JPH07213909A - シリカ上に担持された硫酸をベースにした汚染された触媒の新しい再生方法 - Google Patents
シリカ上に担持された硫酸をベースにした汚染された触媒の新しい再生方法Info
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- JPH07213909A JPH07213909A JP7000489A JP48995A JPH07213909A JP H07213909 A JPH07213909 A JP H07213909A JP 7000489 A JP7000489 A JP 7000489A JP 48995 A JP48995 A JP 48995A JP H07213909 A JPH07213909 A JP H07213909A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C2/62—Catalytic processes with acids
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- C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
- C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 シリカ上に担持された硫酸をベースにした汚
染されたアルキル化触媒を、この触媒が含んでいる炭化
水素を含む有機物質の除去によって浄化する方法。前記
触媒は、遊離または結合された形態の有機物質を、炭素
原子で表わして、少なくとも 0.1重量％含むものであ
る。本方法において、前記触媒は、100 〜400 ℃の温度
のガスの流量下にカ焼されることを特徴とする。 【効果】 脂肪族の接触アルキル化反応で用いられた使
用済み触媒の処理方法として優れる。
染されたアルキル化触媒を、この触媒が含んでいる炭化
水素を含む有機物質の除去によって浄化する方法。前記
触媒は、遊離または結合された形態の有機物質を、炭素
原子で表わして、少なくとも 0.1重量％含むものであ
る。本方法において、前記触媒は、100 〜400 ℃の温度
のガスの流量下にカ焼されることを特徴とする。 【効果】 脂肪族の接触アルキル化反応で用いられた使
用済み触媒の処理方法として優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、触媒が使用される化学
反応中に汚染されているため、シリカおよび不純物を含
む硫酸をベースにしている触媒に含まれる、炭化水素を
含む有機物質の新しい除去方法に関するものである。ま
た本発明は、炭化水素を含む有機物質の除去の結果生じ
る気体流出物の処理に関するものでもある。
反応中に汚染されているため、シリカおよび不純物を含
む硫酸をベースにしている触媒に含まれる、炭化水素を
含む有機物質の新しい除去方法に関するものである。ま
た本発明は、炭化水素を含む有機物質の除去の結果生じ
る気体流出物の処理に関するものでもある。
【０００２】本発明は、特に、例えばジメチルブタン、
トリメチルペンタン、トリメチルヘキサンおよびトリメ
チルヘプタンからなる群の中の少なくとも一つの物質を
得ることができる、オレフィンによるイソブタンおよび
／またはイソペンタンの接触アルキル反応より由来す
る、シリカおよび硫酸をベースにした使用済み触媒の処
理方法に関するものである。
トリメチルペンタン、トリメチルヘキサンおよびトリメ
チルヘプタンからなる群の中の少なくとも一つの物質を
得ることができる、オレフィンによるイソブタンおよび
／またはイソペンタンの接触アルキル反応より由来す
る、シリカおよび硫酸をベースにした使用済み触媒の処
理方法に関するものである。
【０００３】
【従来技術および解決すべき課題】数多くの化学および
石油化学方法が触媒として硫酸を使っている。この酸
は、一般に、その不純物、特に有機物の含有量が許す限
りリサイクルされる。そこで、有機物質で比較的一杯に
なった硫酸のパージが行われ、処理工場へ送られる。こ
れら硫酸廃棄物の唯一の工業的処理方法は、この酸が燃
焼により二酸化硫黄ＳＯ2 に変換され、次にこの二酸化
硫黄が無水硫酸（ＳＯ3 ）に変換され、これ自体が今度
は水中に吸収されることにより硫酸に再変換される方法
である。しばしば硫酸スラッジと命名される、不純物を
含む硫酸を生産するいろいろな方法の中で、例として、
エチレン系炭化水素からのアルコール合成方法（特にエ
チレンからエタノール合成、プロピレンからイソプロパ
ノール合成およびブテン-1とブテン-2の混合物から2-ブ
タノールの合成）、プロピレンまたはブテンのようなオ
レフィンによるイソブタンのアルキル化方法および精製
操作における炭化水素の浄化方法を挙げることができ
る。
石油化学方法が触媒として硫酸を使っている。この酸
は、一般に、その不純物、特に有機物の含有量が許す限
りリサイクルされる。そこで、有機物質で比較的一杯に
なった硫酸のパージが行われ、処理工場へ送られる。こ
れら硫酸廃棄物の唯一の工業的処理方法は、この酸が燃
焼により二酸化硫黄ＳＯ2 に変換され、次にこの二酸化
硫黄が無水硫酸（ＳＯ3 ）に変換され、これ自体が今度
は水中に吸収されることにより硫酸に再変換される方法
である。しばしば硫酸スラッジと命名される、不純物を
含む硫酸を生産するいろいろな方法の中で、例として、
エチレン系炭化水素からのアルコール合成方法（特にエ
チレンからエタノール合成、プロピレンからイソプロパ
ノール合成およびブテン-1とブテン-2の混合物から2-ブ
タノールの合成）、プロピレンまたはブテンのようなオ
レフィンによるイソブタンのアルキル化方法および精製
操作における炭化水素の浄化方法を挙げることができ
る。
【０００４】これらの方法、特にアルキル化方法は、今
日でもなおその場で処理されるには弱すぎると見なされ
る、比較的弱い使い古しの酸を多量に生成する。従っ
て、この物質は硫酸製造工場へ送られ、そこで純粋硫酸
に変換され、そこからアルキル化プラントへ再び送られ
る。多くの場合、硫酸スラッジの処理プラントは、これ
らスラッジの生産場所から離れているので、硫酸スラッ
ジまたは純粋酸のように危険で汚染された物質の一般に
陸上輸送で起こりがちな数多くの危険がもたらされる。
この処理は、酸を二酸化硫黄ＳＯ2 へ変換する第一燃焼
工程を含んでいる。さらに、大抵の場合、得られた純粋
酸は場合によっては新品の酸よりも価格が高く、処理工
場は、スラッジの供給顧客がこの純粋酸を引き取るとき
しかこの処理を行うことを引き受けないので、大きな負
担がアルキル化工場にかかっている。
日でもなおその場で処理されるには弱すぎると見なされ
る、比較的弱い使い古しの酸を多量に生成する。従っ
て、この物質は硫酸製造工場へ送られ、そこで純粋硫酸
に変換され、そこからアルキル化プラントへ再び送られ
る。多くの場合、硫酸スラッジの処理プラントは、これ
らスラッジの生産場所から離れているので、硫酸スラッ
ジまたは純粋酸のように危険で汚染された物質の一般に
陸上輸送で起こりがちな数多くの危険がもたらされる。
この処理は、酸を二酸化硫黄ＳＯ2 へ変換する第一燃焼
工程を含んでいる。さらに、大抵の場合、得られた純粋
酸は場合によっては新品の酸よりも価格が高く、処理工
場は、スラッジの供給顧客がこの純粋酸を引き取るとき
しかこの処理を行うことを引き受けないので、大きな負
担がアルキル化工場にかかっている。
【０００５】以前から数多くの使い古しの酸の浄化方法
が記述されている。かくして米国特許 A-3652708は、燃
焼工場へ送る前の、過剰オレフィンによって処理する残
留酸の炭化水素含有量の削減方法を記載しているが、先
に記した諸問題を完全には解決していない。欧州特許 B
-52548に記載された方法は、炭化水素を含む有機物質の
酸化剤として硝酸を使用している。この方法では、窒素
酸化物の除去プラントで形成されるガスを処理しなけれ
ばならず、これが大きな支障となる。また、1988年7 月
のZhurnal Prikaladnoi Khimiiに掲載された、Shenfel'
d D.E.等の論文、巻61、No. ７、頁1550〜1553には、二
工程により使い古された酸を分解する使い古し酸の処理
方法が記載された。50〜270 ℃の温度で行われる第一工
程で、コークスに似た黒い固体残滓が形成される。質量
が最初の使い古し酸の炭素含有量にほぼ一致するこの残
滓は、400 ℃以上の温度の空気流の存在下に酸化され
る。第一工程での、最初の使い古し酸の中に存在した炭
化水素を含む有機第一物質（原料）の転換は、硫酸との
反応により形成された炭素酸化物の量から計算して、お
よそ12％である。この文献に記載された方法は、固体の
炭素を含む残滓を生産し、この炭素を含んだ残滓を非常
に高い温度で空気により酸化しなければならないという
大きな欠点がある。国内登録番号 92/02072 のフランス
特許請求では、酸化力が硫酸の酸化力よりも高い薬剤
が、処理される使い古し酸の中に導入される。これら酸
化薬剤の中では、化合物Ｈ2 Ｏ2 、Ｈ2 ＳＯ5 およびＨ
2 Ｓ2 Ｏ8が挙げられる。これらの薬剤を使用すること
により、方法が複雑で高価になる。
が記述されている。かくして米国特許 A-3652708は、燃
焼工場へ送る前の、過剰オレフィンによって処理する残
留酸の炭化水素含有量の削減方法を記載しているが、先
に記した諸問題を完全には解決していない。欧州特許 B
-52548に記載された方法は、炭化水素を含む有機物質の
酸化剤として硝酸を使用している。この方法では、窒素
酸化物の除去プラントで形成されるガスを処理しなけれ
ばならず、これが大きな支障となる。また、1988年7 月
のZhurnal Prikaladnoi Khimiiに掲載された、Shenfel'
d D.E.等の論文、巻61、No. ７、頁1550〜1553には、二
工程により使い古された酸を分解する使い古し酸の処理
方法が記載された。50〜270 ℃の温度で行われる第一工
程で、コークスに似た黒い固体残滓が形成される。質量
が最初の使い古し酸の炭素含有量にほぼ一致するこの残
滓は、400 ℃以上の温度の空気流の存在下に酸化され
る。第一工程での、最初の使い古し酸の中に存在した炭
化水素を含む有機第一物質（原料）の転換は、硫酸との
反応により形成された炭素酸化物の量から計算して、お
よそ12％である。この文献に記載された方法は、固体の
炭素を含む残滓を生産し、この炭素を含んだ残滓を非常
に高い温度で空気により酸化しなければならないという
大きな欠点がある。国内登録番号 92/02072 のフランス
特許請求では、酸化力が硫酸の酸化力よりも高い薬剤
が、処理される使い古し酸の中に導入される。これら酸
化薬剤の中では、化合物Ｈ2 Ｏ2 、Ｈ2 ＳＯ5 およびＨ
2 Ｓ2 Ｏ8が挙げられる。これらの薬剤を使用すること
により、方法が複雑で高価になる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明による方法は、従
来技術の方法で使用される技術で起こる問題を取り除
き、特にアルキル化プラントから由来する硫酸スラッジ
の生産場所に簡単に配置することができる解決策を提供
している。この新しい方法は、ここでは、国内登録番号
91/13303 のフランス特許請求に記載されたような、硫
酸で含浸されたシリカからなる触媒を使用する、オレフ
ィンによるイソブタンのアルキル化方法にとって特に興
味深いものである。
来技術の方法で使用される技術で起こる問題を取り除
き、特にアルキル化プラントから由来する硫酸スラッジ
の生産場所に簡単に配置することができる解決策を提供
している。この新しい方法は、ここでは、国内登録番号
91/13303 のフランス特許請求に記載されたような、硫
酸で含浸されたシリカからなる触媒を使用する、オレフ
ィンによるイソブタンのアルキル化方法にとって特に興
味深いものである。
【０００７】本発明による方法は、シリカ上の硫酸をベ
ースにしたこのタイプの触媒に含まれる炭化水素を含む
有機物質の除去方法に関するものであり、前記不純物を
含む硫酸は、一般にこの段階で、硫酸をおよそ 50 〜9
9.5重量％、および遊離または結合形態の有機物質を、
炭素原子で表わして少なくとも 0.1重量％含んでいる。
ースにしたこのタイプの触媒に含まれる炭化水素を含む
有機物質の除去方法に関するものであり、前記不純物を
含む硫酸は、一般にこの段階で、硫酸をおよそ 50 〜9
9.5重量％、および遊離または結合形態の有機物質を、
炭素原子で表わして少なくとも 0.1重量％含んでいる。
【０００８】上記で示されたように、シリカ上に含浸さ
れた不純物を含む硫酸は、国内登録番号 91/13303 のフ
ランス特許請求の中で記述されたような、再処理される
ためにアルキル化プラントから排除されたアルキル化触
媒にその端を発していてもよい。
れた不純物を含む硫酸は、国内登録番号 91/13303 のフ
ランス特許請求の中で記述されたような、再処理される
ためにアルキル化プラントから排除されたアルキル化触
媒にその端を発していてもよい。
【０００９】参考として、触媒粒子の平均直径は、一般
に 0.1〜200 ミクロン（１ミクロン＝10-6 m) である。
に 0.1〜200 ミクロン（１ミクロン＝10-6 m) である。
【００１０】シリカの多孔質の中に含まれる不純物を含
む酸の処理方法は、一つまたは二つの工程を有する。処
理される不純物を含む硫酸の化学的組成によっては、第
一工程しか行わなくてもよい。
む酸の処理方法は、一つまたは二つの工程を有する。処
理される不純物を含む硫酸の化学的組成によっては、第
一工程しか行わなくてもよい。
【００１１】第一工程において、不純物を含む酸により
含浸されたシリカからなる触媒は、処理される物質の
0.05 〜10リットル/h/g、好ましくは0.1 〜５リットル/
h/gの流量の、分子酸素を含む、例えば空気また純粋酸
素を含むガスの流量下に、温度100〜400 ℃、好ましく
は 100〜350 ℃、さらにより好ましくは 170〜330 ℃で
カ焼される。この処理の時間は、有利には数分（例えば
３分間）から８時間である。
含浸されたシリカからなる触媒は、処理される物質の
0.05 〜10リットル/h/g、好ましくは0.1 〜５リットル/
h/gの流量の、分子酸素を含む、例えば空気また純粋酸
素を含むガスの流量下に、温度100〜400 ℃、好ましく
は 100〜350 ℃、さらにより好ましくは 170〜330 ℃で
カ焼される。この処理の時間は、有利には数分（例えば
３分間）から８時間である。
【００１２】任意の第二工程で、処理される物質の 0.0
5 〜10リットル/h/gの流量の、分子酸素を含む、例えば
空気または純粋酸素を含むガスの流量下に、第一工程の
終わりに得られた固体を、400 〜600 ℃、好ましくは 4
50〜550 ℃の温度で、第一工程の終った時点でシリカ上
にまだ存在している炭化水素を含む沈積物を除去するよ
うに、カ焼する。
5 〜10リットル/h/gの流量の、分子酸素を含む、例えば
空気または純粋酸素を含むガスの流量下に、第一工程の
終わりに得られた固体を、400 〜600 ℃、好ましくは 4
50〜550 ℃の温度で、第一工程の終った時点でシリカ上
にまだ存在している炭化水素を含む沈積物を除去するよ
うに、カ焼する。
【００１３】第一および第二工程のカ焼処理により、不
純物を含む硫酸中に最初に存在する炭化水素を含む化合
物の酸化と二酸化炭素ＳＯ2 により形成される物質を含
む気相が生成され、かつ浄化された硫酸からなる凝縮可
能な液相がもたらされる。
純物を含む硫酸中に最初に存在する炭化水素を含む化合
物の酸化と二酸化炭素ＳＯ2 により形成される物質を含
む気相が生成され、かつ浄化された硫酸からなる凝縮可
能な液相がもたらされる。
【００１４】第一工程で、画期的にシリカ中に含まれる
硫酸の大部分を回収することができることが発見され、
従って硫酸は、本発明による方法の第一工程のカ焼が行
われる管状炉から出る蒸気から凝縮される。凝縮された
硫酸は十分に純粋であるので、発煙硫酸（オレウム）と
混合され、このように調製された硫酸溶液の水の含有量
がおよそ２重量％以下であるようにされた後、かつシリ
カ上に再含浸された後、脂肪族アルキル化触媒の製造に
入れることができる。さらに、本発明による方法の第二
工程の後にカ焼されたシリカは、硫酸により再度含浸さ
れてもよく、このようにして新しいアルキル化触媒を得
る。
硫酸の大部分を回収することができることが発見され、
従って硫酸は、本発明による方法の第一工程のカ焼が行
われる管状炉から出る蒸気から凝縮される。凝縮された
硫酸は十分に純粋であるので、発煙硫酸（オレウム）と
混合され、このように調製された硫酸溶液の水の含有量
がおよそ２重量％以下であるようにされた後、かつシリ
カ上に再含浸された後、脂肪族アルキル化触媒の製造に
入れることができる。さらに、本発明による方法の第二
工程の後にカ焼されたシリカは、硫酸により再度含浸さ
れてもよく、このようにして新しいアルキル化触媒を得
る。
【００１５】本発明による方法において、第二カ焼工程
中、より詳細には第二工程の第一段階で形成されたガス
は、大抵の場合、ガスが含んでいる物質の価値づけのた
めと、また同時に環境保護に関する法律上の理由から大
気中へ直接廃棄されない。これらのガスは、大抵、ガス
が含んでいる硫黄酸化物の大部分を硫黄に変換すること
のできる還元に付される。本発明による方法が精製所で
使用される場合、本方法は大変良くこの精製所に同化
し、形成された二酸化硫黄は、ほとんどの場合その付近
に存在するクラウス(CLAUS) （排煙の処理）プラントへ
送られても良く、そこで硫黄に還元されて、次に場合に
よっては、酸化作用によって無水硫酸に再変換される。
中、より詳細には第二工程の第一段階で形成されたガス
は、大抵の場合、ガスが含んでいる物質の価値づけのた
めと、また同時に環境保護に関する法律上の理由から大
気中へ直接廃棄されない。これらのガスは、大抵、ガス
が含んでいる硫黄酸化物の大部分を硫黄に変換すること
のできる還元に付される。本発明による方法が精製所で
使用される場合、本方法は大変良くこの精製所に同化
し、形成された二酸化硫黄は、ほとんどの場合その付近
に存在するクラウス(CLAUS) （排煙の処理）プラントへ
送られても良く、そこで硫黄に還元されて、次に場合に
よっては、酸化作用によって無水硫酸に再変換される。
【００１６】
【実施例】以下の実施例は、その範囲を限ることなく、
本発明を例証している。
本発明を例証している。
【００１７】［実施例］シリカ上に含浸された硫酸から
なり、オレフィンによるイソブタンのアルキル化パイロ
ットプラントでテストされた使用済み触媒の再処理。
なり、オレフィンによるイソブタンのアルキル化パイロ
ットプラントでテストされた使用済み触媒の再処理。
【００１８】−未使用のアルキル化触媒の組成 未使用のアルキル化触媒は、粒子の平均直径が 115μｍ
のシリカ 41.7 重量％および無水硫酸 58.3 重量％から
なる。
のシリカ 41.7 重量％および無水硫酸 58.3 重量％から
なる。
【００１９】−イソブタンのアルキル化での触媒の使用 ブテン-1によりイソブタンをアルキル化するために、直
径７cm、高さ15 cm の管状反応器を使用する。上記でそ
の組成が示された触媒 200 gが入ったこの反応器に、下
方から液相が補給され、反応器内でのその液相の直線速
度は、触媒の流動化を確実に行うために十分な速度の
0.36 cm/secである。
径７cm、高さ15 cm の管状反応器を使用する。上記でそ
の組成が示された触媒 200 gが入ったこの反応器に、下
方から液相が補給され、反応器内でのその液相の直線速
度は、触媒の流動化を確実に行うために十分な速度の
0.36 cm/secである。
【００２０】イソブタン／アルキレート分離帯域のイソ
ブタンの、反応器の入り口へのリサイクルを模擬するた
めに、仕込物として、ブテン-1を 8.3重量％含むイソブ
タンとブテン-1との液体混合物を使用する。仕込物の容
量流量は 102 ml/h である。反応器を出た液体流出物の
大部分が、仕込物と混合された後、前記反応器の入り口
へリサイクルされる。このために、50リットル/hのリサ
イクル容量流量を使用する。プラントから 100 ml/h 前
後の流量で連続的に、イソブタンの一部、転換されてい
ないブテン-1の一部および生成されたアルキレートを含
む液相を抜き出す。反応器内の温度は−３℃に調節さ
れ、圧力は５バールである。テストを15日間行った後、
触媒を取り出して、本発明で記述された方法を使って再
生する。
ブタンの、反応器の入り口へのリサイクルを模擬するた
めに、仕込物として、ブテン-1を 8.3重量％含むイソブ
タンとブテン-1との液体混合物を使用する。仕込物の容
量流量は 102 ml/h である。反応器を出た液体流出物の
大部分が、仕込物と混合された後、前記反応器の入り口
へリサイクルされる。このために、50リットル/hのリサ
イクル容量流量を使用する。プラントから 100 ml/h 前
後の流量で連続的に、イソブタンの一部、転換されてい
ないブテン-1の一部および生成されたアルキレートを含
む液相を抜き出す。反応器内の温度は−３℃に調節さ
れ、圧力は５バールである。テストを15日間行った後、
触媒を取り出して、本発明で記述された方法を使って再
生する。
【００２１】−使用済み触媒の再生 乾燥粉末の形態にある、使用済み触媒 200 gは、乾燥空
気 1.9リットル/h/gの流量下に、温度 290℃で５時間カ
焼され、ガスは冷却され、凝縮された液体はフラスコの
中に集められる。カ焼の後、一方で、質量が 87.54 gの
液体フラクション、他方で、質量が 84.7 g の乾燥粉末
を回収する。凝縮されなかったガスの質量は 27.76 gで
ある。集められた液体は、およそ 93 重量％の力価の硫
酸であり、シリカ上に存在する炭素を含む残滓（およそ
炭素 1.1重量％）は、550 ℃の空気下に４時間追加カ焼
されて完全に取り除かれてもよい。
気 1.9リットル/h/gの流量下に、温度 290℃で５時間カ
焼され、ガスは冷却され、凝縮された液体はフラスコの
中に集められる。カ焼の後、一方で、質量が 87.54 gの
液体フラクション、他方で、質量が 84.7 g の乾燥粉末
を回収する。凝縮されなかったガスの質量は 27.76 gで
ある。集められた液体は、およそ 93 重量％の力価の硫
酸であり、シリカ上に存在する炭素を含む残滓（およそ
炭素 1.1重量％）は、550 ℃の空気下に４時間追加カ焼
されて完全に取り除かれてもよい。
【００２２】本発明による方法は、初めに触媒内に存在
する硫酸のおよそ 75 ％を回収することができる。
する硫酸のおよそ 75 ％を回収することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エリック ベナジ フランス国 モンテソン ブールヴァール ドゥ ラ レピュブリク 67 (72)発明者 フレデリック シェーニュ フランス国 ヴァランス リュ ヴィクト ール ユゴー 95 レ ベル フーユ レ ジダーンス （無番地) (72)発明者 ジャン イーヴ ベルナール フランス国 メネシ リュ ドゥ ラ フ ネゾン 14 (72)発明者 ジャン シャルル ヴィルタール フランス国 ヴァランス リュ ヴィクト ール ユゴー 95 レ ベル フーユ レ ジダーンス （無番地)
Claims (8)
- 【請求項１】 シリカ上に担持された硫酸をベースにし
た汚染されたアルキル化触媒を、この触媒が含んでいる
炭化水素を含む有機物質の除去によって浄化する方法で
あって、前記触媒は、遊離または結合された形態の有機
物質を、炭素原子で表わして、少なくとも 0.1重量％含
むものである方法において、前記触媒は、100 〜400 ℃
の温度のガスの流量下にカ焼されることを特徴とする浄
化方法。 - 【請求項２】 第一カ焼工程が終わると、第二カ焼工程
で、400 〜600 ℃の温度で、ガスの流量下に、触媒上に
まだ存在する炭化水素を含む沈積物を除去するようにカ
焼が続行される、請求項１による方法。 - 【請求項３】 第一工程で、触媒は 100〜350 ℃の温度
でカ焼される、請求項１および２のいずれかによる方
法。 - 【請求項４】 カ焼は 170〜330 ℃で行われる、請求項
３による方法。 - 【請求項５】 第一工程で、カ焼時間は数分間〜８時間
である、請求項１〜４のうちの１項による方法。 - 【請求項６】 第二工程で、カ焼は 450〜550 ℃で行わ
れる、請求項１〜５のうちの１項による方法。 - 【請求項７】 一つまたは複数のカ焼工程で使用される
ガスは、分子酸素を含むガスである、請求項１〜６のう
ちの１項による方法。 - 【請求項８】 一つまたは複数のカ焼工程で形成された
ガスは、ガスが含んでいる硫黄酸化物の大部分の硫黄へ
の変換を伴う還元に付される、請求項１〜７のうちの１
項による方法。
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|---|---|---|---|
| FR9400144A FR2714622B1 (fr) | 1994-01-06 | 1994-01-06 | Nouveau procédé de régénération d'un catalyseur impur à base d'acide sulfurique déposé sur silice. |
| FR9400144 | 1994-01-06 |
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|---|---|
| JPH07213909A true JPH07213909A (ja) | 1995-08-15 |
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| JP7000489A Withdrawn JPH07213909A (ja) | 1994-01-06 | 1995-01-06 | シリカ上に担持された硫酸をベースにした汚染された触媒の新しい再生方法 |
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