JPH07196639A - プロピレンと過酸化水素の発熱反応のための連続法とそれに使用する触媒転換器 - Google Patents

プロピレンと過酸化水素の発熱反応のための連続法とそれに使用する触媒転換器

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JPH07196639A JP6330999A JP33099994A JPH07196639A JP H07196639 A JPH07196639 A JP H07196639A JP 6330999 A JP6330999 A JP 6330999A JP 33099994 A JP33099994 A JP 33099994A JP H07196639 A JPH07196639 A JP H07196639A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 プロピレン、過酸化水素および酸化プロピレ
ンよりなる反応液体を反応条件下で固体触媒床を通過さ
せ酸化プロピレンを製造する連続法。 【効果】 冷却後の反応混合物の再循環によりどの反応
帯域においても小さな温度上昇しか起こらず、又個別反
応帯域の設備により反応組成物の精密な制御が可能とな
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、発熱の大きな発熱反応
を実施するための触媒転換器または反応器および方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】反応物および/または生成物が温度に敏
感な場合、発熱の大きな反応を実施する際に、かなりの
困難に遭遇する。たとえば、酸化プロピレンを製造する
ためのプロピレンと過酸化水素との液相触媒反応は発熱
の大きな発熱反応であるが、過酸化水素の分解はきわめ
て温度に敏感である。したがって、反応の発熱を除去し
て過渡の温度上昇を引き起こさないようにすることが重
要な問題となる。
【0003】発熱反応のための従来の反応器は、大体次
の二つのタイプに分けられる。 (1)複数の固定床から成り、固定床間に注入される低
温供給原料による急冷を行う急冷タイプ。 (2)触媒が、縦型の外殻と管から成る熱交換器の管内
に配置される管形のタイプ。
【0004】反応熱が大きい場合、第一のタイプでは十
分な熱除去が行われない。この点は低温の反応器流出液
を再循環させることによって克服できるが、その場合、
バックミックス反応器に伴う不利が生じる。
【0005】低熱伝達係数で動作する熱交換器表面から
大きな反応熱を除去しなければならない場合、管形反応
器にかかる費用は法外なものとなる。また、管の中心か
らの温度勾配もあり、この温度勾配は大体等温の条件を
必要とする工程に対して有害なものとなることが多い。
【0006】米国特許第2,271,646号および
2,322,366号明細書には、接触分解その他の反
応に使用する触媒転換器が開示されており、この場合、
転換器は一連の帯域に分割され、一つの帯域からの反応
混合物がとり出され、外部で加熱または冷却されてか
ら、次の反応帯域に戻される。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】そのような転換器は、
本発明で達成されるような、発熱の大きな系の温度と反
応物質濃度との効果的制御に適したものではない。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、一連の個別帯
域を含み、各帯域が該帯域の内部に含まれる固体触媒床
を有する、触媒転換器塔を提供する。適当な反応物を含
む液体反応混合物が一つの帯域に送り込まれ、反応条件
下で、触媒床を通過する。生成される反応混合物が反応
器からとり出され、間接熱交換によって反応発熱が除去
される。冷却された反応混合物の大部分は、該反応混合
物がとり出された帯域に再循環させられ、一方小さな部
分が次の帯域に送られて、同様の仕方で反応させられ
る。
【0009】
【発明の効果1】冷却後の反応混合物の大部分の再循環
により、どの反応帯域においても小さな温度上昇しか起
こらないということが保証される。個別反応帯域の設備
により、プラグ流れ反応器構成に近い、反応組成物の精
密な制御が可能になる。
【0010】
【実施例1】本発明の方法は、特に、発熱の大きな発熱
反応、たとえば酸化プロピレン製造のためのプロピレン
と過酸化水素との発熱反応に適用することができる。そ
のような反応においては、最善の結果を得るために、反
応熱を除去し、反応温度を慎重に制御しなければならな
い。
【0011】添付の図面の図1には、四帯域の反応器1
が示されている。各帯域には、上部付近の液体流入口、
固体触媒粒子の充填床、底部近くの液体とり出し装置、
および蒸気の一つの帯域から次の帯域への通過を可能に
する蒸気通路装置が備えられている。ただし、最下部帯
域には蒸気通路装置は備えられていない。
【0012】図1に示されているように、また過酸化水
素とプロピレンとの反応による酸化プロピレンの製造を
考えるとわかるように、供給原料のプロピレンと過酸化
水素を含む溶液、および未反応プロピレンと過酸化水素
を生成物である酸化プロピレンとともに含む最循環冷却
反応混合物が、ライン3によって帯域2に送り込まれ
る。正味の過酸化水素供給原料はライン4を通じてライ
ン3に送り込まれる。正味のプロピレンは液体としてラ
イン32および33を通じて送り込まれる。液体混合物
は充填触媒床5を下方に通り抜け、該触媒床において、
プロピレンと過酸化水素との発熱反応が起こって酸化プ
ロピレンが生成されるが、反応発熱による混合物の温度
上昇は大きくない。
【0013】反応混合物は触媒床5を通り抜けて、帯域
2の下方部分にはいる。上昇管6が備えられ、蒸気が下
方に通過して下にある次の帯域に行けるようになってい
るが、上昇管6を液体が通過することはないようになっ
ている。液面7は、公知の液面制御装置によって、帯域
2の下部に維持される。
【0014】液体反応混合物はライン8によって帯域2
からとり出されて、間接熱交換器10に送られ、該交換
器において反応発熱が除去されて循環混合物は大体もと
の温度に冷却される。
【0015】冷却された混合物の大部分は、ライン11
と3を通じて、正味のプロピレンおよび過酸化水素供給
原料とともに、帯域2に戻される。
【0016】冷却された、帯域2からの反応混合物の小
さな部分は、冷却器10からライン11と13A、13
Bを通じて、反応帯域14からの冷却再循環液体および
ライン32と34によって追加される正味の液体プロピ
レンとともに、帯域14に戻される。
【0017】帯域14は本質的に帯域2と似ている。反
応液体は充填触媒床15を下方に通過し、該触媒床にお
いて、過酸化水素とプロレンとのさらなる反応が起こ
る。上昇管16は蒸気の該上昇管通過を可能にし、また
液面17は帯域14の下部に維持される。
【0018】反応液体は、帯域14からライン18を通
じて熱交換器19に送られ、該熱交換器において、帯域
14で発生した反応発熱が除去される。熱交換器19で
冷却された液体の大部分はライン20と13Bを通じて
帯域14に戻される。小さな部分が、帯域22からの再
循環反応混合物およびライン32と35によって追加さ
れる正味の液体プロピレンとともに、ライン20と21
を通じて次の反応帯域22に送られる。
【0019】帯域22は先行帯域に似ている。反応混合
物は触媒床23を下方に通過し、該触媒床において、プ
ロピレンと過酸化水素とのさらなる発熱反応が起こる。
上昇管24は蒸気の該上昇管通過を可能にし、また液面
25は帯域22の下部に維持される。
【0020】反応液体は帯域22からライン26を通じ
て熱交換器27に送られ、該熱交換器において、帯域2
2で発生した反応発熱が除去される。熱交換器からの冷
却液体の大部分はライン28と21を通じて帯域22に
戻される。小さな部分がライン28と29を通じて次の
反応帯域30に送られる。
【0021】帯域30は先行帯域に似ているが、この底
部帯域は蒸気通過のための上昇管を有しない。反応混合
物は充填触媒床31を下方に通過し、該触媒床におい
て、プロピレンと過酸化水素との反応が完了する。生成
物液体はライン41によってとり出される。この最下段
反応帯域は、本来、最後まで残った一般に少量の過酸化
水素が反応する帯域である。通常、この帯域において
は、とり出される液体の冷却と部分的再循環との正当な
理由とするのに十分な反応発熱は生じない。
【0022】図1に示す反応器においては、帯域30が
最下段の最終反応帯域であるが、もっと多数の帯域ある
いはもっと少数の帯域が使用できるということは明らか
である。
【0023】過酸化水素の分解によって生じる酸素をパ
ージするために、ライン45を通じて、少量のプロピレ
ン蒸気が帯域2に送り込まれる。この蒸気は、触媒床
5、15、23、および31、ならびに上昇管6、1
6、および24を通って各帯域を通過し、ライン46に
よってパージ流としてとり出される。
【0024】
【発明の効果】本発明の実施によって得られるいくつか
の効果がある。大量の反応液体の循環によって、どの帯
域においても温度上昇を非常に小さく保つことができ
る。各帯域からの液体を冷却することによる発熱除去に
より、反応条件の精密な制御が達成される。複数の個別
帯域の維持により、プラグ流れ反応器条件に近くなり、
はじめのほうの帯域における生成物が低濃度であること
による効果が得られる。
【0025】
【実施例2】一般に、反応器の各帯域からとり出される
液体反応混合物は、冷却後、60〜90%が再循環させ
られ、10〜40%が次の帯域に進められる。一般に、
各帯域における流れは帯域における温度上昇を約10〜
30℃好ましくは5〜15℃に制限するのに十分なレベ
ルに保たれる。
【0026】本発明による酸化プロピレン製造の一つの
特徴は、所望の酸化プロピレン生成物の選択率と収率
が、反応混合物中の過酸化水素と生成物酸化プロピレン
との濃度を低く保つことによって改善される、というこ
とである。これは、正味の過酸化水素供給原料を全部最
初の帯域に供給するのではなくいくつかの反応帯域に分
けることにより、または相当量の希釈剤たとえばイソプ
ロパノール、メタノール、またはこれらの混合物を最初
の反応帯域に加えることにより、またはこれら二つの手
順の組み合わせにより、容易に達成することができる。
【0027】図2は本発明の実施例を示す。これは、図
1に示すものと似ているが、正味の過酸化水素供給原料
が分割され、いくつかの反応帯域に平等に供給される、
という点が異なる。
【0028】図3は本発明の実施例を示す。これは、図
1に示すものと似ているが、アルコール希釈剤が最初の
反応帯域に加えられる、という点が異なる。
【0029】図2を参照すると、同図に示すシステムは
本質的に図1に示すものと似ているが、ライン4と3を
通る正味の過酸化水素供給原料の全部を帯域2に供給す
るというのとは異なり、正味の過酸化水素供給原料が分
割され、ライン204A、204B、および204Cを
通じてそれぞれ帯域202、214、および222に等
量ずつ供給される。
【0030】図3を参照すると、同図に示すシステムは
本質的に図2に示すものと似ているが、希釈剤アルコー
ル流がラインン304Dと303を通じて帯域302に
加えられる、という点が異なる。
【0031】下記の例は本発明を説明するものである。
これらの例においては、酸化プロピレンが、下記の反応
式 化1により、プロピレンと過酸化水素との液相反応
によって製造される。
【0032】
【化1】
【0033】触媒として固体ケイ酸チタンを使用した
(米国特許第5,214,168号明細書を参照された
い)。
【0034】例1 図1において、イソプロパノール/水溶剤に溶解させた
正味の過酸化水素供給原料を、ライン4と3を通じて帯
域2に送り込む。同時に、14mol/hrのプロピレ
ンを、ライン32と33を通じて、ライン11による8
00mol/hrの再循環反応混合物とともに、帯域2
に送り込む。帯域2への全供給原料は、9.2mol%
のプロピレン、7.4mol%の過酸化水素、3.1m
ol%の酸化プロピレン、48.3mol%のイソプロ
パノール、および32mol%の水から成る。帯域2に
はいる液体流の温度は50℃である。プロピレンのパー
ジ蒸気は、ライン45を通じて、1mol/hrの流量
で、帯域2に送り込む。
【0035】液体は触媒床5を通過し、該触媒床におい
て、プロピレンと過酸化水素が前記反応式にしたがって
反応する。液体温度は、反応発熱の結果、58℃に上昇
する。
【0036】8.8mol%のプロピレン、7mol%
の過酸化水素、3.5mol%の酸化プロピレン、4
8.2mol%のイソプロパノール、および32.5m
ol%の水から成る液体反応混合物を、帯域2から、ラ
イン8により914mol/hrの流量でとり出し、熱
交換器10で50℃に冷却する。
【0037】約800mol/hrの流量の冷却混合物
を、ライン11と3を通じて、帯域2に再循環させる。
約114mol/hrの流量の冷却混合物を、ライン1
1と13を通じて次の反応帯域14に送る。同時に、ラ
イン20による800mol/hrの冷却再循環反応液
体と、ライン32と34による4mol/hrの液体プ
ロピレンとを、反応帯域14に送る。帯域14に送られ
る全液体供給原料は、8.9mol%のプロピレン、
3.9mol%の過酸化水素、6.3mol%の酸化プ
ロピレン、46.6mol%のイソプロパノール、およ
び34.3mol%の水から成る。帯域14に送り込ま
れる液体の温度は50℃である。
【0038】帯域14において、反応液体は触媒床15
を通過し、該触媒床において、前記反応式に従うさらな
る反応が起こる。反応発熱の結果、液体温度は58℃に
上昇する。
【0039】反応液体は、918mol/hrの流量
で、帯域14からライン18を通じて熱交換器19に送
られる。この液体は、8.5mol%のプロピレン、
3.5mol%の過酸化水素、6.7mol%の酸化プ
ロピレン、46.5mol%のイソプロパノール、およ
び34.8mol%の水から成る。この液体は、熱交換
器19において、50℃に冷却される。
【0040】約800mol/hrの冷却混合物を、ラ
イン20と13Bを通じて、帯域14に再循環させる。
約118mol/hrの冷却液体を、ライン20と21
を通じて次の反応帯域22に送る。同時に、ライン28
による800mol/hrの冷却再循環反応液体と、ラ
イン32と35による4mol/hrの液体プロピレン
とを、反応帯域22に送る。帯域22に送られる全液体
は、8.7mol%のプロピレン、0.4mol%の過
酸化水素、9.4mol%の酸化プロピレン、45.1
mol%のイソプロパノール、および36.4mol%
の水から成る。帯域22に送り込まれる液体の温度は5
0℃である。
【0041】帯域22において、反応液体は触媒床23
を通過し、該触媒床において、前記反応式に従うさらな
る反応が起こる。反応発熱の結果、液体温度は58℃に
上昇する。
【0042】反応液体は、922mol/hrの流量
で、帯域22からライン26を通じて熱交換器27に送
られる。この液体は、8.2mol%のプロピレン、0
mol%の過酸化水素、9.9mol%の酸化プロピレ
ン、45mol%のイソプロパノール、および36.9
mol%の水から成る。この液体は、熱交換器27にお
いて、50℃に冷却される。
【0043】約800mol/hrの冷却混合物を、ラ
イン28と21を通じて、帯域22に再循環させる。約
122mol/hrの冷却液体を、ライン28と29を
通じて、最後の反応帯域30に送る。
【0044】帯域30において、反応液体は触媒床31
を通過し、該触媒床において、残りの小さな反応が起こ
る。反応発熱の結果としての液体温度の上昇は小さく、
8℃よりも小である。約122mol/hrの液体生成
物がライン41から採取される。
【0045】1.2mol/hrの量のパージ蒸気がラ
イン46からとり出される。このパージ蒸気は、84m
ol%のプロピレン、8mol%の水とイソプロパノー
ル、および8mol%の酸素から成る。
【0046】過酸化水素に対する酸化プロピレンの総合
収率は、90%である。これを、触媒における温度上昇
が15℃を越える従来の管形反応器で達成される約80
%の収率と比較されたい。
【0047】例2 図2において、イソプロパノール/水溶剤に溶解させた
正味の過酸化水素供給原料を、ライン204を通じて、
100mol/hrの流量で送り込む。この供給原料組
成物は、33mol%の水、55mol%のイソプロパ
ノール、および12mol%の過酸化水素から成る。こ
の正味の過酸化水素供給原料を、34mol/hrでラ
イン204Aと203を通過して帯域202に到る流
れ、33mol/hrでライン204B、220、21
3を通過して帯域214に到る流れ、および33mol
/hrでライン204C、228、221を通過して帯
域222に到る流れに分割する。
【0048】34mol/hrの過酸化水素供給原料
は、ライン232を通じて送り込まれる供給原料プロピ
レン、およびライン211による再循環反応混合物と混
合させて、ライン203を通って帯域202に到る86
1mol/hrの供給原料混合物を形成する。この供給
原料混合物は、241mol/hrの水、331mol
/hrのイソプロパノール、18mol/hrの過酸化
水素、228mol/hrのプロピレン、および41m
ol/hrの酸化プロピレンから成る。この混合物を、
54.4℃、絶対圧16.8kg/cm2 (240ps
ia)で帯域202に供給する。
【0049】液体は触媒床205を通過し、該触媒床に
おいて、プロピレンと過酸化水素が前記反応式に従って
反応する。反応発熱の結果、液体温度は60℃に上昇す
る。
【0050】25.1mol%のプロピレン、1.68
mol%の過酸化水素、5.17mol%の酸化プロピ
レン、38.9mol%のイソプロパノール、および2
8.7mol%の水から成る液体反応混合物が、849
mol/hrの流量で、ライン208を通じて帯域20
2からとり出され、熱交換器210において54.4℃
に冷却される。
【0051】約800mol/hrの冷却混合物を、ラ
イン211と203を通じて、帯域202に再循環させ
る。約49mol/hrの冷却液体を、ライン211と
213を通じて、次の反応帯域214に送る。同時に、
ライン220による800mol/hrの冷却再循環反
応液体、ライン232と234による25mol/hr
の液体プロピレン、および33mol/hrの過酸化水
素供給原料を、反応帯域214に送る。帯域214に送
られる全液体供給原料は、26.1mol%のプロピレ
ン、1.82mol%の過酸化水素、5.5mol%の
酸化プロピレン、37.8mol%のイソプロパノー
ル、および28.3mol%の水から成る。帯域214
に送り込まれる液体の温度は54.4℃である。
【0052】帯域214において、反応液体は触媒床2
15を通過し、該触媒床において、前記反応式に従うさ
らなる反応が起こる。反応発熱の結果、液体温度は60
℃に上昇する。
【0053】反応液体は、896mol/hrの流量
で、ライン218を通じて、帯域214から熱交換器2
19に送られる。この液体は、24.9mol%のプロ
ピレン、1.45mol%の過酸化水素、5.9mol
%の酸化プロピレン、38.3mol%のイソプロパノ
ール、および29.1mol%の水から成る。この液体
は熱交換器219において54.4℃に冷却される。
【0054】約800mol/hrの冷却混合物がライ
ン220と213を通じて帯域214に再循環させられ
る。約96mol/hrの冷却液体がライン220と2
21を通じて次の反応帯域222に送られる。同時に、
ライン228による800mol/hrの冷却再循環反
応液体、ライン232と235による25mol/hr
の液体プロピレン、および33mol/hrの過酸化水
素供給原料が反応帯域222に送られる。帯域222に
送られる全液体は、26.0mol%のプロピレン、
1.65mol%の過酸化水素、6.0mol%の酸化
プロピレン、37.5mol%のイソプロパノール、お
よび28.5mol%の水から成る。帯域222に送り
込まれる液体の温度は54.4℃である。
【0055】帯域222において、反応液体は触媒床2
23を通過し、該触媒床において、前記反応式に従うさ
らなる反応が起こる。反応発熱の結果、液体温度は60
℃に上昇する。
【0056】反応液体は、943.7mol/hrの流
量で、帯域222からライン226を通じて熱交換器2
27に送られる。この液体は、24.9mol%のプロ
ピレン、1.28mol%の過酸化水素、6.4mol
%の酸化プロピレン、37.9mol%のイソプロパノ
ール、および29.1mol%の水から成る。この液体
は熱交換器227において54.4℃に冷却される。
【0057】約800mol/hrの冷却混合物がライ
ン228と221を通じて帯域222に再循環させられ
る。約143.7mol/hrの冷却液体がライン22
8と219を通じて最後の反応帯域230に送られる。
【0058】帯域230において、反応液体は触媒床2
31を通過し、該触媒床において、残りの小さな反応が
起こる。反応発熱の結果としての液体の温度上昇は小さ
く、8℃より小である。約128mol/hrの液体生
成物がライン241から採取される。
【0059】48mol/hrの量のパージ蒸気がライ
ン246からとり出される。このパージ蒸気は、92.
6mol%のプロピレン、0.6mol%の酸素、3.
8mol%の水とイソプロパノール、および3mol%
の酸化プロピレンから成る。この流れは、プロピレンと
酸化プロピレンの採取のためにさらに処理される(図示
せず)。
【0060】過酸化水素に対する酸化プロピレンの総合
収率は、90.8%である。これを、触媒における温度
上昇が15℃を越える従来の管形反応器で達成される約
80%の収率と比較されたい。また、この収率は例1に
おける収率をも上回っている。これはそれぞれの個別帯
域に過酸化水素供給原料を分割して送り込んだためであ
る。
【0061】例3 図3において、正味の過酸化水素組成物と供給量は、例
2におけるものと同じである。正味の過酸化水素供給原
料は、34mol/hrの流量でライン304Aと30
3を通じて帯域302に、33mol/hrの流量でラ
イン304Bと313を通じて帯域314に、33mo
l/hrの流量でライン304C、328、321を通
じて帯域322に送られる。イソプロパノール希釈剤
は、100mol/hrの流量で、ライン304Dと3
03を通じて帯域302に供給される。
【0062】34mol/hrの過酸化水素供給原料と
100mol/hrのイソプロパノールは、ライン33
2によって送り込まれる供給原料プロピレンおよびライ
ン311による再循環反応混合物と混合され、806m
ol/hrの流量でライン303を通じて帯域302に
送られる供給原料混合物となる。この供給原料混合物
は、54.1mol/hrの水、464.5mol/h
rのイソプロパノール、7.1mol/hrの過酸化水
素、271.2mol/hrのプロピレン、および8.
2mol/hrの酸化プロピレンから成る。この混合物
を、54.4℃、絶対圧16.8kg/cm2 (240
psia)で、帯域302に供給される。
【0063】この液体は触媒床305を通過し、該触媒
床において、プロピレンと過酸化水素が前記反応式に従
って反応する。反応発熱の結果、液体温度は60℃に上
昇する。
【0064】33.3mol%のプロピレン、0.5m
ol%の過酸化水素、1.35mol%の酸化プロピレ
ン、57.6mol%のイソプロパノール、および7.
1mol%の水から成る液体反応混合物が、806mo
l/hrの流量で、帯域302からライン308によっ
てとり出され、熱交換器310において54.4℃に冷
却される。
【0065】約600mol/hrの冷却混合物がライ
ン311と301を通じて帯域302に再循環させられ
る。約206mol/hrの冷却液体がライン311と
313を通じて次の反応帯域314に送られる。同時
に、ライン320による600mol/hrの冷却再循
環反応液体、ライン332と334による25mol/
hrの液体プロピレン、およびライン304Bによる3
3mol/hrの過酸化水素供給原料が反応帯域314
に送られる。帯域314に送られる全液体供給原料は、
34.2mol%のプロピレン、1.03mol%の過
酸化水素、1.9mol%の酸化プロピレン、52.2
mol%のイソプロパノール、および10.5mol%
の水から成る。帯域314に送り込まれる液体の温度は
54.4℃である。
【0066】帯域314において、反応液体は触媒床3
15を通過し、該触媒床において、前記反応式に従うさ
らなる反応が起こる。反応発熱の結果、液体温度は60
℃に上昇する。
【0067】反応液体は、860.9mol/hrの流
量で、帯域314からライン318を通じて熱交換器3
19に送られる。この液体は、33.6mol%のプロ
ピレン、0.65mol%の過酸化水素、2.24mo
l%の酸化プロピレン、52.4mol%のイソプロパ
ノール、および10.9mol%の水から成る。この液
体は熱交換器319において54.4℃に冷却される。
【0068】約600mol/hrの冷却混合物がライ
ン320と313を通じて帯域314に再循環させられ
る。約260.9mol/hrの冷却液体がライン32
0と321を通じて次の反応帯域322に送られる。同
時に、ライン328による600mol/hrの冷却再
循環反応液体、ライン332と335による25mol
/hrの液体プロピレン、およびライン304Cによる
33mol/hrの過酸化水素供給原料が反応帯域32
2に送られる。帯域322に送られる全液体は、33.
2mol%のプロピレン、1.04mol%の過酸化水
素、2.54mol%の酸化プロピレン、49.76m
ol%のイソプロパノール、および13.32mol%
の水から成る。帯域322に送り込まれる液体の温度は
54.4℃である。
【0069】帯域322において、反応液体は触媒床3
23を通過し、該触媒床において、前記反応式に従うさ
らなる反応が起こる。反応発熱の結果、液体温度は60
℃に上昇する。
【0070】反応液体は、908.2mol/hrの流
量で、帯域322からライン326を通じて熱交換器3
27に送られる。この液体は、32.1mol%のプロ
ピレン、0.68mol%の過酸化水素、2.9mol
%の酸化プロピレン、50.32mol%のイソプロパ
ノール、および13.84mol%の水から成る。この
液体は熱交換器327において54.4℃に冷却され
る。
【0071】約600mol/hrの冷却混合物がライ
ン328と321を通じて帯域322に再循環させられ
る。約308mol/hrの冷却液体がライン328と
329を通じて最後の反応帯域330に送られる。
【0072】帯域330において、反応液体は触媒床3
31を通過し、該触媒床において、残りの小さな反応が
起こる。反応発熱の結果としての液体温度の上昇は小さ
く、8℃より小である。約315mol/hrの液体生
成物がライン341から採取される。
【0073】5mol/hrの量のパージ蒸気がライン
346からとり出される。このパージ蒸気は、92mo
l%のプロピレン、4mol%の水とイソプロパノー
ル、および4mol%の酸素から成る。
【0074】過酸化水素に対する酸化プロピレンの総合
収率は92%ある。これを、触媒における温度上昇が1
5℃を越える従来の管形反応器で達成される約80%の
収率と比較されたい。また、この収率は例2におけるも
のよりも大きい。反応帯域における酸化プロピレンと過
酸化水素との濃度が小さいためである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の改良された反応器と本発明のいろいろ
な実施方法を示す説明図である。
【図2】本発明の改良された反応器と本発明のいろいろ
な実施方法を示す説明図である。
【図3】本発明の改良された反応器と本発明のいろいろ
な実施方法を示す説明図である。
【符号の説明】
1、201、301 反応器 5、15、23、31、205、215、223、23
1、305、315、323、331 固体触
媒床 2、14、22、30、202、214、222、23
0、302、314、322、330 個別帯
域 10、19、27、210、219、227、310、
319、327熱交換器 3、4、13A、21、29、203、32、33、3
4、35、204A、204B、204C、213、2
21、229、232、233、234、235、30
3、304、304A、304B、304C、304
D、313、321、329、332、333、33
4、335 供給ライン 13B、21、29、213、221、229、31
3、321、329反応液体を次の帯域に送るライン 8、18、26、208、218、226、308、3
18、326とり出しライン 11、20、28、211、220、228、311、
320、328再循環ライン 41、241、341 生成物とり出しライン 45 パージ流供給ライン 46、246、346 パージ流とり出しライン 6、16、24、206、216、224、306、3
16、324上昇管

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 それぞれ固体触媒の充填床を含む一連の
    個別反応帯域において酸化プロピレンを製造するため
    の、液相におけるプロピレンと過酸化水素との発熱反応
    のための連続法であって、 プロピレン、過酸化水素、および酸化プロピレンから成
    る反応液体、ならびに蒸気パージ流が、各反応帯域にお
    いて、反応条件下で固体触媒床を通過し、 生成される混合物が、各帯域において、次の反応帯域に
    送られる蒸気流と、反応液体流とに分離され、 各帯域からの前記反応液体流がとり出され、個別に冷却
    されて、前記液体がとり出された帯域において発生した
    反応発熱が除去され、 冷却された前記液体の60〜90%が、前記液体がとり
    出された帯域に再循環させられ、冷却された前記液体の
    10〜40%が前記一連の反応帯域における次の帯域に
    送られる、ことを特徴とする連続法。
  2. 【請求項2】 プロピレン蒸気流が前記一連の反応帯域
    を通過して前記帯域内で発生する酸素をパージすること
    を特徴とする請求項1の連続法。
  3. 【請求項3】 正味の過酸化水素供給原料の一部が各反
    応帯域に供給されることを特徴とする請求項1の連続
    法。
  4. 【請求項4】 希釈剤液体が前記一連の反応帯域の最初
    の反応帯域に供給されることを特徴とする請求項1の連
    続法。
  5. 【請求項5】 前記希釈剤液体がイソプロパノールであ
    ることを特徴とする請求項4の連続法。
  6. 【請求項6】 前記希釈剤液体がイソプロパノールとメ
    タノールとの混合物であることを特徴とする請求項4の
    連続法。
  7. 【請求項7】 それぞれ固体触媒の充填床を含む一連の
    個別帯域、 各帯域内に反応液体を送り込み、発熱反応条件下で、前
    記液体を、前記各帯域内に含まれる前記固体触媒床を通
    過させる装置、 各帯域から反応液体をとり出す装置、 各帯域からとり出された反応液体を冷却し、冷却された
    液体の主要部分を、該液体がとり出された帯域に再循環
    させる装置、 前記冷却された液体の小さな部分を次に続く帯域に送る
    装置、 前記個別帯域の最後の帯域から液体生成物をとり出す装
    置、から成ることを特徴とする触媒転換器。
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