JPH07196974A - 水性ペイントおよび木材塗料に有用な周囲温度および昇温硬化性ポリマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 周囲温度および昇温硬化性塗料ラテックス組
成物を提供する。 【構成】 水性ペイントまたは木材塗料における以下の
ポリマーラテックス組成物が提供される。前記ポリマー
は、以下のモノマー、（ａ）アセトアセトキシエチルア
クリレートまたはアセトアセトキシエチルメタクリレー
ト、（ｂ）グリシジルアクチレートまたはグリシジルメ
タクリレート、（ｃ）１種もしくはそれ以上のエチレン
性不飽和重合性酸、および、（ｄ）それと共重合性の１
種もしくはそれ以上のモノマーから誘導され、ポリマー
ラテックス組成物中の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合
計重量％は、ラテックス中の固体の合計量の約３重量％
〜約６０重量％であり、ラテックス組成物中の（ｄ）の
合計重量％は、ラテックス中のポリマー固体の合計量の
約９７重量％〜約４０重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明が属する技術分野は、周囲
温度および昇温で硬化する水性ペイントまたは木材塗料
として有用な塗料である。

【０００２】

【従来の技術】周囲条件下に硬化する塗料は、長い間知
られてきた。最も初期のこのような塗料は、空気酸化に
よって硬化する乾性油を基剤とする塗料である。より最
近に開発された他の塗料は、エポキシド−カルボン酸反
応、イソシアネート−湿分反応、ポリアジリジン−カル
ボン酸反応、および活性メチレン−不飽和アクリル反応
に基づくものである。

【０００３】米国特許第３，５５４，９８７号において
は、アクリル酸、アセトアセトキシエチルメタクリレー
トおよびそれと共重合されるモノマーの皮膜形成性イン
ターポリマーが開示されている。米国特許第４，４０
８，０１８号においては、側鎖アセトアセテート部分を
含むポリマーは、１個以上の不飽和アクリル基を含むポ
リアクリレートと混合され、触媒として強塩基を用いる
マイケル付加（Ｍｉｃｈａｅｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ）に
よって硬化される。

【０００４】マイケル付加による架橋は、欧州特許出願
第２２７，４５４号においても示されている。この特許
出願においては、多数の側鎖アセトアセテート基を含む
化合物は、多数のエチレン系不飽和アクリル基を含む化
合物と配合され、強塩基または有機金属化合物の付加に
より硬化される。南アフリカ特許第８５−２０４４号
は、多数の活性メチレン基およびエチレン系不飽和カル
ボニル基を含む組成物から製造された周囲温度で硬化可
能な塗料を記載している。

【０００５】「Ａｍｂｉｅｎｔ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｃｕｒａｂｌｅ Ｃｏａｔｉｎｇｓ Ｂａｓｅｄ
ｏｎ Ｔｗｏ−ｐａｃｋ Ｂｉｎｄｅｒｓ」（有機塗料
会議、アテネ、ギリシャ、１９８７年６月）と題する
Ａ．Ｎｏｏｍｅｎによる論文においては、アセトアセテ
ート−ケチミン基およびアクリル−マロネート基のマイ
ケル付加反応により硬化する塗料が開示されている。

【０００６】エポキシド−カルボン酸反応に基づく熱硬
化性塗料は、米国特許第３，３０５，６０１号および第
４，０２８，２９４号ならびに欧州特許出願第２２６，
１７１号に開示されている。共有の米国特許第４，９０
６，６８４号は、アセトアセトキシエチル（メタ）アク
リレート、グリシジル（メタ）アクリレート、重合性酸
および共重合性モノマーを含む周囲温度硬化性ポリマー
組成物に向けられている。塗料として基材に塗布した場
合、塗料は周囲温度で自己架橋し、硬化する。これらの
組成物は、ＡＭＢＩＣＵＲＥ ｒｅｓｉｎの商標の下で
Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．によって市販さ
れている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】広範囲の用途に耐え、
全ての種類の環境条件下に持ちこたえる装飾的かつ保護
的な塗料に対する絶えず増大する要求のために、新規な
塗料に対する継続的な要請がある。本発明は、周囲温度
および昇温硬化性塗料ラテックス（即ち、水中に分散さ
れたポリマー）組成物に向けられている。ひとつの態様
において、本発明は、アセトアセトキシ基、グリシジル
基およびカルボン酸基を含む塗料に関する。他の態様に
おいて、本発明は、側鎖アセトアセトキシ基、グリシジ
ル基、およびカルボン酸基を含む皮膜形成アクリルポリ
マーに関する。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の塗料は、（ａ）
アセトアセトキシエチルアクリレートまたはメタクリレ
ート、（ｂ）グリシジルアクリレートまたはメタクリレ
ート、（ｃ）エチレン系不飽和重合性酸および（ｄ）そ
れと共重合可能なモノマーのポリマーラテックスであっ
て、ポリマー中の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重
量％は、ラテックス中のポリマー固体の合計量の少なく
とも約３重量％で約６０重量％いかであり、（ｄ）は、
ラテックス中のポリマー固体の合計量の約４０重量％〜
約９７重量％の量で存在し、かつ、分散液のｐＨは、約
７．５〜約１０であるポリマーラテックスを含む。

【０００９】塗料として基材に塗布した場合、この塗料
は室温で熱硬化状態に硬化する。この塗料は、水性ペイ
ントおよび木材塗料における用途に特に好ましい。本発
明において用いられる成分（ａ）、アセトアセトキシエ
チルアクリレートまたはメタクリレートモノマーは、ジ
ケテンとヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリ
レートの反応によって製造することができる。アセトア
セトキシエチル基は、２個のカルボニル間にメチレン基
が含まれ、この位置のために「活性」メチレン基である
と言われる。このような基は、二重結合を解するマイケ
ル付加が可能であり、エポキシド基と反応することがで
きる。好ましい態様において、水性分散液中のこの成分
の量は、約０．５〜約２０重量％の範囲である。

【００１０】本発明において用いられる成分（ｂ）、グ
リシジルアクリレートまたはメタクリレートモノマー
は、周知の商業的に入手可能なモノマーである。このよ
うなモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸とグリ
シドールまたはエピクロロヒドリンとの脱ハロゲン化水
素に続くエステル化によって製造することができる。グ
リシジル基は、活性メチレン基、カルボン酸基および他
のエポキシド基と反応し得る。好ましい態様において、
水性分散液中のこの成分の量は、約１．０〜約１５．０
重量％の範囲である。

【００１１】成分（ｃ）は、分子あたり１個の重合性結
合を含む周知のモノまたはポリカルボン酸である重合性
酸モノマーを含む。一般に、このような酸は、分子あた
りに３個〜約２４個の炭素原子および１個または２個の
カルボン酸基を含む。このような酸の例は、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、エタクリル酸、クロトン酸、シトラコン酸およびエ
ステル化アルコール基が１個〜約２０個の炭素原子を含
むジカルボン酸の半エステルである。適当な半エステル
の例は、フマル酸メチル水素、マレイン酸ベンジル水
素、マレイン酸ブチル水素、イタコン酸オクチル水素、
シトラコン酸ドデシル水素等である。本発明において使
用に好ましい酸は、アクリル酸およびメタクリル酸であ
る。好ましい態様において、水性分散液中のこの成分の
量は、約０．５〜約３．０重量％の範囲である。

【００１２】成分（ｄ）は、上記に言及した３組のモノ
マーとともに本発明において用いることができ、分子あ
たりに１個のエチレン系不飽和重合性基を含み、かつ、
他のモノマーと共重合可能である周知のモノマーである
共重合性モノマーを含む。分散液中のこの成分の量は、
ポリマー固体の約４０〜約９７重量％の範囲であり、約
６０〜約９０重量％の範囲が最も好ましい。成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）と共重合可能であるいずれ
のモノマーも本発明において用いることできる。このよ
うなモノマーは、重合条件下にアセトアセトキシ基、グ
リシジル基、またはカルボン酸基と反応性である基を含
まないものである。

【００１３】本発明において用いられる共重合性モノマ
ーの種類および量は、本発明の製品が意図される特定の
最終用途により変わる。このような変更は周知であり、
当業者により容易に決定され得る。本発明において使用
に好ましいコモノマーは、エステル基が１個〜８個の炭
素原子を含むアルキル基であるアクリレートおよびメタ
クリレートエステルである。

【００１４】このようなモノマーの例は、エステル基が
１個〜約２０個の炭素原子を含むアクリル酸エステルお
よびメタクリル酸エステル、例えば、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチル
アクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキ
シルメタクリレート、デシルアクリレート、ラウリルメ
タクリレート、ベンジルアクリレート等である。

【００１５】本発明において用いることのできる他のア
クリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、多官
能価アクリレートまたはメタクリレート、例えば、エチ
レングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジ
アクリレート等である。このようなエステルは、モノマ
ーの合計重量に基づいて約５重量％までの量で用いるこ
とができる。

【００１６】他の共重合性モノマーは、ビニル芳香族モ
ノマー、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチ
ルスチレン等ならびにニトリルおよびアミド、例えば、
アクリロニトリルおよびアクリルアミドである。本発明
において用いることのできるさらなる共重合性モノマー
は、仮想（ｈｙｐｏｔｈｅｔｉｃａｌ）ビニルアルコー
ルの誘導体、即ち、脂肪族ビニルエステル、例えば、ビ
ニルホルメート、ビニルアセテート、ビニルプロピオネ
ート、ビニルブチレート、バーサティックアシッド（ｖ
ｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）のビニルエステル等であ
る。

【００１７】本発明の組成物は、通常の乳化重合方法を
用いる水中に乳化されたモノマーの重合によって製造さ
れる。これらの方法は、連続、回分式、段階または半連
続形態のいずれかにおいて起こり得る。モノマーの乳化
に用いられる界面活性剤は、アニオンおよびノニオン界
面活性剤ならびにその混合物である。有用なアニオン界
面活性剤の例は、オルガノスルフェートおよびスルホネ
ート、例えば、ナトリウムおよびカリウムアルキル、ア
リールおよびアルカリールスルフェートおよびスルホネ
ート、例えば、ナトリウム２−エチルヘキシルスルフェ
ート、カリウム２−エチルヘキシルスルフェート、ナト
リウムノニルスルフェート、ナトリウムラウリルスルフ
ェート、カリウムメチルベンゼンスルホネート、カリウ
ムトルエンスルホネートおよびナトリウムキシレンスル
ホネート、エトキシル化およびスルホン化された高級脂
肪アルコール、例えば、ステアリル、ラウリル等、アル
カリ金属スルホ琥珀酸塩のジアルキルエステル、例え
ば、ナトリウムジアミルスルホスクシネート、およびナ
トリウムジオクチルスルホスクシネート、ホルムアルデ
ヒド−ナフタレンスルホン酸縮合物、ならびに錯体有機
燐酸エステルのアルカリ金属塩、部分アルカリ金属塩お
よび遊離酸である。

【００１８】本発明において用いることのできるノニオ
ン界面活性剤の例は、ポリエーテル、例えば、直鎖およ
び枝分かれ鎖アルキルおよびアルカリールポリエチレン
グリコールおよびポリプロピレングリコールエーテルお
よびチオエーテルを含むエテレンオキシドおよびプロピ
レンオキシド縮合物、約７個〜約１８個の炭素原子を含
むアルキル基を有し、約４個〜約２４０個のエチレンオ
キシ単位有するアルキルフェノキシポリ（エチレンオキ
シ）エタノール、例えば、ヘプチルフェノキシ−ポリ
（エチレンオキシ）エタノール、ノニルフェノキシ−ポ
リ（エチレンオキシ）エタノール、ヘキシトール（ソル
ビタン、ソルバイド、マンニタンおよびマンナイドを含
む）のポリオキシ−アルキレン誘導体、部分長鎖脂肪酸
エステル、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビ
タンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、
ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエー
トおよびソルビタントリオレエートのポリオキシアルキ
レン誘導体、エチレンオキシドと疎水性塩基の縮合物
（前記塩基はプロピレンオキシドをプロピレングリコー
ルと縮合することによって形成される）、硫黄含有縮合
物、例えば、エチレンオキシドを高級アルキルメルカプ
タン、例えば、ノニル、ドデシル、またはテトラデシル
メルカプタンと、あるいはアルキル基が約６個〜約１５
個の炭素原子を含むアルキルチオフェノールと縮合する
ことによって製造されたもの、長鎖カルボン酸のエチレ
ンオキシド誘導体、例えば、ラウリル酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、またはオレイン酸、あるいは酸の混
合物、例えば、タル油脂肪酸、ならびに長鎖アルコー
ル、例えば、オクチル、デシル、ラウリル、またはセチ
ルアルコールのエチレンオキシド誘導体である。

【００１９】乳化重合工程において用いられる界面活性
剤の量は、モノマーおよび水の合計重量に基づいて約
０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．２〜約５重
量％の範囲である。界面活性剤に加えて、乳化重合系
は、保護コロイドも含み得る。保護コロイドの例は、エ
ーテル結合含有保護コロイド、例えば、ヒドロキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、エトキシル化スターチ誘導体等である。他の保護コ
ロイド物質は、また、単独であるいはエーテル結合含有
物質とともにのいづれかで用い得る。他のこのような保
護コロイドには、部分的におよび完全に加水分解された
ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ナトリウムお
よび他のアルカリ金属ポリアクリレート、ポリアクリル
アミド、ポリ（メチルビニルエーテル／無水マレイン
酸）、ポリビニルピロリドン、水溶性澱粉、グルー、ゼ
ラチン、水溶性アルギン酸、例えば、アルギン酸ナトリ
ウムまたはカリウム、カゼイン、寒天ならびに天然およ
び合成ガム、例えば、グアー、キサンタン、アラビアゴ
ムおよびトラガカントゴムが含まれる。保護コロイド
は、ポリマー分散液の合計重量に基づいて約０．１重量
％〜約２重量％の範囲の量で用い得る。他の界面活性剤
は、明らかに本発明の範囲内にあると考えられる。

【００２０】本発明において用いられるモノマーは、好
ましくは通常の遊離基重合開始剤または開始剤系（付加
重合触媒、ビニル重合触媒、または重合開始剤とも呼ば
れることがある）、好ましくは必要ではないけれども、
実質的に水溶性であるものを用いて重合される。過酸化
物、例えば、過酸化水素、第三ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシド、アルカリ金属（例え
ば、ナトリウム、カリウムまたはリチウム）およびアン
モニアパースルフェート、パーホスフェート、およびパ
ーボレート、アゾニトリル、例えば、α，α−アゾビス
イソブチロニトリル、ならびに過酸化水素、ｔ−ブチル
ヒドロペルオキシド等およびいずれの鉄塩、第一チタン
塩、スルホキシル酸ホルムアルデヒド亜鉛、またはスル
ホキシル酸ホルムアルデヒドナトリウムの混合物のごと
き組み合わせを含むレドックス系、アルカリ金属ビスル
フィット、例えば、ナトリウムメタビスルフィットとと
もにアルカリ金属またはアンモニウムパースルフェー
ト、パーボレート、またはパークロレート、およびアリ
ールホスフィン酸、例えば、ベンゼンホスフィン酸とと
もにアルカリ金属パースルフェート等は、このような開
始剤のうちである。用いられる重合開始剤の量は、より
低い開始剤の費用で実質的に完全なモノマーの転化が得
られるに必要なものよりも多くない。開始剤の量は、一
般に、添加されるモノマーの合計重量に基づいて約０．
１〜約１重量％に変化する。

【００２１】乳化および重合反応は、エマルジョンポリ
マーを製造するために用いられるいずれの周知の方法に
よっても行うことができる。例えば、モノマー、触媒、
界面活性剤、用いるならば保護コロイド、および用いる
ならば連鎖移動剤、例えば、アルキルメルカプタンは、
全て反応器に適当な攪拌とともに添加され、重合が完了
するまで約３０℃〜約９５℃の温度で乳化を得ることが
できる。

【００２２】あるいは、反応は、水、界面活性剤、およ
び用いるならば保護コロイドを反応器に添加し、温度を
反応温度に上げ、次いでモノマーおよび開始剤溶液を攪
拌下に反応器に添加することによって行い得る。さらに
他の方法は、モノマーを開始剤とともに一部の水および
一部の界面活性剤中で予備乳化し、予備エマルジョンを
残りの水および界面活性剤を含む反応器に添加すること
である。

【００２３】周囲温度または高温条件下に硬化させた場
合に優れた塗布性を有する塗料を形成する組成物を得る
ために、好ましい態様において、アセトアセトキシ部
分、グリシジル部分および酸部分は、ある一定の好まし
い比で存在しなければならない。アセトアセトキシ基お
よびグリシジル基は、０．５以下の重量比で存在しなけ
ればならないことがわかった（ここで、重量比はアセト
アセトキシエチル（メタ）アクリレートおよびグリシジ
ル（メタ）アクリレートの重量に基づいて計算され
る）。グリシジル基およびカルボン酸基は、１．０より
も大きい重量比で存在しなければならない（ここで、重
量比はグリシジル（メタ）アクリレートおよびエチレン
性不飽和重合性酸の重量に基づく）。さらに、ポリマー
を形成させるのに用いられる３種のモノマー（成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ））の合計重量％は、少なく
とも約３％で約６０％よりも多くないべきである（前記
重量％は、ポリマーを形成させるのに用いられる全ての
モノマーの合計重量に基づく）。

【００２４】本発明の組成物を製造するために用いられ
る水の量は、完成ポリマーラテックスに望まれる固形分
に依存する。一般に、固形分は約２０重量％〜約７０重
量％である。好ましくは、固形分は約４０重量％〜約６
０重量％である。乳化重合が完了した後、ラテックスの
ｐＨは、水溶性塩基を用いて約７．５〜約１０に調節さ
れる。適当な塩基は、アルカリ金属、アンモニアおよび
第４アンモニウム塩基である。適当な塩基の例は、アン
モニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化テ
トラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニ
ウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化ベンジ
ルトリメチルアンモニウム等である。特に好ましい塩基
は、水酸化テトラメチルアンモニウムである。

【００２５】ペイントまたは木材塗料としての用途に対
して、本発明のポリマーラテックス組成物は、種々の基
材に適用され、周囲温度または昇温で熱硬化性組成物に
硬化する皮膜および塗膜を形成し得る。好ましい硬化温
度は、約−１０℃〜約１００℃の範囲である。本発明の
組成物に対する特に好ましい用途は、水性ペイントであ
る。このようなペイントは、多くの表面、例えば、乾燥
壁、木材、羽目、金属、コンクリート、ポリマー表面お
よびガラス等に適用し得る。ペイントに用いる場合、最
終組成物は、増大された性能を得るために添加剤を含ん
でいてもよい。このような添加剤の例には、増粘剤、脱
泡剤、早期硬化を防止するウエットエッジ改質剤（ｗｅ
ｔ ｅｄｇｅ ｍｏｄｉｆｉｅｒ）およびグリコール、
融合助剤、粘着防止剤、顔料、塩基活性剤物質、他の特
別な添加剤等が含まれる。これらの添加剤は、典型的に
は５重量％よりも少ない最終水性分散液に存在する固体
を含有する。さらに、塗料配合物中の顔料の容積濃度な
らびに合計固体および添加剤の量を操作することによっ
て、艶消しから高光沢にわたる異なる完成のペイントを
製造し得る。このような仕上げは、ペイントの最終目的
用途に直接依存する。

【００２６】所望の添加剤を含む、本発明の分散液を用
いる場合、これは、ブラシ、ローラー、または当分野に
周知の他の手段を用いることによって約１ミル〜約４ミ
ルの範囲の塗り厚で表面に簡単に適用される。分散液
は、次いで、約５℃〜約４０℃、より好ましくは約５℃
〜約２５℃、最も好ましくは約５℃〜約１５℃の範囲の
温度で硬化される。塗布後約１２時間以内に、分散液は
架橋し始め、硬化皮膜を形成する。硬化作業は、約４８
時間後に少なくとも８５％完了する傾向にある。適用作
業を繰り返して、ペイントの多層塗膜を適用することも
できる。

【００２７】本発明の組成物に対する他の適当な用途
は、木材塗料である。木材塗料なる語が用いられる程度
には、全ての種類の木材および全ての形態の木材塗料、
例えば、家具、商用銘柄フローリング、住宅フローリン
グ、中庭デッキ、請負業者仕上げフローリング、パネ
ル、骨組み、成形品、キャビネット等を包含することを
意図する。木材塗料として用いる場合、本発明の水性分
散液は、増大された性能を得るためにさらなる添加剤を
含み得る。このような添加剤の例には、増粘剤、脱泡
剤、早期硬化を防止するウェットエッジ改質剤およびグ
リコール、融合助剤、顔料、塩基活性剤物質等が含まれ
る。これらの添加剤は、典型的には５重量％よりも少な
い最終水性分散液に存在する固体を含有する。

【００２８】木材塗料としての用途に対し、所望の添加
剤を含む、本発明の分散液は、ブラシ、ローラー、また
は当分野に周知の他の手段を用いることによって約１ミ
ル〜約３ミルの範囲の塗り厚で木材表面に簡単に適用さ
れる。分散液は、次いで、約５℃〜約４０℃、より好ま
しくは約５℃〜約１５℃の範囲の温度で硬化される。塗
布後約１２時間以内に、分散液は架橋し始め、硬化皮膜
を形成する。硬化作業は、約４８時間後に少なくとも８
５％完了する傾向にあり、透明な、無色の、光沢塗膜を
生じる。

【００２９】所望の美的および物理的性質を提供するこ
とに加えて、本発明の塗料は、全てではないにしても、
ほとんどの商業的に入手可能なペイントおよび木材塗料
よりもかなり少ない揮発有機分（ＶＯＣ）を有してい
る。このように、本発明の塗料は、理想的な商業的候補
である。

【００３０】

【実施例】以下の例は、本発明をより詳細に記載する。
部および％は、特記しない限り重量に基づく。例におけ
る塗膜の硬化の程度は、ゲル分を試験し、膨潤指数を計
算することによって決定した。これらの決定は、周囲条
件下に少なくとも４８時間放置した塗膜に対して行っ
た。塗膜は、基材から取り除き、次のように試験した。

【００３１】（１）複数の塗膜サンプルであって、約２
グラムのサンプルをガラス壜中で秤量し、（２）トルエ
ン７５ｍｌを各壜に添加し、壜を封じて激しく振とう
し、（３）３日後、壜の内容物を秤量した微細なナイロ
ンメッシュスクリーン上にデカントし、トルエンで十分
に洗浄し、（４）メッシュスクリーンを秤量し、次い
で、真空炉中で乾燥して秤量し、そして、（５）液状ゲ
ルおよび乾燥ゲルの重量を決定後、ゲル分および膨潤指
数を次のように決定する。

【００３２】％ゲル分＝（乾燥ゲルの重量×１００）／
塗膜の重量 膨潤指数＝（液状ゲルの重量−乾燥ゲルの重量）／乾燥
ゲルの重量 少なくとも約９５％のゲル分および５よりも少ない膨潤
指数が、満足な硬化塗膜を示す。

【００３３】例１ ２個の滴下漏斗、コンデンサー、攪拌機および温度計を
備えた適当な反応器に、３５５部の水、１．９５部の重
炭酸ナトリウムおよび９．８３部の燐酸化ノニルフェニ
ルポリエチレングリコールエーテル界面活性剤を添加し
た。一方の滴下漏斗に、１１１．４５部のメチルメタク
リレート、１２８．５７部のブチルアクリレート、１０
部のアセトアセトキシエチルメタクリレート、７．５部
のアクリル酸および２２．５部のグリシジルメタクリレ
ートを添加した。他の滴下漏斗に、４０．４３部の水お
よび１．１３部のアンモニウムペルオキシジスルフェー
トを添加した。攪拌を開始し、熱を加えて反応器中の温
度を８５℃に上げた。１９．５部の水中の０．０６部の
アンモニウムペルオキシジスルフェートの初電荷を反応
器に作り、モノマーおよび触媒の緩慢な添加を開始し
た。温度を８５℃に保持しつつ、モノマーを２時間かけ
て、および触媒を２時間５分かけて添加した。温度を７
０℃に下げ、０．３部のｔ−ブチルヒドロペルオキシド
を添加した。次いで、温度を３５℃に下げ、９．８９部
の水中の０．３部のスルホキシル酸ナトリウムホルムア
ルデヒド溶液を添加した。温度が２５℃に達した時、
４．８９部の２８％水酸化アンモニウムおよび１．１８
部の制微生物剤を添加した。得られた安定なラテックス
は、２５ｃｐｓの粘度、４０．４５％の固形分および
５．２のｐＨを有していた。

【００３４】一部のラテックスのｐＨをアンモニアで
７．５に、次いで、水酸化ナトリウムで９．０に調節し
た。（例１Ａ）。他の部分は、水酸化テトラメチルアン
モニウムでｐＨを９．０に調節した（例１Ｂ）。塗膜
を、ガラスパネル上に引き落とし、周囲条件下に４８時
間放置した。塗膜を基材から取り除いて試験した。結果
を表２に示す。

【００３５】例２ 例１に記載した同様な方法を用いて、１４３．７６部の
メチルメタクリレート、１６５．７９部のブチルアクリ
レート、９．０３部のメタクリル酸、１４．４５部のア
セトアセトキシエチルメタクリレートおよび２８．９部
のグリシジルメタクリレートを重合させた。得られたラ
テックスは、１１００ｃｐｓの粘度および４７．３２％
の固形分を有していた。ラテックスのｐＨは、水酸化テ
トラメチルアンモニウムで９．０に調節した。塗膜は、
ガラスパネル上に引き落とし、周囲条件下に４８時間放
置した。塗膜は、１０８メチルエチルケトン二重摩擦に
耐えた。他の塗膜試験結果を表２に示す。

【００３６】例３ 例１に記載した同様な方法を用いて、１１１．４９部の
メチルメタクリレート、１２８．５７部のブチルアクリ
レート、５．０１部のアクリル酸、７．４２部のアセト
アセトキシエチルメタクリレート、および１０．２部の
グリシジルメタクリレートを重合させた。得られたラテ
ックスは、２７．５ｃｐｓの粘度、４０．７４％の固形
分および７．４５のｐＨを有していた。ラテックスのｐ
Ｈは、アンモニアで７．５に、および水酸化ナトリウム
で９．０に調節した。ラテックスから製造された塗膜
を、周囲条件下４８時間後に試験した。試験結果を表２
に示す。

【００３７】例４ 例１に記載した同様な方法を用いて、１１１．４９部の
メチルメタクリレート、１２８．５７部のブチルアクリ
レート、５．０２部のアクリル酸および２２．０６部の
アセトアセトキシエチルメタクリレートを重合させるこ
とによって、ラテックスを製造した。ラテックスは、２
２．５ｃｐｓの粘度、３９．８８％の固形分および７．
３８のｐＨを有していた。ラテックスのｐＨは、アンモ
ニアで７．５に、および水酸化ナトリウムで９．０に調
節した。ラテックスから製造された塗膜を、周囲条件下
４８時間後に試験した。試験結果を表２に示す。

【００３８】例５ 例１に記載した同様な方法を用いて、１４２．１３部の
メチルメタクリレート、１６３．８７部のブチルアクリ
レート、６．４部のアクリル酸および１９部のグリシジ
ルメタクリレートを重合させることによって、ラテック
スを製造した。ラテックスは、１４７．５ｃｐｓの粘
度、４５．７４％の固形分および７．４のｐＨを有して
いた。ｐＨは、アンモニアおよび水酸化ナトリウムで
９．０に調節した。ラテックスから製造された塗膜を、
周囲条件下４８時間後に試験した。試験結果を表２に示
す。

【００３９】例６ 例１に記載した同様な方法を用いて、１４５．８部のメ
チルメタクリレート、１６８．１部のブチルアクリレー
ト、および９．８３部のアクリル酸を用いて、ラテック
スを製造した。ラテックスは、１６５０ｃｐｓの粘度お
よび４５．３４％の固形分および７．３のｐＨを有して
いた。一部のラテックスのｐＨは、アンモニアで７．３
に調節した。他の部分は、水酸化テトラメチルアンモニ
ウム（ＴＭＡＨ）で９．０に調節されたｐＨを有した。
ラテックスから製造された塗膜を、周囲条件下４８時間
後に試験した。ＴＭＡＨを含有する部分から製造された
塗膜は、３８メチルエチルケトン二重摩擦に耐えた。試
験結果を表２に示す。

【００４０】例７ 例１に記載した同様な方法を用いて、１５３．１１部の
メチルメタクリレート、１７６．４７部のアセトアセト
キシエチルメタクリレートおよび２１．７３部のグリシ
ジルメタクリレートを重合させることによって、ラテッ
クスを製造した。ラテックスは、７５ｃｐｓの粘度およ
び３９．８８％の固形分を有していた。ラテックスのｐ
Ｈは、水酸化テトラメチルアンモニウムで９．０に調節
した。ラテックスから製造された塗膜を、周囲条件下４
８時間乾燥後に試験した。試験結果を表２に示す。

【００４１】例８ 例１に記載した同様な方法を用いて、１２０部のメチル
メタクリレート、１３８．７４部のブチルアクリレー
ト、および８部のアクリル酸を重合させることによっ
て、ラテックスを製造した。ラテックスは、２０ｃｐｓ
の粘度および４０．３８％の固形分を有していた。ｐＨ
は、水酸化テトラメチルアンモニウムで８．５に調節し
た。ラテックスから製造された塗膜を、周囲条件下４８
時間乾燥後に試験した。試験結果を表２に示す。

【００４２】例９ 例１に記載した同様な方法を用いて、３９．０４部のメ
チルメタクリレート、１１０．８４部のブチルアクリレ
ート、１８．３５部のメタクリル酸、４５．８５部のア
セトアセトキシエチルメタクリレートおよび９１．７６
部のグリシジルメタクリレートを重合させることによっ
て、ラテックスを製造した。得られたラテックスは、４
０．９６％の固形分で１５ｃｐｓの粘度を有していた。
ｐＨは、水酸化テトラメチルアンモニウムで８．５に調
節した。ラテックスから製造された塗膜を、周囲条件下
４８時間乾燥後に試験した。試験結果を表２に示す。

【００４３】 表１ モノマー分 ＡＡＥＭ ＧＭＡ ＭＡＡ／ 他のモノマー 例 ％ ％ ＡＡ ％ ％ １ ３．５ ８ ２．５ ８６ ２ ４ ８ ２．５ ８５．５ ３ ３ ４ ２ ９１ ４ ８ − ２ ９０ ５ − ６ ２ ９２ ６ − − ３ ９７ ７ ３ ６ − ９１ ８ − − ３ ９７ ９ １５ ３０ ６ ４９ ＡＡＥＭ−アセトアセトキシエチルメタクリレート ＧＭＡ−グリシジルメタクリレート ＭＡＡ−メタクリル酸 ＡＡ−アクリル酸

【００４４】 表２ ゲル分 膨潤指数 引張 伸び 例 ％ ｐｓｉ ％ １Ａ ９６．１３ ４．０２ １１４９ １８２ １Ｂ ９６．３４ ２．９８ １０１９ １７３ ２ ９７．５ ２．５８ １５８１ １２３ ３ ９５．０９ ６．６１ ８１４ ２７７ ４ ９１．２ ８．３９ ９４０ ２６５ ５ ９２．３１ ８．２ １１１８ ２３９ ６^* ８３．８２ ２８．６６ ８７１ ３７６ ６^** ７９．７５ ３０．５６ ３８４ ４７５ ６^*** ９７．０８ ３．０３ １３３３ １４３ ７ ８８．２８ ８．４７ ７８３ ３１７ ８ ７９．７５ ３０．５６ ３８４ ４７５ ９ ９７．２ １．０４ ２２００ ５^* アンモニアで中和した例６−ｐＨ７．３^** ＴＭＡＨで中和した例６−ｐＨ９．０^*** Ｓａｎｎｃｏｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのポリ
アジリジン−（２％Ｗ／Ｗ）−Ｘａｍａ７と配合した例
６ 本発明の組成物から製造した塗料は、例１、２、３およ
び９である。

【００４５】例１０ コンデンサー、攪拌機、温度計、および２個の計量型ポ
ンプを備えた適当な反応器に、４３１部の水、１０．２
８部の燐酸化ノニルフェニルポリエチレングリコール界
面活性剤、および１．９８部の重炭酸ナトリウムを添加
した。攪拌を開始し、熱を加え、温度を７５℃に上げ
た。初期量０．０７部のアンモニウムパースルフェート
を添加した。温度を７５℃に保持しつつ、１．９７部の
エチレングリコールジメタクリレート、２４．９９部の
アセトアセトキシエチルメタクリレート、４９．５７部
のグリシジルメタクリレート、５０．９２部のスチレ
ン、および６６．９９部のブチルアクリレートを含むモ
ノマーの混合物を２時間３０分間かけて反応器にポンプ
で送った。同時に、０．５９部のアンモニウムパースル
フェートおよび２１．１２部の水を含む開始剤溶液を２
時間４５分間かけて反応器にポンプで送った。この開始
剤の添加の完了４５分後、０．５９部のアンモニウムパ
ースルフェートおよび２１．１５部の水を含む第２部の
開始剤溶液の添加を開始し、また２時間４５分間続け
た。この第２開始剤の添加とともに、４．１３部のアク
リル酸、１．８８部のメタクリル酸、５９．４４部のメ
チルメタクリレート、および１２９．７４部のエチルア
クリレートを含む第２モノマー混合物を２時間２０分間
かけて反応器にポンプで送った。全ての開始剤およびモ
ノマー混合物を添加した後、さらに４５分間、攪拌しな
がら温度を７５℃に保持した。温度を７０℃に下げ、
０．５部のｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液（７０％
活性）を添加した。さらに３５℃に冷却後、０．５部の
ナトリウムメタビスルフィットおよび１０部の水の溶液
を添加した。ラテックスのｐＨを１０％水酸化テトラメ
チルアンモニウムで８．５に調整した。ラテックスのゲ
ル分は９６．０、膨潤指数は３．３、引張強さは２００
０ｐｓｉ、％伸びは１８０％、粘度は１００ｃｐｓ、％
固形分は４３％および最小塗膜形成温度は１０℃であっ
た。

【００４６】試験データ−ペイント ５８０．０部の例１０の組成物、２．０部のジオクチル
ナトリウムスルホスクシネート（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌ
ｅｎｃ Ｉｎｃ．により市販の、Ｐｅｎｔａｘ９９）、
１４．０部のＲｈｅｏｌａｔｅ３００、Ｒｈｅｏｘ，Ｉ
ｎｃ．により市販される増粘剤、４．０部の水酸化アン
モニウム、１２．０部のトリ−プロピレングリコールメ
チルエーテル融合助剤（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙにより市販の、Ｄｏｗａｎｏｌ ＴＰＭ）
および４．０部のＦｏａｍｅｘ１４８８（Ｔｅｇｏ Ｃ
ｈｅｍｉｅ Ｓｅｒｖｉｃｅ ＵＳＡにより市販の脱泡
剤）を、１７０．０部の水、９．０部のＣｏｌｌｏｉｄ
１１１、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．によ
り市販のアニオン分散剤、２．０部のＲｈｏｎｅ−Ｐｏ
ｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．により市販の改質アルキルフェノ
キシ−ポリ（エチレンオキシ）エタノールノニオン界面
活性剤、１．０部の５％の水を含む２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ、Ｎｏｒｔｈｂｒｏｏｋ、ＩＬにより市販のＡＭＰ
−９５）、２５．９部のプロピレングリコール、２．０
部のＦｏａｍｅｘ１４８８および１８０．０部のＴｉ−
Ｐｕｒｅ Ｒ７００、Ｅ．Ｉ．Ｄｕｐｏｎｔにより市販
のルチル顔料を含む媒質中に分散させることによって、
白色高光沢ペイント塗料を製造した。このペイント塗料
は、９．９３ ｌｂｓ／ｇａｌの密度および５０．０ｇ
／Ｌよりも少ないＶＯＣ（揮発有機分）レベルを有して
いた。塗料の％固形分は４５．４重量％または３４．６
容積％、％ＰＶＣは１５．２、ｐＨは８．９、ストーマ
ー粘度は１００ＫＵ±２、およびＩＣＩコーン・アンド
・プレート粘度は０．７０Ｐ±０．０５であった。

【００４７】本発明の塗料の以下の特性を測定した。 １）ＡＳＴＭ試験Ｄ−５２３を用いることによって６０
°および２０°での光沢を測定した。測定の各角度での
光沢の値は、８６／６１であった。 ２）ＡＳＴＭ試験Ｄ−４４００を用いて垂れ下がり抵抗
を測定した。測定値は１０ミルであった。

【００４８】３）評点９を最良とする、ＡＳＴＭ試験Ｄ
−４０６２を用いてレベリングを測定した。本発明の塗
料の測定値は９であった。 ４）ＡＳＴＭ試験Ｄ−３３５９を用いて光沢アルキドペ
イントに対する湿式密着性を測定した。密着性は優れて
いた。その値は１０と測定された。 上記のデータは、例１０のラテックスを混合した本発明
のペイント塗料が優れた光沢、耐ブロッキング性、湿式
密着性および他の塗膜特性を示すことを実証する。同様
な市販適用に対する他の商業的に入手可能な製品と比較
して、本発明の塗料はこのような商業品の性能と同等ま
たはそれを越える。さらに、本発明の塗料のＶＯＣは５
０ｇ／Ｌよりも少なく、典型的には約３５０〜約３８０
ｇ／ＬのＶＯＣを有する商業塗料よりもかなり優れてい
る。

【００４９】試験データ−木材塗料 ６６７部の例１０の組成物とともに１部のジオクチルナ
トリウムスルホスクシネートを、１６９．６部の水、４
部のＲｈｅｏｌａｔｅ ３００、ＲｈｅｏｘＩｎｃ．に
より市販される増粘剤、２．２部のＣｏｌｌｏｉｄ ６
５２、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｉｎｃ．により市
販の脱泡剤、２５．９部の湿潤縁改質剤として作用する
プロピレングリコール、および５．７部の水酸化アンモ
ニウムを含む媒質中に分散させることによって、透明な
光沢木材塗料を製造した。この塗料は、３４．０ｇ／Ｌ
のＶＯＣ（揮発有機分）レベルを有していた。塗料の％
固形分は３５．２重量％または３２．５容積％であっ
た。塗料のストーマー粘度は６１±３ＫＵであった。木
材塗料としての用途に市販されている２種の商業的に入
手可能な製品とこの塗料を比較した。本発明の塗料なら
びに商業製品の両方の以下の特性を測定した。

【００５０】１）１リットルあたりのグラムにおけるＶ
ＯＣ ２）不揮発分の重量％ ３）引落アプリケーターシステムを用いてＬｅｎｅｔａ
Ｆｏｒｍ ２Ｃカード上に３ミルの塗膜を形成するこ
とによって、６０°および２０°での光沢を測定した。

【００５１】４）ＡＳＴＭ試験Ｄ−３３６３を用いて鉛
筆硬度を測定した。 ５）ＡＳＴＭ試験２２４３を用いて凍解安定性を測定し
た。 ６）７２°Ｆ、４７％相対湿度でＬｅｎｅｔａ Ｆｏｒ
ｍ ２Ｃカード上に塗料を引き落としたときに、それが
感触で乾燥するまでの適用時間から、乾燥時間を測定し
た。

【００５２】７）通常の木材上の６０°および２０°で
の光沢−木材塗料は、ナイロンブラシで通常の木材上に
塗布し、乾燥した。３回の全塗布が適用されるまで、２
時間間隔でこの手順を繰り返した。その後、最終塗布が
適用された２４時間後、光沢の読みを測定した。 ８）１７５グラムの１７５°Ｆの水を含む磁器コーヒー
カップを塗布表面上に１０分間置くことによって、痕跡
耐性を測定した。カップを取り除き、表面をいくらかの
痕跡耐性があるかどうかを見て定性評価した。１０の評
点は、優れた痕跡耐性を規定する。

【００５３】９）耐薬品性／耐溶剤性：３滴の各溶剤を
塗料上に適用し、溶剤を時計皿で４時間覆い、時計皿お
よび試験媒質の両方を取り除き、そして１０が最良であ
る０〜１０のスケールでサンプルを定性分析することに
よって、数種の溶剤および家庭用薬品に対する塗料の耐
性を測定した。以下の溶剤および家庭用薬品を用い、各
々に対する評点をともに加え、表３に示す値を得た。
水、ウオッカ、Ｆａｎｔａｓｔｉｋ（商標）クリーナ
ー、マニキュア液リムーバー、アセトンを含まないマニ
キュア液リムーバー、コーヒー、紅茶、レモンジュー
ス、ケチャップ、からし、１０％水酸化ナトリウムおよ
び赤ワイン。

【００５４】上記試験の結果を表３に示す。

【００５５】 表３ 本発明の塗料 商業品Ａ 商業品Ｂ ＶＯＣ（ｇ／Ｌ） ３４．０ ＜３５０ ＜３００ 不揮発分（重量％） ３５．４ ３４．０ ３２．０ 光沢、６０°／２０° ３ミル ８６／６２ ８９／５４ ９４／６６ 鉛筆硬度 ６Ｂ ２Ｂ ４Ｂ 凍解安定性 （合格したサイクル） ５ ５ ５ 乾燥時間 （通し、分） ３．５ ＞１０ ５．０ 光沢、６０°／２０°、 木目付きポプラ ３回塗 ６６／１５ ５８／１０ ６６／１４ 痕跡耐性 （１０＝最良、０＝最低） １０ ９ １０ 耐薬品性／耐溶剤性 最大＝１２０ ９２ ８２ ９２ 上記データは、例１０のラテックスを混合した本発明の
塗料が、２つの商業製品よりも良好ではないとしても、
同等に成し遂げることを実証する。さらに、本発明の塗
料は、極めて低いＶＯＣを有し、このため、いずれの商
業品よりも環境的に望ましい。

【００５６】本発明の原理、好ましい態様および作業様
式を前記明細書に記載した。しかしながら、ここに保護
されることを意図される本発明は、限定的というよりも
例示的とみなされるべきであるため、開示した特定の形
態に限定して考えられるべきではない。本発明の精神か
ら逸脱することなく、変更および変形が、当業者によっ
て成され得る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シャロン リー アメリカ合衆国，ニュージャージー 08817，エジソン，リベンデル ウエイ 808 (72)発明者 マーク スティーブン ハーシュ アメリカ合衆国，ニュージャージー 08807，ブリッジウォーター，ウエスト フットヒル ロード 746 (72)発明者 ジョナサン チャールズ セスゾタースキ アメリカ合衆国，ニュージャージー 08518，フローレンス，フローレンス ト ールゲート 30−７

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリマーラテックスを含む水性ペイント
   組成物であって、前記ポリマーが、以下のモノマー、 （ａ）アセトアセトキシエチルアクリレートまたはアセ
   トアセトキシエチルメタクリレート、 （ｂ）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタク
   リレート、 （ｃ）１種もしくはそれ以上のエチレン系不飽和重合性
   酸、および （ｄ）それと共重合性の１種もしくはそれ以上のモノマ
   ーから誘導されたものであり、ポリマー組成物中の
   （ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量％は、水性エマ
   ルジョン中の固体の合計量の約３重量％〜約６０重量％
   であり、かつ、ポリマー組成物中の（ｄ）の合計重量％
   は、水性エマルジョン中のポリマー固体の合計量の約９
   ７重量％〜約４０重量％である組成物。
2. 【請求項２】 前記ラテックスが約７．５〜約１０のｐ
   Ｈを有する請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 モノマー（ｃ）がアクリル系酸モノマー
   から誘導される請求項１記載の組成物。
4. 【請求項４】 モノマー（ｃ）がアクリル酸およびメタ
   クリル酸ならびにそれらの混合物からなる群から選ばれ
   る請求項３記載の組成物。
5. 【請求項５】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がアク
   リル酸エステルから誘導される請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がアル
   キルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを含む
   （ここで、アルキル基は約１個〜約８個の炭素原子を含
   む）請求項５記載の組成物。
7. 【請求項７】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がエチ
   ルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリ
   レートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる請
   求項６記載の組成物。
8. 【請求項８】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がビニ
   ル芳香族またはビニル脂肪族モノマーから誘導される請
   求項１記載の組成物。
9. 【請求項９】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がスチ
   レンを含む請求項８記載の組成物。
10. 【請求項１０】 （ａ）がアセトアセトキシエチルメタ
    クリレートを含み、 （ｂ）がグリシジルメタクリレートを含み、 （ｃ）がアクリル酸およびメタクリル酸の混合物を含
    み、かつ、 （ｄ）がエチレングリコールジメタクリレート、スチレ
    ン、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートおよび
    エチルアクリレートの混合物を含む、請求項１記載の組
    成物。
11. 【請求項１１】 前記ラテックスのｐＨがアンモニア、
    水酸化ナトリウム、第四水酸化アンモニウムおよびそれ
    らの混合物からなる群から選ばれる水溶性塩基で調整さ
    れる請求項２記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記塩基が水酸化テトラメチルアンモ
    ニウムを含む請求項１１記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記組成物が、さらに、増粘剤、脱泡
    剤、ウエットエッジ改質剤、融合助剤、分散剤、顔料、
    着色剤、界面活性剤、表面活性剤、粘着防止剤およびそ
    れらの混合物からなる群から選ばれる１種もしくはそれ
    以上の添加剤を含む請求項１記載の組成物。
14. 【請求項１４】 ポリマーラテックス組成物を含む水性
    ペイントであって、前記ポリマーが、以下のモノマー、 （ａ）アセトアセトキシエチルアクリレートまたはアセ
    トアセトキシエチルメタクリレート、 （ｂ）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタク
    リレート、 （ｃ）１種もしくはそれ以上のエチレン系不飽和重合性
    酸、および （ｄ）それと共重合性の１種もしくはそれ以上のモノマ
    ーから誘導されたものであり、ポリマー組成物中の
    （ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量％は、水性エマ
    ルジョン中の固体の合計量の約３重量％〜約６０重量％
    であり、かつ、ポリマー組成物中の（ｄ）の合計重量％
    は、水性エマルジョン中のポリマー固体の合計量の約９
    ７重量％〜約４０重量％であるペイントを表面に適用
    し、次いで前記組成物を自己架橋させ、硬化させる工程
    を含む表面の塗布方法。
15. 【請求項１５】 前記硬化が約５℃〜約４０℃の温度で
    起こる請求項１４記載の方法。
16. 【請求項１６】 前記硬化工程が約１２時間〜約４８時
    間を要する請求項１５記載の方法。
17. 【請求項１７】 処理される前記表面が、乾燥壁、木
    材、羽目、金属、コンクリート、ポリマー表面およびガ
    ラスからなる群から選ばれる請求項１６記載の方法。
18. 【請求項１８】 ポリマーラテックス組成物を含む木材
    表面塗被用組成物であって、前記ポリマーが、以下のモ
    ノマー、 （ａ）アセトアセトキシエチルアクリレートまたはアセ
    トアセトキシエチルメタクリレート、 （ｂ）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタク
    リレート、 （ｃ）１種もしくはそれ以上のエチレン系不飽和重合性
    酸、および （ｄ）それと共重合性の１種もしくはそれ以上のモノマ
    ーから誘導されたものであり、ポリマー組成物中の
    （ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量％は、水性エマ
    ルジョン中の固体の合計量の約３重量％〜約６０重量％
    であり、かつ、ポリマー組成物中の（ｄ）の合計重量％
    は、水性エマルジョン中のポリマー固体の合計量の約９
    ７重量％〜約４０重量％である組成物。
19. 【請求項１９】 前記ラテックスが約７．５〜約１０の
    ｐＨを有する請求項１８記載の組成物。
20. 【請求項２０】 モノマー（ｃ）がアクリル系酸モノマ
    ーから誘導される請求項１８記載の組成物。
21. 【請求項２１】 モノマー（ｃ）がアクリル酸およびメ
    タクリル酸ならびにそれらの混合物からなる群から選ば
    れる請求項２０記載の組成物。
22. 【請求項２２】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がア
    クリル酸エステルから誘導される請求項１８記載の組成
    物。
23. 【請求項２３】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がア
    ルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを含
    む（ここで、アルキル基は約１個〜約８個の炭素原子を
    含む）請求項２２記載の組成物。
24. 【請求項２４】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がエ
    チルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアク
    リレートおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる
    請求項２３記載の組成物。
25. 【請求項２５】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がビ
    ニル芳香族またはビニル脂肪族モノマーから誘導される
    請求項１８記載の組成物。
26. 【請求項２６】 少なくとも１種のモノマー（ｄ）がス
    チレンを含む請求項２５記載の組成物。
27. 【請求項２７】 （ａ）がアセトアセトキシエチルメタ
    クリレートを含み、 （ｂ）がグリシジルメタクリレートを含み、 （ｃ）がアクリル酸およびメタクリル酸の混合物を含
    み、かつ、 （ｄ）がエチレングリコールジメタクリレート、スチレ
    ン、ブチルアクリレート、メチルメタクリレートおよび
    エチルアクリレートの混合物を含む、請求項１８記載の
    組成物。
28. 【請求項２８】 前記ラテックスのｐＨがアンモニア、
    水酸化ナトリウム、第四水酸化アンモニウムおよびそれ
    らの混合物からなる群から選ばれる水溶性塩基で調整さ
    れる請求項１９記載の組成物。
29. 【請求項２９】 前記塩基が水酸化テトラメチルアンモ
    ニウムを含む請求項２８記載の組成物。
30. 【請求項３０】 前記組成物が、さらに、増粘剤、脱泡
    剤、ウエットエッジ改質剤、融合助剤、顔料、着色剤、
    界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
    る１種もしくはそれ以上の添加剤を含む請求項１８記載
    の組成物。
31. 【請求項３１】 ポリマーラテックス組成物を含む組成
    物であって、前記ポリマーが、以下のモノマー、 （ａ）アセトアセトキシエチルアクリレートまたはアセ
    トアセトキシエチルメタクリレート、 （ｂ）グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタク
    リレート、 （ｃ）１種もしくはそれ以上のエチレン系不飽和重合性
    酸、および （ｄ）それと共重合性の１種もしくはそれ以上のモノマ
    ーから誘導されたものであり、ポリマー組成物中の
    （ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計重量％は、水性エマ
    ルジョン中の固体の合計量の約３重量％〜約６０重量％
    であり、かつ、ポリマー組成物中の（ｄ）の合計重量％
    は、水性エマルジョン中のポリマー固体の合計量の約９
    ７重量％〜約４０重量％である組成物を木材表面に適用
    し、次いで前記組成物を自己架橋させ、硬化させる工程
    を含む木材表面の塗被方法。
32. 【請求項３２】 前記硬化が約５℃〜約４０℃の温度で
    起こる請求項３１記載の方法。
33. 【請求項３３】 前記硬化工程が約１２時間〜約４８時
    間を要する請求項３２記載の方法。
34. 【請求項３４】 処理される前記木材表面が、家具、商
    用銘柄フローリング、パネル、成形品、骨組み、キャビ
    ネット、住宅フローリング、中庭デッキおよび請負業者
    仕上げフローリングからなる群から選ばれる請求項３３
    記載の方法。