JPH077501B2 - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH077501B2
JPH077501B2 JP3229186A JP3229186A JPH077501B2 JP H077501 B2 JPH077501 B2 JP H077501B2 JP 3229186 A JP3229186 A JP 3229186A JP 3229186 A JP3229186 A JP 3229186A JP H077501 B2 JPH077501 B2 JP H077501B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関する。詳しくは、耐久性に優
れた磁気記録媒体に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a magnetic recording medium. Specifically, it relates to a magnetic recording medium having excellent durability.

〔従来の技術及び問題点〕[Conventional technology and problems]

磁気記録媒体は、一般にポリエステルフィルムなどの基
体上に、磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶剤及びその他の
必要成分からなる磁性塗料を塗着して作られるが、中で
もフロッピーディスクは記録再生時に、磁気ヘッドやジ
ャケットライナー等と激しく摺接するために、磁性層が
摩耗されやすいので、磁性層の摩耗が少なくて耐久性に
優れたものが要求される。
A magnetic recording medium is generally made by coating a base material such as a polyester film with a magnetic paint comprising a magnetic powder, a binder resin, an organic solvent and other necessary components. Since the magnetic layer is liable to wear due to a strong sliding contact with the head, jacket liner, etc., a magnetic layer with less wear and excellent durability is required.

このため、磁性層の耐摩耗性を改善する一方策として磁
性層中に種々の潤滑剤を混入することが行われている。
Therefore, various lubricants have been mixed in the magnetic layer as one measure for improving the wear resistance of the magnetic layer.

従来から使用されている潤滑剤としては脂肪酸、オレイ
ン酸オレイル、ステアリン酸ブトキシド、脂肪酸アミ
ド、流動パラフィン、ワックス等がある。しかしなが
ら、これらの潤滑剤は性能面では満足されるものとは言
い難いのが現状である。例えば、オレイン酸オレイル、
ステアリン酸ブトキシド等は媒体の耐久性向上に対して
不十分であり、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸や
流動パラフィン等の炭化水素系の潤滑剤は、耐久性の向
上には有効であるがバインダーとの相溶性が悪く、多量
に用いると磁性層表面からブリードしヘッドを汚しやす
い等の欠点がある。
Conventionally used lubricants include fatty acids, oleyl oleate, butoxides stearates, fatty acid amides, liquid paraffin and waxes. However, at present, it is difficult to say that these lubricants are satisfactory in terms of performance. For example, oleyl oleate,
Stearic acid butoxide is insufficient for improving the durability of the medium, and fatty acids such as stearic acid and oleic acid and hydrocarbon-based lubricants such as liquid paraffin are effective for improving the durability, but are binders. It has poor compatibility with, and when used in a large amount, it has a drawback that it easily bleeds from the surface of the magnetic layer and stains the head.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明者らは、良好な潤滑性が付与されて、幅広い使用
環境下でも大幅に耐久性が改善された磁気記録媒体を得
るべく鋭意研究の結果本発明に到達した。
The present inventors have arrived at the present invention as a result of earnest research to obtain a magnetic recording medium that is imparted with good lubricity and has significantly improved durability even in a wide range of use environments.

即ち、本発明は、非磁性支持体上に磁性層を有する磁気
記録媒体において、当該磁性層が、 次の一般式(I) {式中、R1及びR2は炭素数1〜25(ただしR1とR2の炭素
数の和は16〜34である)の直鎖又は分岐を有する飽和ア
ルキル基、R3は炭素数7〜29の直鎖又は分岐を有する飽
和又は不飽和アルキル基である。} で表される分岐エステル化合物と、 次に一般式(II) (式中、R4は炭素数5〜29の直鎖又は分岐を有する飽和
アルキル基である。) で表される環状エステル化合物と、 次に一般式(III) {式中、R5は炭素数1〜29の脂肪族炭化水素基、R6は炭
素数1〜17の直鎖又は分岐を有する脂肪族炭化水素基、
又は炭素数18〜36の直鎖脂肪族炭化水素基である(ただ
しR5とR6の炭素数の和は15〜65である)。} で表されるエステル化合物、及び炭素数8〜30の脂肪酸
からなる群より選ばれる1種又は2種以上の脂肪族化合
物 とを含有することを特徴とする磁気記録媒体を提供する
ものである。
That is, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer on a non-magnetic support, wherein the magnetic layer has the following general formula (I): {Wherein R 1 and R 2 are saturated alkyl groups having 1 to 25 carbon atoms (however, the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 is 16 to 34) having a straight chain or a branch, and R 3 is the carbon number. It is a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 29 straight or branched chains. } And a branched ester compound represented by the following general formula (II) (In the formula, R 4 is a linear or branched saturated alkyl group having 5 to 29 carbon atoms.), And a general formula (III). {In the formula, R 5 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms, R 6 is an aliphatic hydrocarbon group having a linear or branched chain having 1 to 17 carbon atoms,
Alternatively, it is a linear aliphatic hydrocarbon group having 18 to 36 carbon atoms (however, the sum of the carbon numbers of R 5 and R 6 is 15 to 65). } The present invention provides a magnetic recording medium containing an ester compound represented by: and one or more aliphatic compounds selected from the group consisting of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms. .

〔作用〕 本発明の磁気記録媒体は、磁性層中に、前記一般式
(I)で表される分岐エステル化合物と、前記一般式
(II)で表される環状エステル化合物と、前記一般式
(III)で表されるエステル化合物及び炭素数8〜30の
脂肪酸からなる群より選ばれる1種又は2種以上の脂肪
族化合物とを含有するものである。これらの化合物が磁
性層に含まれると、優れた潤滑性が付与されて、その結
果、耐久性が改善される。これらの化合物を用いた場合
に、磁気記録媒体の耐久性が改善される理由については
明らかではない。
[Operation] In the magnetic recording medium of the present invention, in the magnetic layer, the branched ester compound represented by the general formula (I), the cyclic ester compound represented by the general formula (II), and the general formula ( III) and one or more aliphatic compounds selected from the group consisting of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms. When these compounds are contained in the magnetic layer, excellent lubricity is imparted, and as a result, durability is improved. It is not clear why the durability of the magnetic recording medium is improved when these compounds are used.

一般式(I)で表される分岐エステル化合物は、例えば
分岐アルコールと脂肪酸のエステル化反応によって得る
ことができる。この分岐アルコールは、その合成方法か
らゲルベアルコールと呼ばれるものである。
The branched ester compound represented by the general formula (I) can be obtained, for example, by an esterification reaction of a branched alcohol and a fatty acid. This branched alcohol is called Guerbet alcohol because of its synthetic method.

一般式(II)で表される環状エステル化合物を得るため
の好適な方法は、下記一般式(IV) で表されるシクロデカノールと直鎖又は分岐を有する飽
和アルキル基をもつ炭素数6〜30の脂肪酸のエステル化
反応である。
A suitable method for obtaining the cyclic ester compound represented by the general formula (II) is as follows. Is an esterification reaction of a cyclodecanol represented by and a fatty acid having a linear or branched saturated alkyl group having 6 to 30 carbon atoms.

本発明においては、前記分岐エステル化合物、環状エス
テル化合物及び脂肪族化合物が併用されるわけである
が、これらの併用系は潤滑剤として作用しているものと
考えられる。これらの併用系において、前記の分岐エス
テル化合物の中では、R1とR2の炭素数の和が22〜34のも
のが好ましく、前記の環状エステル化合物の中では、R4
の炭素数が6〜18のものが好ましい。又、この化合物で
は、分岐の程度はメチル基やエチル基のような低分子量
のものがよい。
In the present invention, the branched ester compound, the cyclic ester compound and the aliphatic compound are used in combination, and it is considered that the combined use system of these functions as a lubricant. In these combined systems, among the branched ester compounds, the sum of carbon numbers of R 1 and R 2 is preferably 22 to 34, and among the cyclic ester compounds, R 4
Having 6 to 18 carbon atoms is preferable. Further, in this compound, the degree of branching is preferably low molecular weight such as methyl group or ethyl group.

更に、前記一般式(III)で表されるエステル化合物の
中では、R5が炭素数が7〜23の脂肪族炭化水素基、R6
炭素数1〜17の直鎖又は分岐を有する脂肪族炭化水素基
であるものが好ましく、R5においても、その分岐の程度
はメチル基やエチル基のような低分子量のものがよい。
Further, among the ester compounds represented by the general formula (III), R 5 is an aliphatic hydrocarbon group having 7 to 23 carbon atoms, and R 6 is a straight or branched aliphatic compound having 1 to 17 carbon atoms. A group hydrocarbon group is preferable, and also in R 5 , the degree of branching is preferably a low molecular weight group such as a methyl group or an ethyl group.

又、前記の脂肪族化合物の中では脂肪酸を用いた方が好
ましい。
Further, among the above-mentioned aliphatic compounds, it is preferable to use fatty acids.

本発明に係わる前記各化合物の合計の使用量は、通常磁
性粉に対して1〜15重量%である。分岐エステル化合
物、環状エステル化合物、脂肪族化合物のそれぞれの好
ましい使用量は、これらの合計を100として、分岐エス
テル化合物15〜55重量%、環状エステル化合物25〜75重
量%、脂肪族化合物1〜30重量%である。
The total amount of each compound used in the present invention is usually 1 to 15% by weight based on the magnetic powder. The preferred amount of each of the branched ester compound, the cyclic ester compound and the aliphatic compound is 15 to 55% by weight of the branched ester compound, 25 to 75% by weight of the cyclic ester compound and 1 to 30 of the aliphatic compound, with the total of these being 100. % By weight.

本発明に係わる磁性粉としては針状形の微細なγ−Fe2O
3、Fe3O4、CrO2のような金属酸化物、またCo被着γ−Fe
2O3、Coドープγ−Fe2O3のような加工処理を施したγ−
Fe2O3、鉄メタル粉、微小板状のバリウムフェライト及
びそのFe原子の一部がTi,Co,Zn,V,Nb等の1種又は2種
以上で置換された磁性粉、Co,Fe-Co,Fe-Ni等の金属又は
合金の超微粉などが挙げられる。これらのうち鉄メタル
粉に化学的安定性が悪いからこの改良のためニッケル、
コバルト、チタン、ケイ素、アルミニウムなどを金属原
子、塩及び酸化物の形で少量加えたり表面処理されるこ
とがあるが、これらを用いることもできる。鉄メタル粉
は又その安定化のため弱い酸化性雰囲気の中で表面に薄
い酸化皮膜を作らせることがあるが、このような処理さ
れたメタル粉を用いることもできる。
The magnetic powder according to the present invention is acicular fine γ-Fe 2 O.
Metal oxides such as 3 , Fe 3 O 4 , and CrO 2 , and Co-deposited γ-Fe
2 O 3 , γ-Fe which has been processed such as Co-doped γ-Fe 2 O 3
Fe 2 O 3 , iron metal powder, barium ferrite in the form of microplates, and magnetic powder in which some of Fe atoms thereof are replaced by one or more of Ti, Co, Zn, V, Nb, Co, Fe -Ultra fine powder of metal or alloy such as -Co, Fe-Ni, etc. may be mentioned. Of these, iron metal powder has poor chemical stability, so nickel for this improvement,
Cobalt, titanium, silicon, aluminum and the like may be added in a small amount in the form of metal atoms, salts and oxides or may be surface-treated, but these can also be used. Iron metal powder sometimes forms a thin oxide film on the surface in a weak oxidizing atmosphere for its stabilization, but such treated metal powder can also be used.

本発明において用いることができるバインダーの例とし
ては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリ
ル、ニトリルゴム、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ポ
リアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸
エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩
化ビニリデン、塩化ビニリデン共重合体、硝化綿、マレ
イン酸変性塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチルセ
ルロースなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよ
いが、通常2種類以上混合して用いられる。また、樹脂
の硬さを調節するため可塑剤や硬化剤を加えて使用する
こともできる。
Examples of binders that can be used in the present invention include polyurethane, polyester, polyvinyl chloride,
Vinyl chloride vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile, nitrile rubber, epoxy resin, alkyd resin, polyamide, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, vinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, nitrified cotton , Maleic acid-modified vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose and the like. These may be used alone, but are usually used as a mixture of two or more kinds. In addition, a plasticizer or a curing agent may be added to adjust the hardness of the resin.

また、バインダーの配合量は一般に磁性粉100重量部に
対して15〜60重量部である。最も大きな結合力を有する
バインダーであっても15重量部より少ないときは磁性塗
膜の強度が弱く、また基板と磁性塗膜の接着力が不足と
なる。また60重量部より多いときには磁性塗膜中の磁性
粉濃度が小さくなって再生出力が低下して不利である。
また塗膜特性が低下することもある。
The amount of the binder compounded is generally 15 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder. Even if the binder has the largest binding force, if it is less than 15 parts by weight, the strength of the magnetic coating film becomes weak and the adhesive force between the substrate and the magnetic coating film becomes insufficient. On the other hand, if the amount is more than 60 parts by weight, the magnetic powder concentration in the magnetic coating film becomes small and the reproduction output is lowered, which is disadvantageous.
In addition, the coating film characteristics may deteriorate.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜5 表1に示す種類と量の潤滑剤を用い、下記に示す組成の
混合物を調製した。
Examples 1 to 5 Using the types and amounts of lubricants shown in Table 1, mixtures having the compositions shown below were prepared.

Co被着γ−Fe2O3 100重量部 塩ビ/酢ビコポリマー*1 30 ポリウレタン樹脂1*2 27 ポリウレタン樹脂2*3 5 カーボンブラック 8 α−Al2O3 4 トルエン 67 メチルエチルケトン 67 シクロヘキサノン 100 注) *1 米国ユニオンカーバイド社製の商品名VAGH *2 日本ポリウレタン工業社製の商品名N2301 *3 日本ポリウレタン工業社製の商品名N2304 次いで、上記混合物をサンドミルで5時間混練し、その
後潤滑剤を添加し、ボールミルで10時間混練する。更
に、これにポリイソシアネート化合物(住友バイエルウ
レタン社製の商品名N3200)を5.4重量部加えて合計5種
類の磁性塗料を調製した。次いでこれらの塗料を厚さが
75μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、乾燥
膜厚が1.5μになるように塗布し、乾燥後カレンダー処
理を行った。更に、これを60℃で4日間放置して硬化反
応を行った後、円盤状に打ち抜き、表面研磨して磁気デ
ィスクを製造した。
Co deposition γ-Fe 2 O 3 100 parts by weight PVC / vinyl acetate copolymer * 1 30 Polyurethane resin 1 * 2 27 Polyurethane resin 2 * 3 5 Carbon black 8 α-Al 2 O 3 4 Toluene 67 Methyl ethyl ketone 67 Cyclohexanone 100 Note) * 1 Product name VAGH manufactured by Union Carbide Co., USA * 2 Product name N2301 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. * 3 Product name N2304 manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. Then, the above mixture is kneaded in a sand mill for 5 hours, and then a lubricant is added. And knead in a ball mill for 10 hours. Further, 5.4 parts by weight of a polyisocyanate compound (trade name N3200 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) was added to this to prepare a total of 5 types of magnetic paints. Then these paints are
It was coated on a 75 μm polyethylene terephthalate film so that the dry film thickness would be 1.5 μm, and calendered after drying. Further, this was left standing at 60 ° C. for 4 days to carry out a curing reaction, then punched into a disk shape and surface-polished to manufacture a magnetic disk.

これらのディスクをフロッピーディスク加速耐久性試験
ドライブ注に装填し、再生出力が初期出力の70%になる
までの走行時間を5℃及び25℃において測定することに
より、各々の磁気ディスクの耐久性を判定した。その結
果を表1に示す。
By loading these disks into a floppy disk accelerated durability test drive Note and measuring the running time until the playback output reaches 70% of the initial output at 5 ° C and 25 ° C, the durability of each magnetic disk is measured. It was judged. The results are shown in Table 1.

比較例1〜4 実施例で用いた潤滑剤の代わりに、表2に示す種類と量
の潤滑剤を用い、その他の成分とその量は実施例と同一
にして、実施例の方法に準じて合計4種類の磁性塗料を
調製した。これらの塗料を用いて、実施例と同じ方法で
磁気ディスクを製造し、これらディスクの耐久性を調べ
た。その結果は表2に示す。
Comparative Examples 1 to 4 Instead of the lubricant used in the examples, the types and amounts of lubricants shown in Table 2 were used, the other components and the amounts thereof were the same as those of the examples, and the method of the examples was used. A total of four types of magnetic paint were prepared. Using these paints, magnetic disks were manufactured by the same method as in the example, and the durability of these disks was examined. The results are shown in Table 2.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】非磁性支持体上に磁性層を有する磁気記録
媒体において、当該磁性層が次の一般式(I) {式中、R1及びR2は炭素数1〜25(ただしR1とR2の炭素
数の和は16〜34である)の直鎖又は分岐を有する飽和ア
ルキル基、R3は炭素数7〜29の直鎖又は分岐を有する飽
和又は不飽和アルキル基である。} で表される分岐エステル化合物と、 次の一般式(II) (式中、R4は炭素数5〜29の直鎖又は分岐を有する飽和
アルキル基である。) で表される環状エステル化合物と、 次の一般式(III) {式中、R5は炭素数1〜29の脂肪族炭化水素基、R6は炭
素数1〜17の直鎖又は分岐を有する脂肪族炭化水素基、
又は炭素数18〜36の直鎖脂肪族炭化水素基である(ただ
しR5とR6の炭素数の和は15〜65である)。} で表されるエステル化合物、及び炭素数8〜30の脂肪酸
からなる群より選ばれる1種又は2種以上の脂肪族化合
物 とを含有することを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium having a magnetic layer on a non-magnetic support, wherein the magnetic layer has the following general formula (I): {Wherein R 1 and R 2 are saturated alkyl groups having 1 to 25 carbon atoms (however, the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 is 16 to 34) having a straight chain or a branch, and R 3 is the carbon number. It is a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 29 straight or branched chains. } A branched ester compound represented by the following general formula (II) (In the formula, R 4 is a straight-chain or branched saturated alkyl group having 5 to 29 carbon atoms.), And the following general formula (III) {In the formula, R 5 is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms, R 6 is an aliphatic hydrocarbon group having a linear or branched chain having 1 to 17 carbon atoms,
Alternatively, it is a linear aliphatic hydrocarbon group having 18 to 36 carbon atoms (however, the sum of the carbon numbers of R 5 and R 6 is 15 to 65). } The magnetic recording medium containing the ester compound represented by these, and 1 type (s) or 2 or more types of aliphatic compounds selected from the group which consists of C8-C30 fatty acid.
【請求項2】一般式(I)で表される分岐エステル化合
物のR1とR2の炭素数の和が22〜34である特許請求の範囲
第1項記載の磁気記録媒体。
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the sum of the carbon numbers of R 1 and R 2 of the branched ester compound represented by the general formula (I) is 22 to 34.
【請求項3】一般式(II)で表される環状エステル化合
物のR4が炭素数6から18の直鎖又は分岐を有する飽和ア
ルキル基である特許請求の範囲第1項又は第2項記載の
磁気記録媒体。
3. The cyclic ester compound represented by the general formula (II), wherein R 4 is a linear or branched saturated alkyl group having 6 to 18 carbon atoms. Magnetic recording medium.
【請求項4】一般式(III)で表されるエステル化合物
のR6が炭素数1〜17の直鎖又は分岐を有する脂肪族炭化
水素基である特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項
記載の磁気記録媒体。
4. An ester compound represented by the general formula (III), wherein R 6 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 17 carbon atoms. Alternatively, the magnetic recording medium according to item 3.
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