JPH07194973A - 排ガス浄化触媒 - Google Patents
排ガス浄化触媒Info
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- JPH07194973A JPH07194973A JP6001498A JP149894A JPH07194973A JP H07194973 A JPH07194973 A JP H07194973A JP 6001498 A JP6001498 A JP 6001498A JP 149894 A JP149894 A JP 149894A JP H07194973 A JPH07194973 A JP H07194973A
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- JP
- Japan
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- exhaust gas
- catalyst
- alumina
- zirconia
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ＮＯｘとハイドロカーボンを含む排ガスの排ガ
ス浄化において高い浄化率を得ることができ、更に水に
より阻害されることがない耐水性に優れた触媒を提供す
ることにある。 【構成】ＮＯｘとハイドロカーボンを含む排ガスの排ガ
ス浄化触媒において少なくともアルミナ，ジルコニアお
よび銀を含む排ガス浄化触媒。 【効果】本発明はＮＯｘとハイドロカーボンを含む排ガ
スの排ガス浄化において少なくともアルミナ，ジルコニ
アおよび銀を含む排ガス浄化触媒からなり、高い浄化率
を得ることができ、更に水により阻害されることがない
耐水性に優れた触媒を提供することができる。
ス浄化において高い浄化率を得ることができ、更に水に
より阻害されることがない耐水性に優れた触媒を提供す
ることにある。 【構成】ＮＯｘとハイドロカーボンを含む排ガスの排ガ
ス浄化触媒において少なくともアルミナ，ジルコニアお
よび銀を含む排ガス浄化触媒。 【効果】本発明はＮＯｘとハイドロカーボンを含む排ガ
スの排ガス浄化において少なくともアルミナ，ジルコニ
アおよび銀を含む排ガス浄化触媒からなり、高い浄化率
を得ることができ、更に水により阻害されることがない
耐水性に優れた触媒を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は過剰の酸素が存在する酸
化雰囲気中で、少量添加した炭化水素または排ガス中に
残存した炭化水素類を還元剤に用いて排ガス中の窒素酸
化物を還元除去する触媒に関するものである。
化雰囲気中で、少量添加した炭化水素または排ガス中に
残存した炭化水素類を還元剤に用いて排ガス中の窒素酸
化物を還元除去する触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車，燃焼設備等において進め
られている低燃費化および排出炭酸ガスの低減化にとも
ない燃料を希薄燃焼させることが必要になってきた。こ
のため特に自動車からの排ガス浄化は従来の三元触媒を
用いることが困難となった。
られている低燃費化および排出炭酸ガスの低減化にとも
ない燃料を希薄燃焼させることが必要になってきた。こ
のため特に自動車からの排ガス浄化は従来の三元触媒を
用いることが困難となった。
【０００３】このような酸素過剰の排ガス中で窒素酸化
物を還元除去するために、近年遷移金属をイオン交換し
たゼオライト触媒が有効であることが多数報告されてい
る。しかし、ゼオライトは耐熱性に問題がある。たいて
いの場合、６００℃以上の温度にさらされるとその活性
が著しく低下してしまう。そこでシリカーアルミナ比を
シリカリッチにすること、あるいはアルカリ土類金属又
は希土類元素を添加することにより低温活性を失うこと
なくゼオライトの耐熱性を改善できるという報告が多数
ある。例えば特開平4−219146 号にはシリカーアルミナ
モル比を１５以上にし、Ｂａ，Ｓｒを添加して耐熱性を
有し低温活性に優れる触媒を提供している。
物を還元除去するために、近年遷移金属をイオン交換し
たゼオライト触媒が有効であることが多数報告されてい
る。しかし、ゼオライトは耐熱性に問題がある。たいて
いの場合、６００℃以上の温度にさらされるとその活性
が著しく低下してしまう。そこでシリカーアルミナ比を
シリカリッチにすること、あるいはアルカリ土類金属又
は希土類元素を添加することにより低温活性を失うこと
なくゼオライトの耐熱性を改善できるという報告が多数
ある。例えば特開平4−219146 号にはシリカーアルミナ
モル比を１５以上にし、Ｂａ，Ｓｒを添加して耐熱性を
有し低温活性に優れる触媒を提供している。
【０００４】一方、アルミナなど酸化物を用い耐熱性に
優れた触媒も多数報告されているが一般に酸化物を用い
た場合は反応温度が高くまた活性が低い。この問題を解
決するために種々の金属を添加して低温高活性な触媒が
提供されている。特開平4−358525号にはコバルトアル
ミネートのような金属アルミネートが有効であることが
示されている。また、特開平4−284824 号にはアルミナ
にＰｔ，Ｓｒを添加して３００〜５００℃で活性を有し
た触媒を提供している。また、特開平4− 354536号には
アルミナにアルカリ土類金属とＡｇを添加した触媒が報
告されている。
優れた触媒も多数報告されているが一般に酸化物を用い
た場合は反応温度が高くまた活性が低い。この問題を解
決するために種々の金属を添加して低温高活性な触媒が
提供されている。特開平4−358525号にはコバルトアル
ミネートのような金属アルミネートが有効であることが
示されている。また、特開平4−284824 号にはアルミナ
にＰｔ，Ｓｒを添加して３００〜５００℃で活性を有し
た触媒を提供している。また、特開平4− 354536号には
アルミナにアルカリ土類金属とＡｇを添加した触媒が報
告されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術にはまだ
不十分な点がある。特開平4−219146 号のゼオライトを
用いた触媒は耐熱性を改善したとはいえ、８００℃以上
の温度で長時間さらされると活性の劣化が認められる。
また、特開平4−358525号，特開平4−284824号，特開平
4−354536 号に示されたアルミナを主体とした触媒は耐
熱性に優れるが、活性が低く４００〜５００℃で５０％
程度でありその反応温度域も非常にせまいという問題が
ある。
不十分な点がある。特開平4−219146 号のゼオライトを
用いた触媒は耐熱性を改善したとはいえ、８００℃以上
の温度で長時間さらされると活性の劣化が認められる。
また、特開平4−358525号，特開平4−284824号，特開平
4−354536 号に示されたアルミナを主体とした触媒は耐
熱性に優れるが、活性が低く４００〜５００℃で５０％
程度でありその反応温度域も非常にせまいという問題が
ある。
【０００６】そこで本発明の目的は酸素過剰の排ガス中
で窒素酸化物を還元除去するために耐熱性に優れかつ低
温活性を有する触媒を提供することにある。
で窒素酸化物を還元除去するために耐熱性に優れかつ低
温活性を有する触媒を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明はアルミナにジル
コニアおよび銀を添加した排ガス浄化触媒である。アル
ミナにジルコニアを添加する場合、アルミナ及びジルコ
ニア，銀の原料は特に限定はなくアルコキシド，硝酸
塩，塩化物等を用いることができ、その製造法は共沈
法，ゾルゲル法，混練法等を用いることができ、アルミ
ナとジルコニアが均一に分散していれば特に限定はな
い。また、アルミナとジルコニアが化合物を形成しても
よい。
コニアおよび銀を添加した排ガス浄化触媒である。アル
ミナにジルコニアを添加する場合、アルミナ及びジルコ
ニア，銀の原料は特に限定はなくアルコキシド，硝酸
塩，塩化物等を用いることができ、その製造法は共沈
法，ゾルゲル法，混練法等を用いることができ、アルミ
ナとジルコニアが均一に分散していれば特に限定はな
い。また、アルミナとジルコニアが化合物を形成しても
よい。
【０００８】本発明の排ガス浄化触媒はアンモニアの脱
離量が最大を示す温度が２５０℃以下となる酸強度を有
する排ガス浄化触媒であって、４００〜６００℃におけ
るＮＯｘ平均浄化率が５０％以上である。
離量が最大を示す温度が２５０℃以下となる酸強度を有
する排ガス浄化触媒であって、４００〜６００℃におけ
るＮＯｘ平均浄化率が５０％以上である。
【０００９】さらに本発明は４００〜６００℃で水を含
んだガスにおけるＮＯｘ平均浄化率が５０％以上であり
乾燥ガスを用いた場合のＮＯｘ平均浄化率に対してＮＯ
ｘ平均浄化率の減少率を２０％以下とする。
んだガスにおけるＮＯｘ平均浄化率が５０％以上であり
乾燥ガスを用いた場合のＮＯｘ平均浄化率に対してＮＯ
ｘ平均浄化率の減少率を２０％以下とする。
【００１０】また、本発明は上記ジルコニア−アルミナ
系排ガス浄化触媒と銅イオン交換ゼオライトを積層する
ことにより作製される。
系排ガス浄化触媒と銅イオン交換ゼオライトを積層する
ことにより作製される。
【００１１】
【作用】酸素過剰の酸化雰囲気中で炭化水素を注入し排
ガス中の窒素酸化物を除去するシステムにおいて酸化雰
囲気中での窒素酸化物の除去反応は酸素と炭化水素の反
応より炭化水素と窒素酸化物を選択的に反応させること
により達成される。アルミナを主体とした固体酸性酸化
物を用いた場合は酸素と炭化水素の反応が優先される
が、ジルコニアを添加して酸強度と調節することにより
酸素と炭化水素の反応より炭化水素と窒素酸化物を選択
的に反応させ、さらに銀を添加することにより転化率を
向上させることができる。
ガス中の窒素酸化物を除去するシステムにおいて酸化雰
囲気中での窒素酸化物の除去反応は酸素と炭化水素の反
応より炭化水素と窒素酸化物を選択的に反応させること
により達成される。アルミナを主体とした固体酸性酸化
物を用いた場合は酸素と炭化水素の反応が優先される
が、ジルコニアを添加して酸強度と調節することにより
酸素と炭化水素の反応より炭化水素と窒素酸化物を選択
的に反応させ、さらに銀を添加することにより転化率を
向上させることができる。
【００１２】
【実施例】 ［実施例１］アルミニウムイソプロポキシドと硝酸ジル
コニルを所定量標量し８０℃の熱水中に加え加熱撹拌し
た後、硝酸を加えてゲル化させた。得られたゲルを乾燥
後６００℃で５時間焼成してアルミナ−ジルコニア担体
を調製した。なおアルミナに対するジルコニアの添加量
はモル比で１：２０，１：８，１：４，１：１，４：１
のものを作製した。
コニルを所定量標量し８０℃の熱水中に加え加熱撹拌し
た後、硝酸を加えてゲル化させた。得られたゲルを乾燥
後６００℃で５時間焼成してアルミナ−ジルコニア担体
を調製した。なおアルミナに対するジルコニアの添加量
はモル比で１：２０，１：８，１：４，１：１，４：１
のものを作製した。
【００１３】次に作製したアルミナ−ジルコニア担体に
硝酸銀または硝酸コバルト水溶液を含浸して銀またはコ
バルト担持アルミナ−ジルコニア触媒を作製した。なお
銀とコバルトはいずれの場合においても添加量を２ｗｔ
％とした。
硝酸銀または硝酸コバルト水溶液を含浸して銀またはコ
バルト担持アルミナ−ジルコニア触媒を作製した。なお
銀とコバルトはいずれの場合においても添加量を２ｗｔ
％とした。
【００１４】以上の触媒を用いてアンモニアを用いた昇
温脱離法（ＴＰＤ）による酸強度測定と窒素酸化物の除
去反応試験を行った。反応試験は触媒を１０〜２０メッ
シュに粉砕，整粒したもの３ccを内径２０mmの石英製反
応管に充填して行った。また、反応ガスは窒素バランス
で以下に示した組成を用いて、３ｌ／min の流速で触媒
層に送りこんだ。
温脱離法（ＴＰＤ）による酸強度測定と窒素酸化物の除
去反応試験を行った。反応試験は触媒を１０〜２０メッ
シュに粉砕，整粒したもの３ccを内径２０mmの石英製反
応管に充填して行った。また、反応ガスは窒素バランス
で以下に示した組成を用いて、３ｌ／min の流速で触媒
層に送りこんだ。
【００１５】反応ガス組成 ＮＯ １０００ppm Ｏ2 １０％ Ｃ3Ｈ6 １０００ppm Ｈ2Ｏ ０または１０％ ＳＶ ６００００１／ｈ 図１には各触媒の反応試験結果を示した。なおＮＯｘの
転化率は４００〜600℃における平均浄化率で示した。
すべての触媒が水０％で５０％以上の平均浄化率を示し
たが、水１０％添加した場合は銀を担持した触媒のみ５
０％以上の平均浄化率を維持することができた。また、
ジルコニアを添加することにより水添加による平均浄化
率の低下を防いでおり、その減少率は２０％以下であり
耐水性に優れた触媒であるといえる。すなわちジルコニ
アの添加により銀担持アルミナ触媒の耐水性を改善でき
たといえる。なおジルコニアの添加量は図１の結果より
１：８〜４：１が有効である。また、図２にアンモニア
ＴＰＤの結果を示した。ジルコニアを添加することによ
り脱離温度が低温化しており酸強度が低下したことがわ
かる。
転化率は４００〜600℃における平均浄化率で示した。
すべての触媒が水０％で５０％以上の平均浄化率を示し
たが、水１０％添加した場合は銀を担持した触媒のみ５
０％以上の平均浄化率を維持することができた。また、
ジルコニアを添加することにより水添加による平均浄化
率の低下を防いでおり、その減少率は２０％以下であり
耐水性に優れた触媒であるといえる。すなわちジルコニ
アの添加により銀担持アルミナ触媒の耐水性を改善でき
たといえる。なおジルコニアの添加量は図１の結果より
１：８〜４：１が有効である。また、図２にアンモニア
ＴＰＤの結果を示した。ジルコニアを添加することによ
り脱離温度が低温化しており酸強度が低下したことがわ
かる。
【００１６】ジルコニア添加により耐水性を改善できる
ことがわかったが、さらに平均浄化率を大きくするため
に、銀担持アルミナ−ジルコニア触媒に塩基性酸化物を
添加することも有効である。添加する塩基性酸化物とし
てはＬａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ等が挙げられ
る。塩基性酸化物を添加することによりアルミナ−ジル
コニアの酸強度を適度に調節することができる。その添
加量はアルミナ−ジルコニア担体の酸強度に依存する。
すなわちアルミナ−ジルコニアが強い酸を有する場合塩
基性酸化物の添加量が多くなり、逆にアルミナ−ジルコ
ニアが弱い酸を有する場合塩基性酸化物の添加量は少な
くなる。
ことがわかったが、さらに平均浄化率を大きくするため
に、銀担持アルミナ−ジルコニア触媒に塩基性酸化物を
添加することも有効である。添加する塩基性酸化物とし
てはＬａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ，Ｓｒ等が挙げられ
る。塩基性酸化物を添加することによりアルミナ−ジル
コニアの酸強度を適度に調節することができる。その添
加量はアルミナ−ジルコニア担体の酸強度に依存する。
すなわちアルミナ−ジルコニアが強い酸を有する場合塩
基性酸化物の添加量が多くなり、逆にアルミナ−ジルコ
ニアが弱い酸を有する場合塩基性酸化物の添加量は少な
くなる。
【００１７】また、酸の種類についていえばルイス酸か
ブレンステッド酸であるかにより触媒の反応活性に差が
生じる。耐水性に優れた触媒であるためにはブレンステ
ッド酸が多い方が有効である。ピリジン吸着後の触媒の
赤外吸収スペクトルを測定して見るとジルコニアを添加
するほどブレンステッド酸が多くなっていた。ジルコニ
アばかりでなくアルミナに添加することによりブレンス
テッド酸を発現できる元素を更に添加することも有効で
ありＳｉ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｎｂ、等の添加が有効で
ある。
ブレンステッド酸であるかにより触媒の反応活性に差が
生じる。耐水性に優れた触媒であるためにはブレンステ
ッド酸が多い方が有効である。ピリジン吸着後の触媒の
赤外吸収スペクトルを測定して見るとジルコニアを添加
するほどブレンステッド酸が多くなっていた。ジルコニ
アばかりでなくアルミナに添加することによりブレンス
テッド酸を発現できる元素を更に添加することも有効で
ありＳｉ，Ｔｉ，Ｚｎ，Ｍｏ，Ｎｂ、等の添加が有効で
ある。
【００１８】さらに活性成分である銀についていえばそ
の担持量が１〜３ｗｔ％のとき高い転化率と優れた耐水
性を示している。添加量を多くすることにより銀の粒子
径も変化することから、有効な銀の粒子径は５〜２５ｎ
ｍとなる。また金属成分は銀のみ示したが貴金属を添加
することも有効である。Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｉｒ
等を添加することができる。添加した貴金属もまた銀と
同様に有効な粒子径の範囲がある。
の担持量が１〜３ｗｔ％のとき高い転化率と優れた耐水
性を示している。添加量を多くすることにより銀の粒子
径も変化することから、有効な銀の粒子径は５〜２５ｎ
ｍとなる。また金属成分は銀のみ示したが貴金属を添加
することも有効である。Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｉｒ
等を添加することができる。添加した貴金属もまた銀と
同様に有効な粒子径の範囲がある。
【００１９】［実施例２］実施例１で作製した銀担持ア
ルミナ−ジルコニア触媒（ジルコニア：アルミナ＝１：
１）１と銅イオン交換ゼオライト２を図３のように反応
管３中に積層し実施例１と同様な反応試験を行った。な
お、水は１０％加えて行った。その結果を図４に示し
た。２種類の触媒を積層することにより３００〜６００
℃の間で幅広く高い活性を示し、その平均浄化率は６３
％という結果を得た。アルミナ−ジルコニア触媒は４０
０〜６００℃で高活性であるが４００℃以下ではそれほ
ど有効でない。これに対しゼオライト系触媒は３００〜
５００℃で高活性でありこれらを積層することにより幅
広い温度域で有効な触媒を作製することができる。この
実施例では銅イオン交換ＺＳＭ−５を用いて行ったが、
３００〜５００℃で高活性な触媒であればどの様な触媒
を用いてもよい。モルデナイト，Ｘ型，Ｙ型等のゼオラ
イトに種々の金属イオン例えばＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｒ
ｈ，Ｐｔ等をイオン交換した触媒あるいはアルミナ系の
酸化物担体に貴金属を担持した触媒も用いることができ
た。
ルミナ−ジルコニア触媒（ジルコニア：アルミナ＝１：
１）１と銅イオン交換ゼオライト２を図３のように反応
管３中に積層し実施例１と同様な反応試験を行った。な
お、水は１０％加えて行った。その結果を図４に示し
た。２種類の触媒を積層することにより３００〜６００
℃の間で幅広く高い活性を示し、その平均浄化率は６３
％という結果を得た。アルミナ−ジルコニア触媒は４０
０〜６００℃で高活性であるが４００℃以下ではそれほ
ど有効でない。これに対しゼオライト系触媒は３００〜
５００℃で高活性でありこれらを積層することにより幅
広い温度域で有効な触媒を作製することができる。この
実施例では銅イオン交換ＺＳＭ−５を用いて行ったが、
３００〜５００℃で高活性な触媒であればどの様な触媒
を用いてもよい。モルデナイト，Ｘ型，Ｙ型等のゼオラ
イトに種々の金属イオン例えばＣｕ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｒ
ｈ，Ｐｔ等をイオン交換した触媒あるいはアルミナ系の
酸化物担体に貴金属を担持した触媒も用いることができ
た。
【００２０】
【発明の効果】本発明によりＮＯｘとハイドロカーボン
を含む排ガスの排ガス浄化において高い浄化率を得るこ
とができ、更に水により阻害されることがない耐水性に
優れた触媒を提供することができる。
を含む排ガスの排ガス浄化において高い浄化率を得るこ
とができ、更に水により阻害されることがない耐水性に
優れた触媒を提供することができる。
【図１】各触媒の平均ＮＯｘ転化率。
【図２】アンモニアＴＰＤ結果。
【図３】積層触媒の構成図。
【図４】積層触媒の活性試験結果。
１…銀担持ジルコニア−アルミナ触媒、２…Ｃｕイオン
交換ゼオライト触媒、３…反応管、４…銀担持ジルコニ
ア−アルミナ‖Ｃｕイオン交換ゼオライト積層触媒。
交換ゼオライト触媒、３…反応管、４…銀担持ジルコニ
ア−アルミナ‖Ｃｕイオン交換ゼオライト積層触媒。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/50 ＺＡＢ Ａ 29/068 ＺＡＢ Ａ Ｂ０１Ｄ 53/36 １０４ Ａ (72)発明者 高橋 研 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内 (72)発明者 加藤 明 茨城県日立市大みか町七丁目１番１号 株 式会社日立製作所日立研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】ＮＯｘとハイドロカーボンを含む排ガスの
排ガス浄化触媒において少なくともアルミナ，ジルコニ
アおよび銀を含むことを特徴とする排ガス浄化触媒。 - 【請求項２】請求項１記載の排ガス浄化触媒においてア
ンモニアの脱離量が最大を示す温度が２５０℃以下とな
る酸強度を有することを特徴とする排ガス浄化触媒。 - 【請求項３】請求項１〜２記載の排ガス浄化触媒におい
て４００〜６００℃におけるＮＯｘ平均浄化率が５０％
以上であることを特徴とする排ガス浄化触媒。 - 【請求項４】請求項１〜３記載の排ガス浄化触媒におい
て４００〜６００℃で水を含んだガスにおけるＮＯｘ平
均浄化率が５０％以上であり乾燥ガスを用いた場合のＮ
Ｏｘ平均浄化率に対してＮＯｘ平均浄化率の減少率が２
０％以下であることを特徴とする排ガス浄化触媒。 - 【請求項５】請求項１〜４記載の排ガス浄化触媒と銅イ
オン交換ゼオライトを積層したことを特徴とする排ガス
浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6001498A JPH07194973A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 排ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6001498A JPH07194973A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 排ガス浄化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07194973A true JPH07194973A (ja) | 1995-08-01 |
Family
ID=11503134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6001498A Pending JPH07194973A (ja) | 1994-01-12 | 1994-01-12 | 排ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07194973A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07284664A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-10-31 | Riken Corp | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
| JP2003020227A (ja) * | 2001-07-02 | 2003-01-24 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 微細混合酸化物粉末とその製造方法及び触媒 |
| JP2006341152A (ja) * | 2005-06-07 | 2006-12-21 | Toyota Motor Corp | 触媒担体及び排ガス浄化触媒の製造方法 |
| US7743602B2 (en) | 2005-06-21 | 2010-06-29 | Exxonmobil Research And Engineering Co. | Reformer assisted lean NOx catalyst aftertreatment system and method |
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| JP2023106415A (ja) * | 2018-08-27 | 2023-08-01 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 卑金属をドープした酸化ジルコニウム触媒担体材料 |
-
1994
- 1994-01-12 JP JP6001498A patent/JPH07194973A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07284664A (ja) * | 1994-04-20 | 1995-10-31 | Riken Corp | 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 |
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| US12055083B2 (en) | 2018-08-27 | 2024-08-06 | Basf Corporation | Base metal doped zirconium oxide catalyst support materials |
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