさらに大きくしていくと、単
色性に極めて優れた鋭い発光が見られるようになった。
この単色の発光波長に着目して励起パワー依存性を調べ
てみたところ、図3のような結果を得た。この急激に立
ち上がる発光特性は、明らかにレーザー発振を示すもの
である。すなわち、図1に示す本実施例1の半導体人工
積層構造材料においては、A層1が活性層、B1 層2及
びB2 層4が光閉じ込め層として働くことを示してい
る。
【0029】結晶成長の過程を反射高速電子線回折(R
HEED)を用いて観察したところ、活性層の成長中の
RHEEDパターンは、活性層に圧縮応力が働く場合に
比べ引張応力が働く本実施例1の場合の方が細長くシャ
ープであり、平坦性の良好な成長表面を示した。すなわ
ち、高品質な結晶を作製し易いことを示しており、レー
ザー発振にとって重要な利点となる。
【0030】(実施例2)図4は本発明に係る半導体人
工積層構造材料の他の実施例を示す構造断面図である。
【0031】図4において、41はAB層、42及び4
3はC層である。AB層41は、異なるA層及びB層を
交互に積層したものであり、本実施例2においては、A
層としてZnCdSSe、B層としてZnCdS、C層
としてZnMnSSeを用いた。
【0032】結晶成長は、上記実施例1と同様にMBE
法を用いて行い、分子線強度などの条件も同様にし、積
層構造の制御は各層の成長に必要な分子線の照射時間を
制御することによって行った。A層に層厚70オングス
トロームのZn0.2 Cd0.80.6 Se0.4 、B層に層
厚100オングストロームのZn0.57Cd0.43S、C層
42に層厚1500オングストロームのZn0.7 Mn
0.3 0.17Se0.83、C層43に層厚1μmのZn0.77
Mn0.230.17Se0.83の組成を有する混晶層からなる
材料を用いて積層構造を形成した。ここで、A層とB層
の繰り返し数Nは7である。
【0033】この半導体人工積層構造材料を大きさ1m
m×6mmのチップに劈開し、図2の光励起特性測定シ
ステムを用いて、材料チップ23のC層42側から窒素
レーザー21(波長337nm)の光を照射し、材料の
断面からの発光をレンズ系24を用いて集光し、モノク
ロメーター25とデーター処理系26とによってスペク
トル及び出力特性を評価した。NDフィルター22を用
いて材料チップ23に照射する窒素レーザー光のパワー
密度を制御し、77ケルビン(液体窒素温度)での光励
起特性を見ると、励起パワー密度がある大きさPthより
も低い場合には広がった発光が観測された。また、励起
パワー密度をPthよりもさらに高くしていくと、単色性
に極めて優れた鋭い発光が見られるようになった。この
単色の発光波長に着目して励起パワー依存性を調べてみ
たところ、上記実施例1の図3と同様に急激に立ち上が
る発光特性を示し、明らかにレーザー発振が確認され
た。すなわち、図4に示す本実施例2の半導体人工積層
構造材料においては、AB層41が活性層、C層42、
43が光閉じ込め層として働くことが示された。
【0034】尚、上記実施例1、2においては、A層と
してZn0.2 Cd0.8 0.6 Se0. 4 混晶、B層として
Zn0.57Cd0.43S混晶、C層としてZn0.77Mn0.23
0. 17Se0.83混晶を用いているが、必ずしもこの組合
わせに限定されるものではなく、A層としてZnSa
1-a (0<a<1)混晶を用い、B層としてZn1- b
Cdb S(0<b<1)混晶を用い、C層としてZn
1-c c 1-d Sed (0<c<1、0<d<1)(但
し、MはMg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、M
n、Fe、Co、Ni、Pbのうち1種類又は複数種類
の元素)混晶を用いる組合わせ、A層としてZn1-e
e S(0<e<1)を用い、B層としてZn1-f f
1-g Seg (0<f<1、0<g<1)を用い、C層
としてZn 1-h h 1-i Sei (1<h<0、1<i
<0、f<h、g>i)(但し、MはMg、Ca、S
r、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、
Pbのうち1種類又は複数種類の元素)を用いる組合わ
せ、あるいはA層としてZn1- j Cdj 1-k Se
k (1<j<0、1<k<0)を用い、B層としてZn
1-mCdm S(0<m<1)を用い、C層としてZn
1-n n 1-p Sep (0<n<1、0<p<1)(但
し、MはMg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、M
n、Fe、Co、Ni、Pbのうち1種類又は複数種類
の元素)用いる組合わせを採用しても、それぞれの混晶
層の組成を制御することによって同様の効果を得ること
ができる。
【0035】(実施例3)図5は本発明に係る電流注入
型発光素子の一実施例を示す断面構造図である。各層に
使用する材料の組合わせとしては、上記実施例1、2に
示す各種のものが考えられるが、発振波長、発振敷居値
の相異以外は基本特性が共通しているため、本実施例3
においては、素子構造の代表例として、活性層51にZ
nCdSSe、光閉じ込め層52、54にZnCdS、
クラッド層53、55にZnMnSSeを用いた場合を
例に挙げて説明する。尚、Zn1-x Cdx 1-y Sey
を活性層としている本実施例3の構造においては、発振
波長はCd組成x及びSe組成yに依存し、Cd組成x
あるいはSe組成yの増加に伴って長くなっていく。
【0036】本電流注入型発光素子の作製は、基板上に
半導体人工積層構造材料を形成することから始まる。G
aAs基板をアセトン、メチルアルコールで脱脂した
後、50℃の硫酸:過酸化水素水:水=5:1:1溶液
により約2分間にわたってエッチング処理を施し、十分
に(10〜15分程度)超純水で洗い流し、乾燥窒素を
吹き付けることによって乾燥させる。直ちにMo製の基
板ホルダー上にInを用いて張り付け、分子線エピタキ
シー装置内に装着して真空に排気する。背圧が10-10
Torr台に到達した後、各分子線源の温度を上げ所定
の分子線強度が得られるように調節する。上記の組成を
有する混晶層の形成条件は、マニピュレーターに取付け
られたモニター用の電離真空計での読みでZnが6×1
-7Torr、Seが1.2×10-6Torr、Cdが
1.1×10-6Torr、Mnが1.2×10-7Tor
r、ZnSが8×10-7Torrである。また、各層の
伝導型制御のためのドーピングは、n型形成にはZnC
2 の加熱分解によって供給される塩素(Cl)を用
い、p型形成には窒素プラズマから供給される窒素ラジ
カルを用いる。成膜条件が整ったら、基板表面の反射高
速電子線回折像(RHEED)を観察しながら基板温度
を600℃付近まで上げ、鋭く細いストリークパターン
によって表面酸化膜が除去されたことを確認した後、基
板温度を結晶成長温度(ここでは、325℃)まで下げ
る。
【0037】n型GaAs基板56をSiをドーピング
したGaAs基板で構成し、このn型GaAs基板56
の上に、n型ZnMnSSeクラッド層55、n型Zn
CdS光閉じ込め層54、ノンドープZnCdSSe活
性層51、p型ZnCdS光閉じ込め層52、p型Zn
MnSSeクラッド層53、p+ ZnSeコンタクト層
58の順に結晶成長を行う。以上のようにして形成した
半導体人工積層構造材料を基に電流注入型ダイオードレ
ーザーを作製した。電流狭窄通路を有する利得導波路構
造とするために、絶縁層60としてSiO2 を用いて酸
化膜ストライプを形成した後、その上から金(Au)を
全面に真空蒸着することによって電極59を形成した。
電極ストライプの大きさは、幅が約10〜20μm、長
さが共振器長(約1mm)と同じである。また、n型G
aAs基板56の裏面には、Inを用いて電極57を形
成した。
【0038】77ケルビンパルス動作における517n
m光出力と電流との関係を測定したところ、ある電流値
(敷居値電流)を超えると急激に光出力が増大する特性
を示し、レーザー発振が確認された(グラフの形状は上
記実施例1の光励起特性を示す図3と同様であるため、
省略する)。
【0039】注入電流は絶縁層60によって狭窄され、
正孔はp+ ZnSeコンタクト層58、p型ZnMnS
Seクラッド層53、p型ZnCdS光閉じ込め層52
を通ってZnCdSSe活性層51に注入され、電子は
n型GaAs基板56からZnCdSSe活性層51に
注入される。そして、電子と正孔はZnCdSSe活性
層51に閉じ込められ、誘導放出による再結合によって
ZnCdSSe活性層51の禁制帯幅に対応したレーザ
ー光を発する。
【0040】このときの発光効率に電子と正孔の有効質
量が影響を及ぼす。バンドギャップダイアグラムにおい
て、価電子帯の重正孔と軽正孔は無歪み状態では縮退し
ており、正孔の有効質量が大きくなる。しかし、本発明
のように活性層を構成する物質とそれに隣接する層の物
質の格子定数を活性層のそれがやや小さくなるように設
定すれば、活性層に引張応力が働くために縮退が解け、
重正孔のバンドが下に、軽正孔のバンドが上に来るよう
になる。その結果、正孔の有効質量が小さくなり、レー
ザー発振が容易になると共に、良好な特性を実現するこ
とができる。
【0041】
【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る半導
体人工積層構造材料の第1又は第2の構成によれば、レ
ーザー構造を作製した際に活性層に相当する薄層に原子
レベルで見て僅かながら引張応力がかかり、平坦性に優
れた界面を有する高品質な結晶成長が可能になると共
に、光閉じ込めが可能な材料を得ることができるので、
良好なレーザー発振特性を実現することができる。
【0042】また、本発明に係る電流注入型発光素子の
第1〜第6の構成によれば、結晶性に優れ、かつ、光閉
じ込めが可能な半導体人工積層構造材料を用いているた
めに、引張応力によって価電子帯頂上付近におけるバン
ドの縮退が解け、正孔の有効質量が小さくなる。また、
多重量子井戸を用いた場合には、サブバンドが形成さ
れ、かつ、トンネル効果が作用する。その結果、良好な
レーザー発振特性を有する電流注入型発光素子を実現す
ることができ、ディスプレイ、光ディスクなど情報通信
の各分野における構成要素の性能向上に大きく貢献する
ことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る半導体人工積層構造材料の一実施
例を示す断面構造図である。
【図2】光励起特性を測定するためのシステム図であ
る。
【図3】励起光(窒素レーザー)パワー密度と光出力と
の関係を示す図である。
【図4】本発明に係る半導体人工積層構造材料の他の実
施例を示す断面構造図である。
【図5】本発明に係る電流注入型発光素子の一実施例を
示す断面構造図である。
【符号の説明】
1 A層 2 B1 層 3 C1 層 4 B2 層 5 C2 41 AB層 42、43 C層 51 活性層 52、54 光閉じ込め層 53、55 クラッド層 56 基板 57 In電極 58 コンタクト層 59 Au電極 60 絶縁層

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 直接遷移型半導体からなるA層と、前記
    A層の一方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数
    を有し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する
    直接遷移型半導体からなるB1 層と、前記A層の他方の
    側に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有し、か
    つ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
    半導体からなるB2 層と、前記B1 層の前記A層とは反
    対側に配され、前記B1 層よりも大きな禁制帯幅を有す
    る直接遷移型半導体からなるC1層と、前記B2 層の前
    記A層とは反対側に配され、前記B2 層よりも大きな禁
    制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるC2 層とを備
    えてなる半導体人工積層構造材料。
  2. 【請求項2】 直接遷移型半導体からなるA層と、前記
    A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層より
    も大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるB
    層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正の整
    数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配され、
    前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導
    体からなるC1 層と、前記AB層の他方側に配され、前
    記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体
    からなるC2 層とを備えてなる半導体人工積層構造材
    料。
  3. 【請求項3】 A層としてZnSa Se1-a (0<a<
    1)混晶を用い、B層としてZn1-b Cdb S(0<b
    <1)混晶を用い、C層としてZn1-c c 1-d Se
    d (0<c<1、0<d<1)(但し、MはMg、C
    a、Sr、Ba、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、
    Ni、Pbのうち1種類又は複数種類の元素)混晶を用
    いる請求項1又は2に記載の半導体人工積層構造材料。
  4. 【請求項4】 A層としてZn1-e Cde S(0<e<
    1)を用い、B層としてZn1-f f 1-g Seg (0
    <f<1、0<g<1)を用い、C層としてZn1-h
    h 1-i Sei (1<h<0、1<i<0、f<h、g
    >i)(但し、MはMg、Ca、Sr、Ba、Ti、
    V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Pbのうち1種類
    又は複数種類の元素)を用いる請求項1又は2に記載の
    半導体人工積層構造材料。
  5. 【請求項5】 A層としてZn1-j Cdj 1-k Sek
    (1<j<0、1<k<0)を用い、B層としてZn
    1-m Cdm S(0<m<1)を用い、C層としてZn
    1-n n 1-p Sep (0<n<1、0<p<1)(但
    し、MはMg、Ca、Sr、Ba、Ti、V、Cr、M
    n、Fe、Co、Ni、Pbのうち1種類又は複数種類
    の元素)用いる請求項1又は2に記載の半導体人工積層
    構造材料。
  6. 【請求項6】 直接遷移型半導体からなるA層と、前記
    A層の一方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数
    を有し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する
    直接遷移型半導体からなるB1 層と、前記A層の他方側
    に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有し、か
    つ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
    半導体からなるB2 層と、前記B1 層の前記A層とは反
    対側に配され、前記B1 層よりも大きな禁制帯幅を有す
    る直接遷移型半導体からなるC1 層と、前記B2 層の前
    記A層とは反対側に配され、前記B2 層よりも大きな禁
    制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるC2 層とを備
    えた半導体人工積層構造材料と、前記C1 層及びC2
    の上に形成され、それぞれの電気伝導型と同じ電気伝導
    型を有する導電性材料層と、前記導電性材料層の上に形
    成された電極とを少なくとも備え、前記人工積層構造材
    料部分に電圧を印加して電流を流すことにより動作する
    電流注入型発光素子であって、前記B1 層及びB2 層と
    前記C1 層及びC2 層とはそれぞれの一方が他方の電気
    伝導型とは異なり、前記B1 層及びC1層と前記B2
    及びC2 層とはそれぞれ同じ電気伝導型を有することを
    特徴とする電流注入型発光素子。
  7. 【請求項7】 直接遷移型半導体からなるA層と、前記
    A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層より
    も大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるB
    層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正の整
    数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配され、
    前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導
    体からなるC1 層と、前記AB層の他方側に配され、前
    記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体
    からなるC2 層とを備えた半導体人工積層構造材料と、
    前記C1 層及びC2 層の上に形成され、それぞれの電気
    伝導型と同じ電気伝導型を有する導電性材料層と、前記
    導電性材料層の上に形成された電極とを少なくとも備
    え、前記人工積層構造材料部分に電圧を印加して電流を
    流すことにより動作する電流注入型発光素子であって、
    前記C1 層及びC2 層は一方が他方の電気伝導型と異な
    ることを特徴とする電流注入型発光素子。
  8. 【請求項8】 直接遷移型半導体からなるA層と、前記
    A層の一方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数
    を有し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する
    直接遷移型半導体からなるp型のB1 層と、前記A層の
    他方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有
    し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接
    遷移型半導体からなるn型のB2 層と、前記B1 層の前
    記A層とは反対側に配され、前記B1 層よりも大きな禁
    制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるp型のC1
    と、前記B2 層の前記A層とは反対側に配され、前記B
    2 層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体か
    らなるn型のC2 層とを備えた半導体人工積層構造材料
    と、前記C1 層の上に形成され、C1 層よりも高いホー
    ル濃度を有するIIーVI族化合物半導体からなる導電
    性材料層と、前記C2層の上に配されたn型GaAs
    と、前記n型GaAs及び前記導電性材料層の上に形成
    され、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、Sn、Ta、
    W、Pt、Au、Inの1種類又は複数種類を含む材料
    からなる電極とを少なくとも備えてなる電流注入型発光
    素子。
  9. 【請求項9】 直接遷移型半導体からなるA層と、前記
    A層の一方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数
    を有し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する
    直接遷移型半導体からなるn型のB1 層と、前記A層の
    他方側に配され、前記A層よりも大きな格子定数を有
    し、かつ、前記A層よりも大きな禁制帯幅を有する直接
    遷移型半導体からなるp型のB2 層と、前記B1 層の前
    記A層とは反対側に配され、前記B1 層よりも大きな禁
    制帯幅を有する直接遷移型半導体からなるn型のC1
    と、前記B2 層の前記A層とは反対側に配され、前記B
    2 層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体か
    らなるp型のC2 層とを備えた半導体人工積層構造材料
    と、前記C1 層の上に形成され、C1 層よりも高い電子
    濃度を有するIIーVI族化合物半導体からなる導電性
    材料層と、前記C2 層の上に配されたp型GaAsと、
    前記p型GaAs及び前記導電性材料層の上に形成さ
    れ、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、Sn、Ta、W、
    Pt、Au、Inの1種類又は複数種類を含む材料から
    なる電極とを少なくとも備えてなる電流注入型発光素
    子。
  10. 【請求項10】 直接遷移型半導体からなるA層と、前
    記A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層よ
    りも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からなる
    B層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正の
    整数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配さ
    れ、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
    半導体からなるp型のC1 層と、前記AB層の他方側に
    配され、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷
    移型半導体からなるn型のC2 層とを備えた半導体人工
    積層構造材料と、前記C1 層の上に形成され、C1 層よ
    りも高いホール濃度を有するIIーVI族化合物半導体
    からなる導電性材料層と、前記C2 層の上に配されたn
    型GaAsと、前記n型GaAs及び前記導電性材料層
    の上に形成され、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、S
    n、Ta、W、Pt、Au、Inの1種類又は複数種類
    を含む材料からなる電極とを少なくとも備えてなる電流
    注入型発光素子。
  11. 【請求項11】 直接遷移型半導体からなるA層と、前
    記A層よりも大きな格子定数を有し、かつ、前記A層よ
    りも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型半導体からなる
    B層とを交互にA層をN層、B層をN+1層(Nは正の
    整数)積層したAB層と、前記AB層の一方側に配さ
    れ、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷移型
    半導体からなるn型のC1 層と、前記AB層の他方側に
    配され、前記B層よりも大きな禁制帯幅を有する直接遷
    移型半導体からなるp型のC2 層とを備えた半導体人工
    積層構造材料と、前記C1 層の上に形成され、C1 層よ
    りも高い電子濃度を有するIIーVI族化合物半導体か
    らなる導電性材料層と、前記C2 層の上に配されたp型
    GaAsと、前記p型GaAs及び前記導電性材料層の
    上に形成され、Cr、Ni、Cu、Ge、Ag、Sn、
    Ta、W、Pt、Au、Inの1種類又は複数種類を含
    む材料からなる電極とを少なくとも備えてなる電流注入
    型発光素子。
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