JPH07201034A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
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- JPH07201034A JPH07201034A JP28301694A JP28301694A JPH07201034A JP H07201034 A JPH07201034 A JP H07201034A JP 28301694 A JP28301694 A JP 28301694A JP 28301694 A JP28301694 A JP 28301694A JP H07201034 A JPH07201034 A JP H07201034A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】磁気特性および電磁変換特性が向上され、しか
も耐久性が著しく改善された磁気記録媒体を提供する。
【構成】一般式:
【化1】
〔但し、Rは−CH3 又は−CH2 CH3 ;Xは−SO
3 M、−COOM、−OSO3 M又は−PO(OM′)
2 から成るグループから選ばれる親水性基〕で表わされ
る化合物が磁性層に使用されている。(57) [Abstract] [Purpose] To provide a magnetic recording medium having improved magnetic characteristics and electromagnetic conversion characteristics, and also having significantly improved durability. [Structure] General formula: [Here, R is -CH 3 or -CH 2 CH 3; X is -SO
3 M, -COOM, -OSO 3 M or -PO (OM ')
A hydrophilic group selected from the group consisting of 2 ] is used in the magnetic layer.
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、磁性粉を含んだ磁性層
を有する磁気テープ等の磁気記録媒体に係るものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium such as a magnetic tape having a magnetic layer containing magnetic powder.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、磁気記録媒体用のバインダとし
て、塩ビ−酢ビ共重合体、塩ビ−プロピオン酸ビニル共
重合体、塩ビ−酢ビ−ビニルアルコール共重合体等の塩
ビ系バインダが使用されている。特に塩ビ−酢ビ−ビニ
ルアルコール共重合体は、ビニルアルコールのOHが磁
性粉の分散に寄与することと、OHの活性水素がイソシ
アネート化合物と反応して架橋構造を塗膜に形成するこ
とにより、特に広く利用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, vinyl chloride binders such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-vinyl propionate copolymers, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, etc. have been used as binders for magnetic recording media. ing. In particular, the vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, OH of vinyl alcohol contributes to the dispersion of the magnetic powder, and active hydrogen of OH reacts with the isocyanate compound to form a crosslinked structure in the coating film, Especially widely used.
【0003】[0003]
【発明の目的及び構成】本発明は、上記共重合体のビニ
ルアルコールのOH基に分散性を向上させる目的で、−
SO3 M、−COOM、−OSO3 M又は−PO(O
M′)2 を含む親水性基団を導入し、これによって磁性
粉の分散性を向上させて、磁気特性、電磁変換特性(周
波数特性、S/N、C/N)を向上させると共に、磁性
粉が親水性基団によりバインダと強固に結合するために
磁性粉の脱離が少なくなり、レベル変動、出力減衰、ク
ロッギング等の粉落ちに起因する媒体の耐久性が著しく
改善される。OBJECTS AND STRUCTURES OF THE INVENTION The present invention aims to improve the dispersibility in the OH group of vinyl alcohol of the above copolymer.
SO 3 M, -COOM, -OSO 3 M or -PO (O
Introducing a hydrophilic group containing M ') 2 improves the dispersibility of the magnetic powder, improves the magnetic characteristics and electromagnetic conversion characteristics (frequency characteristics, S / N, C / N), and improves magnetic properties. Since the powder is strongly bound to the binder by the hydrophilic group, the detachment of the magnetic powder is reduced, and the durability of the medium due to the level fluctuation, output attenuation, clogging, and other powder drops is remarkably improved.
【0004】即ち、本発明で使用するバインダは、次の
一般式で表わされるものである。That is, the binder used in the present invention is represented by the following general formula.
【化2】 〔但し、Rは−CH3 又は−CH2 CH3 ;R′は−C
n H2n−(アルキレン基)又は−CONH−R″−CO
NH−O−Cn H2n−(R″は2官能イソシアネート化
合物から誘導される有機基);Xは−SO3 M、−CO
OM、−OSO3M又は−PO(OM′)2 (MはH、
Li、Na又はK、M′はH、Li、Na、K又はアル
キル基Cn H2n+1、nは好ましくは23以下)から成る
グループから選ばれる親水性基;i=200〜800、
j=0〜200、k=1〜199、l(エル)=1〜1
99、k+l(エル)≦200であり、上記化合物の上
記官能基X1個当りの分子量は200〜5万である。〕[Chemical 2] [Here, R is -CH 3 or -CH 2 CH 3; R 'is -C
n H 2n - (alkylene group) or -CONH-R "-CO
NH-O-C n H 2n - (R " is an organic group derived from the bifunctional isocyanate compound); X is -SO 3 M, -CO
OM, -OSO 3 M or -PO (OM ') 2 (M is H,
Li, Na or K, M 'is H, Li, Na, K or an alkyl group C n H 2n + 1, n of the hydrophilic group preferably selected from the group consisting of 23 or less); i = 200~800,
j = 0 to 200, k = 1 to 199, l (ell) = 1 to 1
99, k + 1 (ell) ≦ 200, and the molecular weight per one functional group X of the above compound is 200 to 50,000. ]
【0005】このバインダにおいて、上記の優れた作用
効果を得る上で、塩ビ成分は、媒体の強度に寄与してお
り、このためにi=200〜800とすべきである。i
が200未満であると強度が小さくなりすぎ、800を
越えると溶剤への溶解性が悪くなる。酢ビ成分は、塩ビ
成分の溶解性を高め、柔軟性を向上させるためのもので
あって、必ずしもなくてもよいが、jが200を越える
と逆に強度が低下するので、j=0〜200とする必要
がある。また、ビニルアルコール成分は、その親水性の
故に磁性粉の分散性に寄与しているが、この分散性を更
に高めるために上記のようにOHの一部をOR′Xで置
換することが極めて重要である。この置換量として、k
=1〜199、l(エル)=1〜199、k+l(エ
ル)≦200とすべきである。l(エル)が0では効果
がなく、また200を越えると却って耐湿性が悪くな
る。また、kが0では架橋性が悪くてバインダが充分に
架橋しないために、磁性粉とバインダとの強固な結合が
期待できず、しかも分散性の向上もそれ程期待できず、
また200以上となっても分散性向上の効果が従来の域
を出ず、耐湿性も悪くなる。また、官能基X1個当りの
当量(分子量)は200〜5万とすべきである。当量が
200未満では親水性が強くなりすぎて他に混合するバ
インダとの相溶性や耐湿性の点で問題があり、5万を越
えるとその効果が不十分となるからである。なお、この
他のバインダとしては、柔軟性を付与する従来公知のポ
リウレタン樹脂、AB樹脂、ポリエステル樹脂などを使
用してよい。In this binder, the vinyl chloride component contributes to the strength of the medium in order to obtain the above-mentioned excellent action and effect. Therefore, i = 200 to 800 should be set. i
If it is less than 200, the strength becomes too small, and if it exceeds 800, the solubility in a solvent becomes poor. The vinyl acetate component is for increasing the solubility of the vinyl chloride component and improving the flexibility, and it is not always necessary, but when j exceeds 200, the strength decreases conversely, so that j = 0 to 0. It should be 200. Further, the vinyl alcohol component contributes to the dispersibility of the magnetic powder due to its hydrophilicity, but in order to further enhance the dispersibility, it is extremely necessary to replace a part of OH with OR'X as described above. is important. As this substitution amount, k
= 1 to 199, l (ell) = 1 to 199, k + l (ell) ≦ 200. When l is 0, it is not effective, and when it exceeds 200, the moisture resistance is rather deteriorated. Further, when k is 0, the crosslinkability is poor and the binder is not sufficiently crosslinked, so that a strong bond between the magnetic powder and the binder cannot be expected, and further improvement in dispersibility cannot be expected so much.
Further, even when it is 200 or more, the effect of improving the dispersibility does not go beyond the conventional range, and the moisture resistance also deteriorates. The equivalent weight (molecular weight) per one functional group X should be 200 to 50,000. This is because if the equivalent weight is less than 200, the hydrophilicity becomes too strong and there is a problem in compatibility with other binders to be mixed and moisture resistance, and if it exceeds 50,000, the effect becomes insufficient. As the other binder, a conventionally known polyurethane resin, AB resin, polyester resin or the like which imparts flexibility may be used.
【0006】本発明における上記バインダの出発原料と
しては、塩ビ−酢ビ−ビニルアルコール共重合体をはじ
め、塩ビ−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール、塩
ビ−酢ビ−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコールの共
重合体が挙げられる。この場合、ビニルアルコールの割
合が0.5重量%〜20重量%程度のものが好ましい。
合成方法としては、ビニルアルコールのOHとClCH
2 CH2 OSO3 M、ClCH2 CH2 SO3 M、Cl
CH2 COOM、ClCH2 PO(OM)2 などとを、
ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの溶
剤の存在下でピリジン、ピコリン、トリエチルアミンな
どのアミン類、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドなどのエポキシ化合物などの脱塩酸剤により反応さ
せて、下記の様な化合物を生成させる。 反応式I−(1):As the starting material of the binder in the present invention, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate-vinyl alcohol, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl propionate-vinyl alcohol An example is coalescence. In this case, the proportion of vinyl alcohol is preferably about 0.5 to 20% by weight.
The synthetic method is vinyl alcohol OH and ClCH.
2 CH 2 OSO 3 M, ClCH 2 CH 2 SO 3 M, Cl
CH 2 COOM, ClCH 2 PO (OM) 2, etc.,
In the presence of a solvent such as dimethylformamide or dimethylsulfoxide, a compound such as the following is formed by reacting with an amine such as pyridine, picoline or triethylamine, or a dehydrochlorinating agent such as an epoxy compound such as ethylene oxide or propylene oxide. Reaction formula I- (1):
【化3】 反応式I−(2):[Chemical 3] Reaction formula I- (2):
【化4】 反応式I−(3):[Chemical 4] Reaction formula I- (3):
【化5】 反応式I−(4):[Chemical 5] Reaction formula I- (4):
【化6】 [Chemical 6]
【0007】これらの反応では、若干の副生成物が生じ
るが、次の方法でも合成可能である。即ち、HOCH2
CH2 OSO3 M、HOCH2 CH2 SO3 M、HOC
H2COOM、HOCH2 PO(OM′)2 と、ジメチ
ルホルムアミド又はジメチルスルホキシド中で2官能イ
ソシアネート化合物(例えば、4,4′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート)とを等モル反応させ、
ジイソシアネートの一方のイソシアネート基と上記分子
中のOHとの反応による反応生成物を得る。次に、上記
共重合体のOHと残留している−NCO基とを反応させ
れば、本発明で使用可能なバインダが得られる。反応式
を示せば、次の通りである。反応式II−(1):Although some by-products are produced in these reactions, they can also be synthesized by the following method. That is, HOCH 2
CH 2 OSO 3 M, HOCH 2 CH 2 SO 3 M, HOC
H 2 COOM, HOCH 2 PO (OM ′) 2 and a difunctional isocyanate compound (eg, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate) are reacted in equimolar amounts in dimethylformamide or dimethylsulfoxide. ,
A reaction product is obtained by reacting one isocyanate group of diisocyanate with OH in the molecule. Next, the OH of the above copolymer is reacted with the remaining --NCO group to obtain a binder usable in the present invention. The reaction formula is as follows. Reaction formula II- (1):
【化7】 [Chemical 7]
【化8】 反応式II−(2):[Chemical 8] Reaction formula II- (2):
【化9】 [Chemical 9]
【化10】 反応式II−(3):[Chemical 10] Reaction formula II- (3):
【化11】 [Chemical 11]
【化12】 反応式II−(4):[Chemical 12] Reaction formula II- (4):
【化13】 [Chemical 13]
【化14】 [Chemical 14]
【0008】これらの反応において、R″は上記に例示
したようなジイソシアネート化合物(すなわち2官能イ
ソシアネート化合物から誘導される有機基)である。In these reactions, R "is a diisocyanate compound (that is, an organic group derived from a bifunctional isocyanate compound) as exemplified above.
【0009】本発明において、磁性層に使用可能な磁性
粉は、γ−Fe2 O3 、γ−Fe2O3 とFe3 O4 と
の混晶、コバルトをドープしたγ−Fe2 O3 又はFe
3 O4 、CrO2 、バリウムフェライト、他の強磁性合
金粉末(例えば、Fe−Co、Co−Ni、Fe−Co
−Ni、Fe−Co−B、Fe−Co−Cr−B、Mn
−Bi、Mn−Al、Fe−Co−V)、窒化鉄などが
挙げられる。磁性層にはまた、酸化アルミニウム、酸化
クロム、シリコン酸化物を強化剤として添加したり、滑
剤としてのスクワラン、帯電防止剤としてのカーボンブ
ラックや分散剤としてのレシチンも添加可能である。ま
た磁性層の構成材料は有機溶剤に溶かして磁性塗料を調
製し、これをベース上に塗布するが、その磁性塗料の溶
剤としては、ケトン(例えば、アセトン、メチルエルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン)、
アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、プタノール)、エステル(例えば、メチルアセ
テート、エチルアセテート、ブチルアセテート、エチル
ラクテート、グリコールアセテート、モノエチルエーテ
ル)、グリコールエーテル(例えば、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル)、ジオキサン、芳香族炭化水素(例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン)、脂肪族炭化水素(例え
ば、ヘキサン、ヘプタン)、ニトロプロパンなどが挙げ
られる。この磁性塗料を塗布するベースは非磁性であっ
て、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレー
ト)、ポリオレフイン(例えば、ポリプロピレン)、セ
ルロース誘導体(例えば、セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート)、ポリカーボネート、ポリ塩
化ビニル、ポリイミド、ポリアミド、ポリヒドラジド
類、金属(例えば、アルミニウム、銅)、紙などからな
っていてよい。In the present invention, the magnetic powder usable in the magnetic layer is γ-Fe 2 O 3 , a mixed crystal of γ-Fe 2 O 3 and Fe 3 O 4 , or cobalt-doped γ-Fe 2 O 3 Or Fe
3 O 4 , CrO 2 , barium ferrite, other ferromagnetic alloy powders (for example, Fe-Co, Co-Ni, Fe-Co)
-Ni, Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-B, Mn
-Bi, Mn-Al, Fe-Co-V), iron nitride and the like. Further, aluminum oxide, chromium oxide, and silicon oxide can be added to the magnetic layer as a reinforcing agent, squalane as a lubricant, carbon black as an antistatic agent, and lecithin as a dispersant. Further, the constituent material of the magnetic layer is dissolved in an organic solvent to prepare a magnetic paint, which is applied onto a base. As a solvent for the magnetic paint, a ketone (for example, acetone, methyl elketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone) is used. ),
Alcohol (eg, methanol, ethanol, propanol, butanol), ester (eg, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, monoethyl ether), glycol ether (eg, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl) Ether), dioxane, aromatic hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene), aliphatic hydrocarbons (eg, hexane, heptane), nitropropane and the like. The base to which this magnetic coating is applied is non-magnetic and includes polyester (eg polyethylene terephthalate), polyolefin (eg polypropylene), cellulose derivative (eg cellulose triacetate,
Cellulose diacetate), polycarbonate, polyvinyl chloride, polyimide, polyamide, polyhydrazide, metal (eg, aluminum, copper), paper and the like.
【0010】[0010]
【実施例】以下、本発明の実施例を述べる。実施例1 上記反応式I−(1)により下記の化合物Aを合成し
た。 化合物A:EXAMPLES Examples of the present invention will be described below. Example 1 The following compound A was synthesized according to the above reaction formula I- (1). Compound A:
【化15】 [Chemical 15]
【0011】次に下記の組成でテープを試作した。 γ−Fe2 O3 100部 化合物A 17.5部 ポリウレタン(日本ポリマー社製2304) 7.5部 ジメチルシリコン 1部 メチルエチルケトン 100部 メチルイソブチルケトン 50部 トルエン 50部Next, a tape having the following composition was manufactured as a prototype. γ-Fe 2 O 3 100 parts Compound A 17.5 parts Polyurethane (2304 manufactured by Nippon Polymer Co., Ltd.) 7.5 parts Dimethyl silicone 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts Methyl isobutyl ketone 50 parts Toluene 50 parts
【0012】上記組成物をボールミルで48時間混合
し、3μフィルターでろ過した後、12μ厚のポリエス
テルフィルムに6μの厚さにコーティングしてから、ス
ーパーカレンダー処理で表面処理し、次に3.81mm
幅に裁断した。The above composition was mixed in a ball mill for 48 hours, filtered through a 3μ filter, coated on a 12μ thick polyester film to a thickness of 6μ, then surface treated by supercalendering, and then 3.81 mm.
Cut into width.
【0013】実施例2 上記反応式I−(3)で下記の化合物Bを合成した。 化合物B: Example 2 The following compound B was synthesized by the above reaction formula I- (3). Compound B:
【化16】 [Chemical 16]
【0014】次に、下記の組成で磁性塗料を作成し、こ
れを用いてテープを試作した。 γ−Fe2 O3 100部 化合物B 10部 ニトロセルロース 5部 ポリウレタン(日本ポリマー社製2304) 10部 ジメチルシリコン 1部 メチルエチルケトン 100部 メチルイソブチルケトン 50部 トルエン 50部Next, a magnetic coating material having the following composition was prepared, and a tape was trial-produced using the magnetic coating material. γ-Fe 2 O 3 100 parts Compound B 10 parts Nitrocellulose 5 parts Polyurethane (Nippon Polymer Co., Ltd. 2304) 10 parts Dimethylsilicone 1 part Methylethylketone 100 parts Methylisobutylketone 50 parts Toluene 50 parts
【0015】上記組成物をボールミルで48時間混合
し、3μフィルターでろ過した後、デスモジュールLを
5部添加し、攪拌した後、12μ厚のポリエステルフィ
ルムに6μの厚さに塗布した。その後、スーパーカレン
ダーにて表面処理し、3.81mm幅に裁断した。The above composition was mixed in a ball mill for 48 hours, filtered through a 3μ filter, 5 parts of Desmodur L was added, and the mixture was stirred and applied to a 12μ thick polyester film in a thickness of 6μ. Then, the surface was treated with a super calendar and cut into 3.81 mm width.
【0016】実施例3 上記反応式II−(2)で下記の組成物Cを合成した。 化合物C: Example 3 The following composition C was synthesized by the above reaction formula II- (2). Compound C:
【化17】 [Chemical 17]
【0017】次に、実施例1の化合物Aの代わりに化合
物Cを使用し、実施例1の工程でテープを試作した。Next, a compound C was used in place of the compound A of Example 1, and a tape was experimentally manufactured in the process of Example 1.
【0018】実施例4 上記反応式I−(4)に従い、下記の化合物Dを合成し
た。 化合物D: Example 4 The following compound D was synthesized according to the above reaction formula I- (4). Compound D:
【化18】 [Chemical 18]
【0019】次に、実施例1の化合物Aの代わりに化合
物Dを使用し、実施例1の組成でテープを試作した。Next, a tape was produced by trial using the composition of Example 1 using the compound D instead of the compound A of Example 1.
【0020】比較例1 実施例1の化合物Aに代えて次の化合物Eを使用し、実
施例1の組成及び工程でテープを試作した。 化合物E: Comparative Example 1 A tape was manufactured by using the following compound E in place of the compound A of Example 1 and the composition and process of Example 1. Compound E:
【化19】 [Chemical 19]
【0021】以上の各例のテープについて得られた実験
データを次表に示したが、本例ではすべての点で特性が
良好となることが分る。 *粉落ちは、カセット内での走行後の粉落ち状態を減点
法(−5点〜0点)で表示した。The following table shows the experimental data obtained for the above-mentioned tapes of the respective examples, and it is understood that the characteristics are good in all points in this example. * Powder drop-off was indicated by the deduction method (-5 points to 0 points) after the running in the cassette.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 218/04 MLF ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08F 218/04 MLF
Claims (1)
とを含有した磁性層を具備する磁気記録媒体。 【化1】 〔但し、Rは−CH3 又は−CH2 CH3 ;R′は−C
n H2n−又は−CONH−R″−CONH−O−Cn H
2n−(R″は2官能イソシアネート化合物から誘導され
る有機基);Xは−SO3 M、−COOM、−OSO3
M又は−PO(OM′)2 (MはH、Li、Na又は
K、M′はH、Li、Na、K又はアルキル基Cn H
2n+1)から成るグループから選ばれる親水性基;i=2
00〜800、j=0〜200、k=1〜199、l
(エル)=1〜199、k+l(エル)≦200であ
り、上記化合物の上記官能基X1個当りの分子量は20
0〜5万である。〕1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a compound represented by the following general formula and magnetic powder. [Chemical 1] [Here, R is -CH 3 or -CH 2 CH 3; R 'is -C
n H 2n - or -CONH-R "-CONH-O- C n H
2n - (R "is an organic group derived from the bifunctional isocyanate compound); X is -SO 3 M, -COOM, -OSO 3
M or —PO (OM ′) 2 (M is H, Li, Na or K, M ′ is H, Li, Na, K or an alkyl group C n H
2n + 1 ) a hydrophilic group selected from the group consisting of i = 2
00-800, j = 0-200, k = 1-199, l
(ELL) = 1 to 199, k + l (ELL) ≦ 200, and the molecular weight per functional group X of the above compound is 20.
It is 0 to 50,000. ]
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|---|---|---|---|
| JP28301694A JP2500674B2 (en) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | Magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP28301694A JP2500674B2 (en) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | Magnetic recording media |
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| JP12020580A Division JPS5744227A (en) | 1980-08-30 | 1980-08-30 | Magnetic recording medium |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07201034A true JPH07201034A (en) | 1995-08-04 |
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Cited By (1)
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1994020731A1 (en) | 1993-03-01 | 1994-09-15 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Anchor bolt fixing capsule |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP28301694A patent/JP2500674B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023068357A1 (en) * | 2021-10-22 | 2023-04-27 | 国立大学法人福井大学 | Polymer and production method therefor |
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| JP2500674B2 (en) | 1996-05-29 |
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