JPH07206407A - 不純物を含む硫酸の新しい浄化方法 - Google Patents
不純物を含む硫酸の新しい浄化方法Info
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- JPH07206407A JPH07206407A JP7000490A JP49095A JPH07206407A JP H07206407 A JPH07206407 A JP H07206407A JP 7000490 A JP7000490 A JP 7000490A JP 49095 A JP49095 A JP 49095A JP H07206407 A JPH07206407 A JP H07206407A
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- C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
- C01B17/90—Separation; Purification
- C01B17/92—Recovery from acid tar or the like, e.g. alkylation acids
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- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
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- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
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- C01B17/0473—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide
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- C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
- C01B17/58—Recovery of sulfur dioxide from acid tar or the like or from any waste sulfuric acid
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 硫酸が、有機または無機多孔質担体、例えば
シリカ上に含浸され、次にこの形態で、この硫酸が内包
し得る、炭化水素を含む有機物質を除去する目的で、カ
焼工程に付される。 【効果】 特に脂肪族アルキル化反応において触媒とし
て用いられた硫酸の浄化処理方法として優れる。
シリカ上に含浸され、次にこの形態で、この硫酸が内包
し得る、炭化水素を含む有機物質を除去する目的で、カ
焼工程に付される。 【効果】 特に脂肪族アルキル化反応において触媒とし
て用いられた硫酸の浄化処理方法として優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不純物を含む硫酸中に
含有される炭化水素を含む有機物質の新しい除去方法に
関するものである。本発明はまた、炭化水素を含む有機
物質の除去の結果生じる気体流出物の処理に関するもの
でもある。
含有される炭化水素を含む有機物質の新しい除去方法に
関するものである。本発明はまた、炭化水素を含む有機
物質の除去の結果生じる気体流出物の処理に関するもの
でもある。
【０００２】本発明は、特に、例えばジメチルブタン、
トリメチルペンタン、トリメチルヘキサンおよびトリメ
チルヘプタンからなる群の中の少なくとも一つの物質を
得ることができる、オレフィンによるイソブタンおよび
／またはイソペンタン接触アルキル化反応より由来する
使用済み硫酸処理方法に関するものである。
トリメチルペンタン、トリメチルヘキサンおよびトリメ
チルヘプタンからなる群の中の少なくとも一つの物質を
得ることができる、オレフィンによるイソブタンおよび
／またはイソペンタン接触アルキル化反応より由来する
使用済み硫酸処理方法に関するものである。
【０００３】
【従来技術および解決すべき課題】数多くの化学および
石油化学方法が触媒として硫酸を使っている。この酸
は、一般に、その不純物、特に有機物含有量の許す限り
リサイクルされる。そこで、有機物質で比較的一杯にな
った硫酸のパージが行われ、処理工場へ送られる。これ
ら硫酸廃棄物の唯一の工業的処理方法は、この酸が燃焼
により二酸化硫黄ＳＯ2 に変換され、次にこの二酸化硫
黄が無水硫酸（ＳＯ3 ）に変換され、これ自体が今度は
水中に吸収されることにより硫酸に再変換される方法で
ある。しばしば硫酸スラッジと命名される、不純物を含
む硫酸を生産するいろいろな方法の中で、例として、エ
チレン系炭化水素からのアルコール合成方法（特にエチ
レンからエタノール合成、プロピレンからイソプロパノ
ール合成およびブテン-1とブテン-2の混合物から2-ブタ
ノールの合成）、プロピレンまたはブテンのようなオレ
フィンによるイソブタンのアルキル化方法および精製操
作における炭化水素の浄化方法を挙げることができる。
石油化学方法が触媒として硫酸を使っている。この酸
は、一般に、その不純物、特に有機物含有量の許す限り
リサイクルされる。そこで、有機物質で比較的一杯にな
った硫酸のパージが行われ、処理工場へ送られる。これ
ら硫酸廃棄物の唯一の工業的処理方法は、この酸が燃焼
により二酸化硫黄ＳＯ2 に変換され、次にこの二酸化硫
黄が無水硫酸（ＳＯ3 ）に変換され、これ自体が今度は
水中に吸収されることにより硫酸に再変換される方法で
ある。しばしば硫酸スラッジと命名される、不純物を含
む硫酸を生産するいろいろな方法の中で、例として、エ
チレン系炭化水素からのアルコール合成方法（特にエチ
レンからエタノール合成、プロピレンからイソプロパノ
ール合成およびブテン-1とブテン-2の混合物から2-ブタ
ノールの合成）、プロピレンまたはブテンのようなオレ
フィンによるイソブタンのアルキル化方法および精製操
作における炭化水素の浄化方法を挙げることができる。
【０００４】これらの方法、特にアルキル化方法は、今
日でもなおその場で処理されるには弱すぎると見なされ
ている、比較的弱い使用済みの酸を多量に生成する。従
って、この物質は硫酸製造工場へ送られ、そこで純粋硫
酸に変換され、そこからアルキル化プラントへ再び送ら
れる。大抵の場合、硫酸スラッジの処理プラントはこれ
らスラッジの生産場所から離れているので、硫酸スラッ
ジまたは純粋酸と同じく危険で汚染された物質の、一般
に陸上輸送により起こる多数の危険を引き起こす。この
処理は、酸から二酸化硫黄ＳＯ2 への変換による第一燃
焼工程を含んでいる。さらに、得られた純粋酸は、大抵
の場合、新しい酸よりも値段が高く、処理工場はスラッ
ジの供給顧客がこの純粋酸を引き取るときしかこの処理
を引き受けないので、大きな負担がアルキル化工場にか
かっている。
日でもなおその場で処理されるには弱すぎると見なされ
ている、比較的弱い使用済みの酸を多量に生成する。従
って、この物質は硫酸製造工場へ送られ、そこで純粋硫
酸に変換され、そこからアルキル化プラントへ再び送ら
れる。大抵の場合、硫酸スラッジの処理プラントはこれ
らスラッジの生産場所から離れているので、硫酸スラッ
ジまたは純粋酸と同じく危険で汚染された物質の、一般
に陸上輸送により起こる多数の危険を引き起こす。この
処理は、酸から二酸化硫黄ＳＯ2 への変換による第一燃
焼工程を含んでいる。さらに、得られた純粋酸は、大抵
の場合、新しい酸よりも値段が高く、処理工場はスラッ
ジの供給顧客がこの純粋酸を引き取るときしかこの処理
を引き受けないので、大きな負担がアルキル化工場にか
かっている。
【０００５】過去において数多くの使用済みの酸の浄化
方法が記述された。かくして、米国特許 A-3652708は、
燃焼工場へ送る前に、過剰オレフィンによる処理によっ
て行われる、残留酸の炭化水素含有量の削減方法を記載
しているが、先に記した諸問題を完全に解決していな
い。欧州特許 B-52548に記載された方法は、炭化水素を
含む有機物質の酸化剤として硝酸を使用している。この
方法では、窒素酸化物の除去プラントで形成されるガス
を処理しなければならず、これが大きな支障となってい
る。また、1988年7 月のZhurnal Prikaladnoi Khimiiに
掲載された、Shenfel'd D.E.らの論文：巻61、No. ７、
頁1550〜1553には、二工程で使用済みの酸の分解を行う
使用済み酸の処理方法が記載された。50〜270 ℃の温度
で行われる第一工程で、コークスに似た黒い固体残滓が
形成される。質量が最初の使い古し酸の炭素含有量にほ
ぼ一致するこの残滓は、次に400 ℃以上の温度の空気流
の存在下に酸化される。硫酸との反応により形成された
炭素酸化物の量から計算された、最初の使用済み酸中に
存在する炭化水素を含む有機原料の第一工程での転換
は、およそ12％である。この文献に記載された方法は、
炭素を含む固体残滓を生産し、この炭素を含む残滓を非
常に高い温度で空気により酸化しなければならないとい
う大きな難点がある。国内登録番号 92/02072 のフラン
ス特許請求では、酸化力が硫酸の酸化力よりも高い薬剤
が、処理される使用済み酸の中に導入される。これら酸
化薬剤の中では、化合物Ｈ2 Ｏ2 、Ｈ2 ＳＯ5 およびＨ
2 Ｓ2 Ｏ8が挙げられる。これらの薬剤を使用すること
により、方法が複雑で高価なものなる。
方法が記述された。かくして、米国特許 A-3652708は、
燃焼工場へ送る前に、過剰オレフィンによる処理によっ
て行われる、残留酸の炭化水素含有量の削減方法を記載
しているが、先に記した諸問題を完全に解決していな
い。欧州特許 B-52548に記載された方法は、炭化水素を
含む有機物質の酸化剤として硝酸を使用している。この
方法では、窒素酸化物の除去プラントで形成されるガス
を処理しなければならず、これが大きな支障となってい
る。また、1988年7 月のZhurnal Prikaladnoi Khimiiに
掲載された、Shenfel'd D.E.らの論文：巻61、No. ７、
頁1550〜1553には、二工程で使用済みの酸の分解を行う
使用済み酸の処理方法が記載された。50〜270 ℃の温度
で行われる第一工程で、コークスに似た黒い固体残滓が
形成される。質量が最初の使い古し酸の炭素含有量にほ
ぼ一致するこの残滓は、次に400 ℃以上の温度の空気流
の存在下に酸化される。硫酸との反応により形成された
炭素酸化物の量から計算された、最初の使用済み酸中に
存在する炭化水素を含む有機原料の第一工程での転換
は、およそ12％である。この文献に記載された方法は、
炭素を含む固体残滓を生産し、この炭素を含む残滓を非
常に高い温度で空気により酸化しなければならないとい
う大きな難点がある。国内登録番号 92/02072 のフラン
ス特許請求では、酸化力が硫酸の酸化力よりも高い薬剤
が、処理される使用済み酸の中に導入される。これら酸
化薬剤の中では、化合物Ｈ2 Ｏ2 、Ｈ2 ＳＯ5 およびＨ
2 Ｓ2 Ｏ8が挙げられる。これらの薬剤を使用すること
により、方法が複雑で高価なものなる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は、従来技
術の各方法で使用される技術から起こる問題を取り除
き、特にアルキル化プラントから由来する硫酸スラッジ
の生産場所で簡単に配置することができる解決策を提供
する。
術の各方法で使用される技術から起こる問題を取り除
き、特にアルキル化プラントから由来する硫酸スラッジ
の生産場所で簡単に配置することができる解決策を提供
する。
【０００７】本発明による方法は、一般にこの段階で、
硫酸をおよそ 50 〜99.5重量％、および、遊離または結
合形態の有機物質を炭素原子で表わして、少なくとも
0.1重量％含んでいる不純物含有硫酸溶液中に含まれ
る、炭化水素を含む有機物質の除去方法に関するもので
あり、この方法は、不純物を含む硫酸溶液が、有機また
は無機多孔質担体上に、好ましくはシリカ上に含浸され
ることにより特徴とされる。
硫酸をおよそ 50 〜99.5重量％、および、遊離または結
合形態の有機物質を炭素原子で表わして、少なくとも
0.1重量％含んでいる不純物含有硫酸溶液中に含まれ
る、炭化水素を含む有機物質の除去方法に関するもので
あり、この方法は、不純物を含む硫酸溶液が、有機また
は無機多孔質担体上に、好ましくはシリカ上に含浸され
ることにより特徴とされる。
【０００８】本発明に従って、触媒として液体硫酸を使
用する硫酸アルキル化プラントから由来し得る不純物を
含んだ液体硫酸は、後に明示される第二工程で処理され
る前に、第一工程で有機または無機多孔質担体、例えば
シリカ上に含浸される。
用する硫酸アルキル化プラントから由来し得る不純物を
含んだ液体硫酸は、後に明示される第二工程で処理され
る前に、第一工程で有機または無機多孔質担体、例えば
シリカ上に含浸される。
【０００９】第一工程を行うために、専門技術者には十
分既知のあらゆる技術が使用されてもよい。より詳細に
いえば、含浸担体としてシリカを用いるとき、シリカ粒
子の平均直径は、一般に 0.1〜400 ミクロン（１ミクロ
ン＝10-6 m）である。
分既知のあらゆる技術が使用されてもよい。より詳細に
いえば、含浸担体としてシリカを用いるとき、シリカ粒
子の平均直径は、一般に 0.1〜400 ミクロン（１ミクロ
ン＝10-6 m）である。
【００１０】場合によっては、特に含浸担体がシリカで
あるとき、この担体は、例えば酸化物、アルカリ物質、
アルカリ土類、アルミニウム化合物のような不純物また
は専門技術者に既知の他のあらゆる不純物を含んでいて
もよく、これら不純物の総量は、シリカに対して一般に
２重量％を超えない。
あるとき、この担体は、例えば酸化物、アルカリ物質、
アルカリ土類、アルミニウム化合物のような不純物また
は専門技術者に既知の他のあらゆる不純物を含んでいて
もよく、これら不純物の総量は、シリカに対して一般に
２重量％を超えない。
【００１１】場合によっては、使用されるシリカを次の
ように予備処理してもよい：この予備処理において、シ
リカは、温度 50 ℃以上、好ましくは 80 ℃以上、さら
により好ましくは 100〜500 ℃、例えばおよそ 200℃で
カ焼（または乾燥）される。このカ焼工程の時間は、普
通 10 分間〜50時間である。カ焼は、流量 0.001〜10リ
ットル/h/gの、分子酸素、例えば空気を含むガスまたは
空気／窒素混合物の存在下に行われてもよい。次に、先
に記述されたように、不純物の混ざった硫酸溶液により
前記カ焼されたシリカの含浸を行う。
ように予備処理してもよい：この予備処理において、シ
リカは、温度 50 ℃以上、好ましくは 80 ℃以上、さら
により好ましくは 100〜500 ℃、例えばおよそ 200℃で
カ焼（または乾燥）される。このカ焼工程の時間は、普
通 10 分間〜50時間である。カ焼は、流量 0.001〜10リ
ットル/h/gの、分子酸素、例えば空気を含むガスまたは
空気／窒素混合物の存在下に行われてもよい。次に、先
に記述されたように、不純物の混ざった硫酸溶液により
前記カ焼されたシリカの含浸を行う。
【００１２】シリカの多孔質の中に含まれた不純物を含
む酸の処理方法は、一つまたは二つの段階を有する。処
理される不純硫酸の化学的組成により、第一段階だけを
行うことも可能である。
む酸の処理方法は、一つまたは二つの段階を有する。処
理される不純硫酸の化学的組成により、第一段階だけを
行うことも可能である。
【００１３】第一段階において、不純酸により含浸され
たシリカは、分子酸素を、例えば空気または純粋酸素を
含む、処理される物質の 0.05 〜10リットル/h/g、好ま
しくは0.1 〜５リットル/h/gの流量のガスの流量下に、
温度 100〜400 ℃、好ましくは 100〜350 ℃、さらによ
り好ましくは 170〜330 ℃でカ焼される。この処理時間
は有利には数分間（例えば３分間）〜８時間である。
たシリカは、分子酸素を、例えば空気または純粋酸素を
含む、処理される物質の 0.05 〜10リットル/h/g、好ま
しくは0.1 〜５リットル/h/gの流量のガスの流量下に、
温度 100〜400 ℃、好ましくは 100〜350 ℃、さらによ
り好ましくは 170〜330 ℃でカ焼される。この処理時間
は有利には数分間（例えば３分間）〜８時間である。
【００１４】第二段階で、分子酸素を、例えば空気また
は純粋酸素を含む、処理される物質の0.05〜10リットル
/h/gの流量のガスの流量下に、第一段階の終わりに得ら
れた固体を、400 〜600 ℃、好ましくは 450〜550 ℃の
温度で、第一段階の終わった時点でシリカ上にまだ存在
している炭化水素を含む沈積物を除去するようにカ焼す
る。
は純粋酸素を含む、処理される物質の0.05〜10リットル
/h/gの流量のガスの流量下に、第一段階の終わりに得ら
れた固体を、400 〜600 ℃、好ましくは 450〜550 ℃の
温度で、第一段階の終わった時点でシリカ上にまだ存在
している炭化水素を含む沈積物を除去するようにカ焼す
る。
【００１５】第一および第二段階のカ焼処理により、不
純物を含む硫酸中に最初に存在する炭化水素を含む化合
物の酸化により、かつ二酸化硫黄ＳＯ2 により形成され
る物質を含む気相が生成され、かつ浄化された硫酸から
なる凝縮可能な液相がもたらされる。
純物を含む硫酸中に最初に存在する炭化水素を含む化合
物の酸化により、かつ二酸化硫黄ＳＯ2 により形成され
る物質を含む気相が生成され、かつ浄化された硫酸から
なる凝縮可能な液相がもたらされる。
【００１６】第二工程の第一段階でシリカ中に含まれる
硫酸の大部分を回収することができることが、画期的に
見いだされた。このように、硫酸は、本発明による方法
の第一段階のカ焼が行われる管状炉から出る蒸気から凝
縮される。凝縮された硫酸は十分に純粋であるので、発
煙硫酸（オレウム）と混合され、このように調製された
硫酸溶液の水の含有量がおよそ２重量％以下であるよう
にされた後、脂肪族アルキル化触媒の製造に入れること
ができる。
硫酸の大部分を回収することができることが、画期的に
見いだされた。このように、硫酸は、本発明による方法
の第一段階のカ焼が行われる管状炉から出る蒸気から凝
縮される。凝縮された硫酸は十分に純粋であるので、発
煙硫酸（オレウム）と混合され、このように調製された
硫酸溶液の水の含有量がおよそ２重量％以下であるよう
にされた後、脂肪族アルキル化触媒の製造に入れること
ができる。
【００１７】さらに、本発明による方法の第二工程の後
でカ焼されたシリカは、不純物を含む硫酸溶液により再
び含浸されることが可能である。
でカ焼されたシリカは、不純物を含む硫酸溶液により再
び含浸されることが可能である。
【００１８】本発明による方法において、第二カ焼工程
中に、より詳細には第二工程の第一段階で形成されたガ
スは、大抵の場合、ガスが含んでいる物質の価値づけの
ためと同時に環境保護に関する法律上の理由からも、大
気中へ直接に廃棄されない。これらのガスは、大抵、ガ
スが含んでいる硫黄酸化物の大部分を硫黄に変換する還
元に付される。本発明による方法が精製所で使用される
場合、この方法は大変良くこの精製所に同化し、形成さ
れた二酸化硫黄は、ほとんどの場合その周辺に存在する
クラウス(CLAUS) （排煙の処理）プラントへ送られても
よく、そこで硫黄に還元されて、続いて場合によって
は、酸化作用によって無水硫酸に再変換される。
中に、より詳細には第二工程の第一段階で形成されたガ
スは、大抵の場合、ガスが含んでいる物質の価値づけの
ためと同時に環境保護に関する法律上の理由からも、大
気中へ直接に廃棄されない。これらのガスは、大抵、ガ
スが含んでいる硫黄酸化物の大部分を硫黄に変換する還
元に付される。本発明による方法が精製所で使用される
場合、この方法は大変良くこの精製所に同化し、形成さ
れた二酸化硫黄は、ほとんどの場合その周辺に存在する
クラウス(CLAUS) （排煙の処理）プラントへ送られても
よく、そこで硫黄に還元されて、続いて場合によって
は、酸化作用によって無水硫酸に再変換される。
【００１９】
【実施例】以下の実施例は、その範囲を制限することな
く、本発明を例証している。 ［実施例］触媒として液体硫酸を使用する、オレフィン
によるイソブタンのアルキル化プラントから由来する不
純物が混ざった硫酸の再処理。総多孔質容積 0.8cm3 /g
のシリカ 10 g の５リットル/h/gの流量での、空気下の
カ焼を、150 ℃で４時間行う（担体の予備処理）。シリ
カ粒子の直径は110 μｍ（１μｍ＝10-6ｍ）である。続
いてこの乾燥シリカを、水をおよそ 4.5重量％、炭化水
素をおよそ 5.5重量％含む硫酸 7.5cm3 により含浸す
る。（本方法の第一工程）得られた乾燥粉末は、乾燥空
気 24 リットル/hの流量下に、温度 290℃で５時間カ焼
され、ガスは冷却され、凝縮液はフラスコの中に集めら
れる。（本方法の第二工程）カ焼の後、一方で、質量が
8.3 gの液体フラクション、他方で、質量が 10.57ｇの
乾燥粉末を回収する。凝縮されていないガスの質量は5.
16ｇである。集められた液体は、力価がおよそ 65 重量
％の硫酸である。シリカ上に存在する炭素を含む残滓
は、550 ℃の空気下に４時間のカ焼により完全に除去さ
れてもよい。
く、本発明を例証している。 ［実施例］触媒として液体硫酸を使用する、オレフィン
によるイソブタンのアルキル化プラントから由来する不
純物が混ざった硫酸の再処理。総多孔質容積 0.8cm3 /g
のシリカ 10 g の５リットル/h/gの流量での、空気下の
カ焼を、150 ℃で４時間行う（担体の予備処理）。シリ
カ粒子の直径は110 μｍ（１μｍ＝10-6ｍ）である。続
いてこの乾燥シリカを、水をおよそ 4.5重量％、炭化水
素をおよそ 5.5重量％含む硫酸 7.5cm3 により含浸す
る。（本方法の第一工程）得られた乾燥粉末は、乾燥空
気 24 リットル/hの流量下に、温度 290℃で５時間カ焼
され、ガスは冷却され、凝縮液はフラスコの中に集めら
れる。（本方法の第二工程）カ焼の後、一方で、質量が
8.3 gの液体フラクション、他方で、質量が 10.57ｇの
乾燥粉末を回収する。凝縮されていないガスの質量は5.
16ｇである。集められた液体は、力価がおよそ 65 重量
％の硫酸である。シリカ上に存在する炭素を含む残滓
は、550 ℃の空気下に４時間のカ焼により完全に除去さ
れてもよい。
【００２０】本発明による方法は、不純物が混ざった酸
に最初に存在する硫酸のおよそ60％を回収することがで
きる。
に最初に存在する硫酸のおよそ60％を回収することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 2/62 9/16 9280−4Ｈ (72)発明者 エリック ベナジ フランス国 モンテソン ブールヴァール ドゥ ラ レピュブリク 67 (72)発明者 フレデリック シェーニュ フランス国 ヴァランス リュ ヴィクト ール ユゴー 95 レ ベル フーユ レ ジダーンス （無番地) (72)発明者 ジャン イーヴ ベルナール フランス国 メネシ リュ ドゥ ラ フ ネゾン 14 (72)発明者 ジャン シャルル ヴィルタール フランス国 ヴァランス リュ ヴィクト ール ユゴー 95 レ ベル フーユ レ ジダーンス （無番地)
Claims (11)
- 【請求項１】 不純物を含む硫酸溶液を、それが内包し
ている炭化水素を含む有機物質の除去によって浄化する
方法であって、前記溶液は硫酸をおよそ50〜99.9重量
％、および有機物質を遊離または結合状態で含んでいる
ものである方法において、 （ａ）第一工程で不純物を含む硫酸溶液は、有機または
無機多孔質担体上に含浸される、 （ｂ）第二工程で、こうして硫酸により含浸された前記
担体は、ガスの流量下に、温度100 〜400 ℃でカ焼され
る、ことを特徴とする浄化方法。 - 【請求項２】 第二工程中に行われた、第一カ焼段階と
呼ばれるカ焼が終わと、（ガス流量下に）第二カ焼段階
とよばれる400 〜600 ℃の温度でのカ焼により第二工程
が続行されて、100 〜400 ℃で行われた前記第一カ焼段
階の終った時点で前記担体上にまだ存在していた炭化水
素を含む沈積物が除去される、請求項１による方法。 - 【請求項３】 前記担体はシリカである、請求項１およ
び２のいずれかによる方法。 - 【請求項４】 不純物を含む硫酸により含浸される前
に、シリカは予め予備処理に付され、この予備処理にお
いて前記シリカは50℃以上の温度でカ焼される、請求項
３による方法。 - 【請求項５】 前記予備処理は、温度 80 ℃以上、10分
間〜50時間の間、ガスの存在下に、流量 0.001〜10リッ
トル/h/gで行われる、請求項４による方法。 - 【請求項６】 第二工程の前記第一カ焼段階で、不純物
を含む硫酸により含浸された前記担体はシリカであり、
100 〜350 ℃の温度でカ焼される、請求項１〜５のうち
の１項による方法。 - 【請求項７】 カ焼は 170〜330 ℃で行われる、請求項
６による方法。 - 【請求項８】 第二工程で、前記の第一カ焼段階の時間
は数分間〜８時間である、請求項１〜７のうちの１項に
よる方法。 - 【請求項９】 前記担体はシリカであり、第二工程の、
前記第二カ焼段階は450 〜550 ℃で行われる、請求項２
〜８のうちの１項による方法。 - 【請求項１０】 前記予備処理の、または前記第二工程
の各カ焼工程で使用される前記ガスは、分子酸素を含む
ガスである、請求項１〜９のうちの１項による方法。 - 【請求項１１】 第二工程のカ焼中に出るガスは、ガス
が含んでいる硫黄酸化物の大部分を硫黄に変換する還元
に付される、請求項１〜１０のうちの１項による方法。
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