JPH07207175A - 反応性染料、その製造方法及びその用途 - Google Patents
反応性染料、その製造方法及びその用途Info
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- JPH07207175A JPH07207175A JP6307815A JP30781594A JPH07207175A JP H07207175 A JPH07207175 A JP H07207175A JP 6307815 A JP6307815 A JP 6307815A JP 30781594 A JP30781594 A JP 30781594A JP H07207175 A JPH07207175 A JP H07207175A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
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- C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
- C09B62/4411—Azo dyes
- C09B62/4413—Non-metallized monoazo dyes
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式(1):
【化32】
〔式中、R1 及びR2 は、水素又はC1 −C4 アルキ
ル;R3 、R4 、R5 及びR6 は、水素、C1 −C4 ア
ルキル、C1 −C4 アルコキシ、ハロゲンなど;Xは、
塩素又はフッ素;Zは、式:−CH=CH2 又は−CH
2 −CH2 −Y(Yは、脱離基)、そしてAは、例えば
式(8)(式中、R14は、水素又はC1 −C4 アルキ
ル;R16は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 ア
ルコキシ、C2−C4 アルカノイルアミノ又はハロゲ
ン)で示される基である〕で示される反応性染料、その
製法。 【効果】 上記の反応性染料は、窒素若しくはヒドロキ
シル基含有繊維材料を染色又は捺染するのに好適であ
り、良好な繊維親和性、高い反応性、良好な固着性、優
れた付着性などにおいて傑出している。
ル;R3 、R4 、R5 及びR6 は、水素、C1 −C4 ア
ルキル、C1 −C4 アルコキシ、ハロゲンなど;Xは、
塩素又はフッ素;Zは、式:−CH=CH2 又は−CH
2 −CH2 −Y(Yは、脱離基)、そしてAは、例えば
式(8)(式中、R14は、水素又はC1 −C4 アルキ
ル;R16は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 ア
ルコキシ、C2−C4 アルカノイルアミノ又はハロゲ
ン)で示される基である〕で示される反応性染料、その
製法。 【効果】 上記の反応性染料は、窒素若しくはヒドロキ
シル基含有繊維材料を染色又は捺染するのに好適であ
り、良好な繊維親和性、高い反応性、良好な固着性、優
れた付着性などにおいて傑出している。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維材料を染色又は捺
染するための新規反応性染料、その製造方法及びその用
途に関する。
染するための新規反応性染料、その製造方法及びその用
途に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、反応性染料による染色の実務にお
いて、染色の品質および染色方法の経済性に対するより
厳しい要求が出てきている。このために、改良された特
性、特に適用面での特性を有する新規反応性染料が、依
然として要望されている。
いて、染色の品質および染色方法の経済性に対するより
厳しい要求が出てきている。このために、改良された特
性、特に適用面での特性を有する新規反応性染料が、依
然として要望されている。
【0003】現時点では、十分な直染性を有すると同時
に、非固着染料に関しては良好な洗い落とし特性を有す
る反応性染料を提供することが求められている。このよ
うな染料は、良好な着色性と高い反応性を有していなけ
ればならず、更に染色に際しては高い固着性を示さなけ
ればならない。該反応性染料により得られた染色物も、
また、良好な繊維均染性を有していなければならない。
従来の染料は、あらゆる観点からこれらの要件を満たし
ていない。
に、非固着染料に関しては良好な洗い落とし特性を有す
る反応性染料を提供することが求められている。このよ
うな染料は、良好な着色性と高い反応性を有していなけ
ればならず、更に染色に際しては高い固着性を示さなけ
ればならない。該反応性染料により得られた染色物も、
また、良好な繊維均染性を有していなければならない。
従来の染料は、あらゆる観点からこれらの要件を満たし
ていない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、上記の特定の品質を高度に有する、繊維材料の染色
及び捺染のための改良された新規反応性染料を提供する
ことである。この新規染料は、その優れた固着性及び優
れた繊維−染料結合の安定性において傑出していなけれ
ばならず、また、非固着染料を除くために容易に洗い落
とされる特性を有していなければならない。この染料
は、更にまた、良好な全般的堅牢性、例えば耐光堅牢性
及び湿潤堅牢性を有していなければならない。
は、上記の特定の品質を高度に有する、繊維材料の染色
及び捺染のための改良された新規反応性染料を提供する
ことである。この新規染料は、その優れた固着性及び優
れた繊維−染料結合の安定性において傑出していなけれ
ばならず、また、非固着染料を除くために容易に洗い落
とされる特性を有していなければならない。この染料
は、更にまた、良好な全般的堅牢性、例えば耐光堅牢性
及び湿潤堅牢性を有していなければならない。
【0005】この目的が、以下に定義する新規反応性染
料により十分に達成されることが認められた。
料により十分に達成されることが認められた。
【0006】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、式
(1):
(1):
【0007】
【化13】
【0008】〔式中、R1 及びR2 は、それぞれ他方と
は独立して、水素又はC1 −C4 アルキルであり、R
3 、R4 、R5 及びR6 は、それぞれ互いに独立して、
水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C
2 −C4 アルカノイルアミノ、ウレイド又はハロゲンで
あり、Xは、塩素又はフッ素であり、Zは、式:−CH
=CH2 又は−CH2 −CH2 −Yの基であり、Yは、
脱離基であり、そしてAは、式(2):
は独立して、水素又はC1 −C4 アルキルであり、R
3 、R4 、R5 及びR6 は、それぞれ互いに独立して、
水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C
2 −C4 アルカノイルアミノ、ウレイド又はハロゲンで
あり、Xは、塩素又はフッ素であり、Zは、式:−CH
=CH2 又は−CH2 −CH2 −Yの基であり、Yは、
脱離基であり、そしてAは、式(2):
【0009】
【化14】
【0010】(式中、R7 は、アミノ又はヒドロキシル
であり、R8 は、メチル又はカルボキシルであり、そし
てR9 及びR10は、それぞれ他方とは独立して、水素、
C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C
4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである)で示される
基、又は式(3):
であり、R8 は、メチル又はカルボキシルであり、そし
てR9 及びR10は、それぞれ他方とは独立して、水素、
C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C
4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである)で示される
基、又は式(3):
【0011】
【化15】
【0012】(式中、R11は、水素、C1 −C8 アルキ
ル、又は非置換若しくはC1 −C4 アルキル、C1 −C
4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ若しくは
ハロゲンによって置換されているフェニルであり、R12
は、水素又はC1 −C8 アルキルであり、R13は、水
素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2
−C4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである)で示さ
れる基、又は式(4):
ル、又は非置換若しくはC1 −C4 アルキル、C1 −C
4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ若しくは
ハロゲンによって置換されているフェニルであり、R12
は、水素又はC1 −C8 アルキルであり、R13は、水
素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2
−C4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである)で示さ
れる基、又は式(4):
【0013】
【化16】
【0014】(式中、R14及びR15は、それぞれ他方と
は独立して、水素又は非置換若しくはシアノ、ヒドロキ
シル、フェニル若しくはC5 −C7 シクロアルキルによ
って置換されているC1 −C4 アルキル(ここで、フェ
ニルは、非置換又はC1 −C4アルキル、C1 −C4 ア
ルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ若しくはハロ
ゲンによって置換されており、そしてC5 −C7 シクロ
アルキルは、非置換又はC1 −C4 アルキルによって置
換されている)であり、そしてR16は、水素、C1 −C
4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカ
ノイルアミノ又はハロゲンである)で示される基、又は
式(5):
は独立して、水素又は非置換若しくはシアノ、ヒドロキ
シル、フェニル若しくはC5 −C7 シクロアルキルによ
って置換されているC1 −C4 アルキル(ここで、フェ
ニルは、非置換又はC1 −C4アルキル、C1 −C4 ア
ルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ若しくはハロ
ゲンによって置換されており、そしてC5 −C7 シクロ
アルキルは、非置換又はC1 −C4 アルキルによって置
換されている)であり、そしてR16は、水素、C1 −C
4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカ
ノイルアミノ又はハロゲンである)で示される基、又は
式(5):
【0015】
【化17】
【0016】(式中、R17は、水素又はC1 −C4 アル
キルであり、そしてR18は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示される基、又は式(6)
若しくは(7):
キルであり、そしてR18は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示される基、又は式(6)
若しくは(7):
【0017】
【化18】
【0018】(式中、R19は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示される基である〕で示さ
れる反応性染料に関する。
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示される基である〕で示さ
れる反応性染料に関する。
【0019】Yは、好ましくは、−Cl、−OSO3
H、−SSO3 H、−OCO−CH3、−OCO−C6
H5 又は−OPO3 H2 で示される基、より特には−C
l又は−OSO3 Hで示される基であり、そして最も好
ましくは−OSO3 Hで示される基である。
H、−SSO3 H、−OCO−CH3、−OCO−C6
H5 又は−OPO3 H2 で示される基、より特には−C
l又は−OSO3 Hで示される基であり、そして最も好
ましくは−OSO3 Hで示される基である。
【0020】Zは、好ましくは式:−CH2 −CH2 −
OSO3 Hで示される基である。
OSO3 Hで示される基である。
【0021】式(1)の反応性染料は、1個のみのスル
ホ基を、基:Aに含有する。
ホ基を、基:Aに含有する。
【0022】Xは、好ましくは塩素である。
【0023】R1 、R2 、R3 、R4 、R5 、R6 、R
9 、R10、R13、R14、R15、R16、R17、R18及びR
19中のC1 −C4 アルキルは、好適にはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s
ec−ブチル又はtert−ブチルであり、好ましくは
メチル又はエチルである。同じ意味及び好ましいとした
意味は、上述した他のC1 −C4 アルキル置換基にも当
てはまる。R14及びR15も好適には、上述したように
置換された対応アルキル基であってよい。
9 、R10、R13、R14、R15、R16、R17、R18及びR
19中のC1 −C4 アルキルは、好適にはメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s
ec−ブチル又はtert−ブチルであり、好ましくは
メチル又はエチルである。同じ意味及び好ましいとした
意味は、上述した他のC1 −C4 アルキル置換基にも当
てはまる。R14及びR15も好適には、上述したように
置換された対応アルキル基であってよい。
【0024】C1 −C8 アルキル基と定義されるR11
及びR12は、代表的には、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、
tert−ブチル及び直鎖又は分岐ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル若しくはオクチルである。
及びR12は、代表的には、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec−ブチル、
tert−ブチル及び直鎖又は分岐ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル若しくはオクチルである。
【0025】C1 −C4 アルコキシと定義されるR3 、
R4 、R5 、R6 、R9 、R10、R13、R16、R18及び
R19は、好適にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブト
キシ又はtert−ブトキシであり、好ましくはメトキ
シ又はエトキシである。同一の意味及び好ましいとした
意味は、上述した他のC1 −C4 アルコキシ置換基にも
当てはまる。
R4 、R5 、R6 、R9 、R10、R13、R16、R18及び
R19は、好適にはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イ
ソプロポキシ、ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブト
キシ又はtert−ブトキシであり、好ましくはメトキ
シ又はエトキシである。同一の意味及び好ましいとした
意味は、上述した他のC1 −C4 アルコキシ置換基にも
当てはまる。
【0026】C2 −C4 アルカノイルアミノと定義され
るR3 、R4 、R5 、R6 、R9 、R10、R13、R16、
R18及びR19は、好適にはアセチルアミノ、プロピオニ
ルアミノ又はブチリルアミノであり、そして好ましくは
アセチルアミノである。同一の意味及び好ましいとした
意味は、上述した他のC2 −C4 アルカノイルアミノ置
換基にも当てはまる。
るR3 、R4 、R5 、R6 、R9 、R10、R13、R16、
R18及びR19は、好適にはアセチルアミノ、プロピオニ
ルアミノ又はブチリルアミノであり、そして好ましくは
アセチルアミノである。同一の意味及び好ましいとした
意味は、上述した他のC2 −C4 アルカノイルアミノ置
換基にも当てはまる。
【0027】ハロゲン置換基であるR3 、R4 、R5 、
R6 、R9 、R10、R13、R16、R18及びR19は、好都
合には、フッ素又は臭素であり、好ましくは塩素であ
る。同一の定義及び好ましいとした定義は、上述した他
のハロゲン置換基にも当てはまる。
R6 、R9 、R10、R13、R16、R18及びR19は、好都
合には、フッ素又は臭素であり、好ましくは塩素であ
る。同一の定義及び好ましいとした定義は、上述した他
のハロゲン置換基にも当てはまる。
【0028】R1 及びR2 は、それぞれ他方とは独立し
て、水素、メチル又はエチルであり、最も好ましくは水
素である。
て、水素、メチル又はエチルであり、最も好ましくは水
素である。
【0029】R3 、R4 、R5 及びR6 は、それぞれ互
いに独立して、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4
アルコキシ又はハロゲンであり、特に水素、メチル又は
エチルである。水素が最も好ましい。
いに独立して、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4
アルコキシ又はハロゲンであり、特に水素、メチル又は
エチルである。水素が最も好ましい。
【0030】R8 は、好ましくはメチルである。
【0031】R9 、R10、R13、R18及びR19は、それ
ぞれ互いに独立して、好ましくは水素、C1 −C4 アル
キル、C1 −C4 アルコキシ又はハロゲンであり、最も
好ましくは水素である。
ぞれ互いに独立して、好ましくは水素、C1 −C4 アル
キル、C1 −C4 アルコキシ又はハロゲンであり、最も
好ましくは水素である。
【0032】R11は、好ましくはC1 −C4 アルキル、
或はより特には非置換フェニル又はC1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ若しくはハロゲンによって置換されたフェニルであ
る。R11は、最も好ましくは非置換フェニルである。
或はより特には非置換フェニル又はC1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ若しくはハロゲンによって置換されたフェニルであ
る。R11は、最も好ましくは非置換フェニルである。
【0033】R12は、好ましくは水素である。
【0034】R14は、好ましくは水素又はC1 −C4 ア
ルキルであり、より特にはC1 −C4 アルキルであり、
そして最も好ましくはエチルである。
ルキルであり、より特にはC1 −C4 アルキルであり、
そして最も好ましくはエチルである。
【0035】R15は、好ましくはフェニル環がスルホに
よって置換されており、そしてC1−C4 アルキル、C1
−C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又
はハロゲンをさらに置換基として有していてもよいベン
ジルである。フェニル環は、スルホのみによって置換さ
れているのが好ましい。
よって置換されており、そしてC1−C4 アルキル、C1
−C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又
はハロゲンをさらに置換基として有していてもよいベン
ジルである。フェニル環は、スルホのみによって置換さ
れているのが好ましい。
【0036】R16は、好ましくは水素又はC1 −C4 ア
ルキルであり、最も好ましくは水素又はメチルである。
ルキルであり、最も好ましくは水素又はメチルである。
【0037】R17は、好ましくは水素である。
【0038】式(2)で示される特に好ましい基:A
は、R8 がメチルであり、そしてR9及びR10が、そ
れぞれ他方とは独立して、水素、C1 −C4 アルキル、
C1 −C4 アルコキシ又はハロゲンであり、好ましくは
水素であるそれらである。
は、R8 がメチルであり、そしてR9及びR10が、そ
れぞれ他方とは独立して、水素、C1 −C4 アルキル、
C1 −C4 アルコキシ又はハロゲンであり、好ましくは
水素であるそれらである。
【0039】式(4)で示される特に好ましい基:A
は、式(8):
は、式(8):
【0040】
【化19】
【0041】(式中、R14は、水素又はC1 −C4 アル
キルであり、そしてR16は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示されるそれらである。R
14の最も好ましい意味は、エチルである。R16の特に好
ましい意味は、水素及びC1 −C4 アルキルである。最
も好ましくは、R16は、水素又はメチルである。
キルであり、そしてR16は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示されるそれらである。R
14の最も好ましい意味は、エチルである。R16の特に好
ましい意味は、水素及びC1 −C4 アルキルである。最
も好ましくは、R16は、水素又はメチルである。
【0042】式(3)で示される特に好ましい基:A
は、式(9):
は、式(9):
【0043】
【化20】
【0044】(式中、R12は、水素又はC1 −C8 アル
キルであり、そしてR20は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示されるそれらである。最
も好ましくは、R12及びR20は水素である。
キルであり、そしてR20は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示されるそれらである。最
も好ましくは、R12及びR20は水素である。
【0045】式(5)で示される特に好ましい基:A
は、R17及びR18が水素であるそれらである。
は、R17及びR18が水素であるそれらである。
【0046】式(7)で示される特に好ましい基:A
は、R19が水素であるそれらである。
は、R19が水素であるそれらである。
【0047】好ましい基:Aは、式(2)、(3)、
(4)、(5)及び(6)で示されるそれらであり、特
に式(3)及び(6)で示される基であり、最も好まし
くは式(6)で示される基である。該基:Aは、上述し
た意味及び好ましいとした定義を有する。
(4)、(5)及び(6)で示されるそれらであり、特
に式(3)及び(6)で示される基であり、最も好まし
くは式(6)で示される基である。該基:Aは、上述し
た意味及び好ましいとした定義を有する。
【0048】式(1)で示される反応性染料としては、
R1 、R2 、R3 、R4 、R5 及びR6 が、水素であ
り、Yが、式:−OSO3 Hの基であり、Xが、塩素で
あるものが好ましい。Zは、好ましくは式:−CH2 −
CH2 −OSO3 Hで示される基である。基:Aは、上
記で定義された意味及び好ましいとした意味を有する。
R1 、R2 、R3 、R4 、R5 及びR6 が、水素であ
り、Yが、式:−OSO3 Hの基であり、Xが、塩素で
あるものが好ましい。Zは、好ましくは式:−CH2 −
CH2 −OSO3 Hで示される基である。基:Aは、上
記で定義された意味及び好ましいとした意味を有する。
【0049】特に好ましい反応性染料は、式(10):
【0050】
【化21】
【0051】(式中、R12は、水素又はC1 −C8 アル
キルであり、R20は、水素、C1 −C4 アルキル、C1
−C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又は
ハロゲンであり、そしてZは、式:−CH=CH2 又は
好ましくは−CH2 −CH2 −OSO3 Hで示される基
である)で示されるそれらである。R12及びR20は、好
ましくは水素である。
キルであり、R20は、水素、C1 −C4 アルキル、C1
−C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又は
ハロゲンであり、そしてZは、式:−CH=CH2 又は
好ましくは−CH2 −CH2 −OSO3 Hで示される基
である)で示されるそれらである。R12及びR20は、好
ましくは水素である。
【0052】非常に特に好ましい反応性染料は、式(1
1):
1):
【0053】
【化22】
【0054】(式中、Zは、式:−CH=CH2 又は好
ましくは−CH2 −CH2 −OSO3Hの基である)で
示されるそれらである。
ましくは−CH2 −CH2 −OSO3Hの基である)で
示されるそれらである。
【0055】本発明は、また、式(1)の反応性染料を
製造する方法であって、式(12):
製造する方法であって、式(12):
【0056】
【化23】
【0057】(式中、A、R1 、R3 及びR4 は、式
(1)と同義である)で示されるアミンを、式(1
3):
(1)と同義である)で示されるアミンを、式(1
3):
【0058】
【化24】
【0059】(式中、Z、X、R2 、R5 及びR6 は、
式(1)と同義である)で示される化合物と縮合させ、
所望であれば基:Zを、式:−CH=CH2 の基に変換
することからなる方法に関する。
式(1)と同義である)で示される化合物と縮合させ、
所望であれば基:Zを、式:−CH=CH2 の基に変換
することからなる方法に関する。
【0060】この縮合は、通常水溶液中、代表的には0
〜50℃の温度範囲で、代表的にはpH4〜9で行われ
る。
〜50℃の温度範囲で、代表的にはpH4〜9で行われ
る。
【0061】基:Zから基:−CH=CH2 への変換
は、通常、水性媒質中、アルカリ条件下で、代表的には
pH8〜12で行われる。pH値は、好都合には、水酸化ナ
トリウム溶液により調整される。例えば、スルファトエ
チルスルホニル基を含有する式(1)の反応性染料を、
スルファトエチルスルホニル基がビニルスルホニル基に
変換されるように、水酸化ナトリウムなどの塩基により
処理することが可能である。
は、通常、水性媒質中、アルカリ条件下で、代表的には
pH8〜12で行われる。pH値は、好都合には、水酸化ナ
トリウム溶液により調整される。例えば、スルファトエ
チルスルホニル基を含有する式(1)の反応性染料を、
スルファトエチルスルホニル基がビニルスルホニル基に
変換されるように、水酸化ナトリウムなどの塩基により
処理することが可能である。
【0062】式(1)の反応性染料を製造する新規方法
においては、式(12)及び(13)の化合物の置換基
は、上記で定義した意味及び好ましいとした意味を有す
る。
においては、式(12)及び(13)の化合物の置換基
は、上記で定義した意味及び好ましいとした意味を有す
る。
【0063】式(12)及び(13)の化合物は、公知
であるか又は公知の方法に類似した方法によって製造す
ることができる。
であるか又は公知の方法に類似した方法によって製造す
ることができる。
【0064】従って式(12)のアミンは、式(1
4):
4):
【0065】
【化25】
【0066】で示されるアミンをジアゾ化し、ニトロ基
をアミノ基へと還元し、場合により、基:R1 を導入
し、得られた中間体を、式(15):A−H(ここで、
A、R1、R3 及びR4 は、式(1)と同義である)で
示されるカップリング成分とカップリングさせることに
よって得ることができる。
をアミノ基へと還元し、場合により、基:R1 を導入
し、得られた中間体を、式(15):A−H(ここで、
A、R1、R3 及びR4 は、式(1)と同義である)で
示されるカップリング成分とカップリングさせることに
よって得ることができる。
【0067】式(14)のアミンのジアゾ化は、通常、
鉱酸水溶液中0〜15℃などの低い温度で、亜硝酸で処
理することによって行われ、式(15)のカップリング
成分とのカップリングは、酸性から中性のpHの範囲、好
ましくはpH2〜6で行われる。
鉱酸水溶液中0〜15℃などの低い温度で、亜硝酸で処
理することによって行われ、式(15)のカップリング
成分とのカップリングは、酸性から中性のpHの範囲、好
ましくはpH2〜6で行われる。
【0068】ニトロ基の還元は、公知の方法に従って好
都合な方法により、例えば硫化ナトリウムの存在下、水
性媒質中で行うことができる。
都合な方法により、例えば硫化ナトリウムの存在下、水
性媒質中で行うことができる。
【0069】基:R1 は、公知のアルキル化反応を用い
た通常の方法により導入することができる。
た通常の方法により導入することができる。
【0070】式(13)の化合物は、式(16):
【0071】
【化26】
【0072】(式中、Z、R2 、R5 及びR6 は、式
(1)と同義である)で示される化合物を、シアヌル酸
フッ化物又はシアヌル酸塩化物と縮合させることによっ
て得てもよい。この縮合は公知の方法に従って行う。
(1)と同義である)で示される化合物を、シアヌル酸
フッ化物又はシアヌル酸塩化物と縮合させることによっ
て得てもよい。この縮合は公知の方法に従って行う。
【0073】式(1)の反応性染料は、遊離酸の形態、
又は好ましくは塩の形態のいずれかである。好適な塩
は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくはアン
モニウム塩、又は有機アミンの塩である。代表的な例
は、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩若しくはア
ンモニウム塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノー
ルアミンの塩である。
又は好ましくは塩の形態のいずれかである。好適な塩
は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩若しくはアン
モニウム塩、又は有機アミンの塩である。代表的な例
は、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩若しくはア
ンモニウム塩、又はモノ−、ジ−若しくはトリエタノー
ルアミンの塩である。
【0074】式(1)の反応性染料は、窒素含有若しく
はヒドロキシル基含有繊維材料を染色又は捺染するのに
好適である。このような材料の代表的な例は、天然ポリ
アミド繊維材料、特に羊毛、及びポリアミド6又はポリ
アミド6.6などの合成ポリアミド繊維材料である。式
(1)の反応性染料は、合成及び羊毛ポリアミド配合物
若しくは糸を染色又は捺染するのに好適である。このよ
うな織物材料は、繊維、糸及び織物又は編物など非常に
広範囲な形態であってよい。
はヒドロキシル基含有繊維材料を染色又は捺染するのに
好適である。このような材料の代表的な例は、天然ポリ
アミド繊維材料、特に羊毛、及びポリアミド6又はポリ
アミド6.6などの合成ポリアミド繊維材料である。式
(1)の反応性染料は、合成及び羊毛ポリアミド配合物
若しくは糸を染色又は捺染するのに好適である。このよ
うな織物材料は、繊維、糸及び織物又は編物など非常に
広範囲な形態であってよい。
【0075】式(1)の反応性染料は、標準的な染色又
は捺染の方法に従って染色又は捺染に使用することがで
きる。染液又は捺染糊料は、水及び染料に加えて界面活
性剤、消泡剤、均染剤、又は織物材料の特性を改質する
添加剤、例えば柔軟剤、難燃剤若しくは防汚、撥水及び
撥油剤、並びに水軟化剤及び天然若しくは合成増粘剤、
代表的にはアルギン酸塩及びセルロースエーテルを含ん
でいてもよい。
は捺染の方法に従って染色又は捺染に使用することがで
きる。染液又は捺染糊料は、水及び染料に加えて界面活
性剤、消泡剤、均染剤、又は織物材料の特性を改質する
添加剤、例えば柔軟剤、難燃剤若しくは防汚、撥水及び
撥油剤、並びに水軟化剤及び天然若しくは合成増粘剤、
代表的にはアルギン酸塩及びセルロースエーテルを含ん
でいてもよい。
【0076】良好な全般的堅牢性、特に摩擦、湿潤、水
とぎ及び光に対する良好な堅牢性を有する均一な染色物
が、式(1)の反応性染料によって得られる。これら
は、また、その均一性、良好な繊維親和性、高い反応
性、良好な固着性、優れた付着性、及び他の染料との良
好な相容性において傑出している。通常は、固着のため
に、例えばアルカリの存在下で行うアルカリ処理は、大
部分省略することができる。
とぎ及び光に対する良好な堅牢性を有する均一な染色物
が、式(1)の反応性染料によって得られる。これら
は、また、その均一性、良好な繊維親和性、高い反応
性、良好な固着性、優れた付着性、及び他の染料との良
好な相容性において傑出している。通常は、固着のため
に、例えばアルカリの存在下で行うアルカリ処理は、大
部分省略することができる。
【0077】
【実施例】以下の実施例は、本発明を説明するためのも
のである。特に記載しない限り、部及びパーセントは、
重量で表示している。容積部に対する重量部の比率は、
リットルに対するキログラムのそれと同じである。
のである。特に記載しない限り、部及びパーセントは、
重量で表示している。容積部に対する重量部の比率は、
リットルに対するキログラムのそれと同じである。
【0078】合成例1 シアヌル酸塩化物70部を氷950部及び水200部
中、リン酸水素二ナトリウム・12H2 Oの3.6部を
添加して、30分間撹拌した。この混合物に、4−(β
−スルファトエチルスルホニル)アニリン(92%)1
16.4部を水900部に溶解し、pH5.5に調整した
溶液を10分間かけて加えた。2N水酸化ナトリウム溶
液を加えて、pHを4.5〜5に保持した。その後、アセ
トン500部を加え、混合物を、水酸化ナトリウムの取
り込みが完了するまで0〜5℃の温度範囲で撹拌した。
沈殿物を吸引ろ過により集め、ろ過物をまず水で、次に
アセトンで洗浄した。得られたろ過物を室温で真空下に
乾燥し、式(101):
中、リン酸水素二ナトリウム・12H2 Oの3.6部を
添加して、30分間撹拌した。この混合物に、4−(β
−スルファトエチルスルホニル)アニリン(92%)1
16.4部を水900部に溶解し、pH5.5に調整した
溶液を10分間かけて加えた。2N水酸化ナトリウム溶
液を加えて、pHを4.5〜5に保持した。その後、アセ
トン500部を加え、混合物を、水酸化ナトリウムの取
り込みが完了するまで0〜5℃の温度範囲で撹拌した。
沈殿物を吸引ろ過により集め、ろ過物をまず水で、次に
アセトンで洗浄した。得られたろ過物を室温で真空下に
乾燥し、式(101):
【0079】
【化27】
【0080】で示される化合物を、遊離酸の形で得た。
【0081】実施例1 式(101)の化合物20部を水150部に懸濁し、次
いで、水150部に式(102):
いで、水150部に式(102):
【0082】
【化28】
【0083】で示され、遊離酸の形の化合物24.8部
を含む懸濁液に徐々に加えた。その後、pHを6に調整
し、反応混合物を35℃にまで暖めた。2N水酸化ナト
リウム溶液を加えて、pHを6に保持した。2時間後、水
酸化ナトリウムの取り込みが終了した。生成物を塩化ナ
トリウム(反応混合物に対し約20%容量)で塩析し、
吸引ろ過により集めた。ろ過物を少量の塩化ナトリウム
水溶液で洗浄し、真空下35℃で乾燥して、式(10
3):
を含む懸濁液に徐々に加えた。その後、pHを6に調整
し、反応混合物を35℃にまで暖めた。2N水酸化ナト
リウム溶液を加えて、pHを6に保持した。2時間後、水
酸化ナトリウムの取り込みが終了した。生成物を塩化ナ
トリウム(反応混合物に対し約20%容量)で塩析し、
吸引ろ過により集めた。ろ過物を少量の塩化ナトリウム
水溶液で洗浄し、真空下35℃で乾燥して、式(10
3):
【0084】
【化29】
【0085】の化合物に相当する遊離酸の形の染料を得
た。
た。
【0086】式(103)の染料は、羊毛および合成ポ
リアミドを良好な耐光堅牢性および湿潤堅牢性を有する
鮮やかな赤色の色調に染色した。
リアミドを良好な耐光堅牢性および湿潤堅牢性を有する
鮮やかな赤色の色調に染色した。
【0087】実施例2〜9 以下の表に示す染料を、一般的な実施例1の操作に従っ
て得ることができた。これらの染料は、羊毛および合成
ポリアミドを、表の欄3に記載した色調に染色した。以
下の表の染料は、式:
て得ることができた。これらの染料は、羊毛および合成
ポリアミドを、表の欄3に記載した色調に染色した。以
下の表の染料は、式:
【0088】
【化30】
【0089】(式中、Aは表の欄2に記載の定義を有す
る)の構造式を有する。
る)の構造式を有する。
【0090】
【表1】
【0091】
【表2】
【0092】実施例10〜15 一般的な実施例1の操作に従って、式(104)、(1
05)、(106)、(107)、(108)及び(1
09):
05)、(106)、(107)、(108)及び(1
09):
【0093】
【化31】
【0094】に対応する染料を、遊離酸の形で得た。
【0095】式(104)、(105)及び(106)
の染料は、羊毛及び合成ポリアミドを、橙色から赤色の
色調に染色した。
の染料は、羊毛及び合成ポリアミドを、橙色から赤色の
色調に染色した。
【0096】式(107)、(108)及び(109)
の染料は、羊毛及び合成ポリアミドを、黄色から黄金色
の色調に染色した。
の染料は、羊毛及び合成ポリアミドを、黄色から黄金色
の色調に染色した。
【0097】実施例1〜15の染料に対応するビニル型
の染料は、該染料を、pH約9の水酸化ナトリウム水溶液
で処理することによって得られた。
の染料は、該染料を、pH約9の水酸化ナトリウム水溶液
で処理することによって得られた。
【0098】実施例1〜9及び式(104)〜(10
9)の染料の吸収極大値を第2表に示した。
9)の染料の吸収極大値を第2表に示した。
【0099】
【表3】
【0100】染色操作 実施例1で得られた染料0.1部を脱塩した水200部
に溶解し、得られた溶液に硫酸ナトリウム0.5部、均
染剤0.1部(高級脂肪族アミン及びエチレンオキシド
の縮合物に基づく)及び酢酸ナトリウム0.5部を加え
た。溶液のpHを酢酸(80%)により5.5に調整し
た。染浴を10分間かけて加熱して50℃とし、毛織物
10部を染浴に入れた。染浴を約50分間かけて加熱し
て100℃とし、この温度で60分間染色を行った。つ
いで温度が90℃になるまで染浴を放置し、染色された
布地を除去した。毛織物を温水及び冷水で洗浄し、回転
させ、乾燥して、良好な繊維均染性のほか、良好な耐光
堅牢性及び湿潤堅牢性を有する赤色の染色物を得た。
に溶解し、得られた溶液に硫酸ナトリウム0.5部、均
染剤0.1部(高級脂肪族アミン及びエチレンオキシド
の縮合物に基づく)及び酢酸ナトリウム0.5部を加え
た。溶液のpHを酢酸(80%)により5.5に調整し
た。染浴を10分間かけて加熱して50℃とし、毛織物
10部を染浴に入れた。染浴を約50分間かけて加熱し
て100℃とし、この温度で60分間染色を行った。つ
いで温度が90℃になるまで染浴を放置し、染色された
布地を除去した。毛織物を温水及び冷水で洗浄し、回転
させ、乾燥して、良好な繊維均染性のほか、良好な耐光
堅牢性及び湿潤堅牢性を有する赤色の染色物を得た。
Claims (16)
- 【請求項1】 式(1): 【化1】 〔式中、R1 及びR2 は、それぞれ他方とは独立して、
水素又はC1 −C4 アルキルであり、R3 、R4 、R5
及びR6 は、それぞれ互いに独立して、水素、C1 −C
4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカ
ノイルアミノ、ウレイド又はハロゲンであり、Xは、塩
素又はフッ素であり、Zは、式:−CH=CH2 又は−
CH2 −CH2 −Yの基であり、Yは、脱離基であり、
そしてAは、式(2): 【化2】 (式中、R7 は、アミノ又はヒドロキシルであり、R8
は、メチル又はカルボキシルであり、そしてR9 及びR
10は、それぞれ他方とは独立して、水素、C1 −C4 ア
ルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイ
ルアミノ又はハロゲンである)で示される基、又は式
(3): 【化3】 (式中、R11は、水素、C1 −C8 アルキル、又は非置
換若しくはC1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキ
シ、C2 −C4 アルカノイルアミノ若しくはハロゲンに
よって置換されているフェニルであり、そしてR12は、
水素又はC1 −C8アルキルであり、そしてR13は、水
素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2
−C4 アルカノイルアミノ又はハロゲンである)で示さ
れる基、又は式(4): 【化4】 (式中、R14及びR15は、それぞれ他方とは独立して、
水素又は非置換若しくはシアノ、ヒドロキシル、フェニ
ル若しくはC5 −C7 シクロアルキルによって置換され
ているC1 −C4 アルキル(ここで、フェニルは、非置
換又はC1 −C4アルキル、C1 −C4 アルコキシ、C2
−C4 アルカノイルアミノ若しくはハロゲンによって
置換されており、そしてC5 −C7 シクロアルキルは、
非置換又はC1 −C4 アルキルによって置換されてい
る)であり、そしてR16は、水素、C1 −C4 アルキ
ル、C1 −C4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルア
ミノ又はハロゲンである)で示される基、又は式
(5): 【化5】 (式中、R17は、水素又はC1 −C4 アルキルであり、
そしてR18は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4
アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又はハロゲ
ンである)で示される基、又は式(6)若しくは
(7): 【化6】 (式中、R19は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C
4 アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又はハロ
ゲンである)で示される基である〕で示される反応性染
料。 - 【請求項2】 Yが、式:−OSO3 Hの基である請求
項1記載の反応性染料。 - 【請求項3】 Xが、塩素である請求項1又は2記載の
反応性染料。 - 【請求項4】 R1 及びR2 が、水素である請求項1〜
3のいずれか1項記載の反応性染料。 - 【請求項5】 R3 、R4 、R5 及びR6 が、水素であ
る請求項1〜4のいずれか1項記載の反応性染料。 - 【請求項6】 R1 、R2 、R3 、R4 、R5 及びR6
が、水素であり、Yが、式:−OSO3 Hの基であり、
そしてXが、塩素である請求項1記載の反応性染料。 - 【請求項7】 式(4)の基として定義されるAが、式
(8): 【化7】 (式中、R14は、水素又はC1 −C4 アルキルであり、
そしてR16は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4
アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又はハロゲ
ンである)で示される基である請求項1〜6のいずれか
1項記載の反応性染料。 - 【請求項8】 式(5)の基:AのR17が、水素である
請求項1〜7のいずれか1項記載の反応性染料。 - 【請求項9】 Aが、式(3)又は(6)の基である請
求項1〜6のいずれか1項記載の反応性染料。 - 【請求項10】 式(3)の基であると定義されるA
が、式(9): 【化8】 (式中、R12は、水素又はC1 −C8 アルキルであり、
そしてR20は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4
アルコキシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又はハロゲ
ンである)で示される基である請求項1〜9のいずれか
1項記載の反応性染料。 - 【請求項11】 式(10): 【化9】 (式中、R12は、水素又はC1 −C8 アルキルであり、
R20は、水素、C1 −C4 アルキル、C1 −C4 アルコ
キシ、C2 −C4 アルカノイルアミノ又はハロゲンであ
り、そしてZは、式:−CH=CH2 又は−CH2 −C
H2 −OSO3 Hの基である)の化合物である請求項1
記載の反応性染料。 - 【請求項12】 式(11): 【化10】 (式中、Zは、式:−CH=CH2 又は−CH2 −CH
2 −OSO3 Hの基である)の化合物である請求項1記
載の反応性染料。 - 【請求項13】 Zが、式:−CH2 −CH2 −OSO
3 Hである請求項1〜12のいずれか1項記載の反応性
染料。 - 【請求項14】 請求項1記載の反応性染料を製造する
ための方法であって、式(12): 【化11】 (式中、A、R1 、R3 及びR4 は、請求項1記載の定
義を有する)で示されるアミンを、式(13): 【化12】 (式中、Z、X、R2 、R5 及びR6 は、請求項1記載
の定義を有する)で示される化合物と縮合させ、所望で
あれば基:Zを式:−CH=CH2 の基に変換すること
を特徴とする方法。 - 【請求項15】 ヒドロキシル基含有若しくは窒素含有
繊維材料を染色又は捺染するための、請求項1〜13の
いずれか1項記載の反応性染料又は請求項14により得
られた反応性染料の用途。 - 【請求項16】 天然又は合成ポリアミド繊維材料、特
に羊毛を染色又は捺染するための、請求項15記載の用
途。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH3702/93-9 | 1993-12-13 | ||
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| EP0775730B1 (de) * | 1995-11-23 | 2000-05-03 | Ciba SC Holding AG | Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP4056593B2 (ja) * | 1996-08-26 | 2008-03-05 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 染料混合物、その製造方法及びその用途 |
| DE19823634A1 (de) * | 1998-05-27 | 1999-12-02 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co | Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe |
| PL354835A1 (en) * | 2001-07-12 | 2003-01-13 | Ciba Sc Holding Ag | Method of trichromatic dyeing and printing of synthetic material from polyamide fibres |
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| US7772271B2 (en) | 2004-07-14 | 2010-08-10 | Ptc Therapeutics, Inc. | Methods for treating hepatitis C |
| US7781478B2 (en) | 2004-07-14 | 2010-08-24 | Ptc Therapeutics, Inc. | Methods for treating hepatitis C |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2842640A1 (de) * | 1978-09-29 | 1980-04-10 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
| JPS56140185A (en) * | 1980-03-28 | 1981-11-02 | Sumitomo Chemical Co | Dyeing of cellulosic fiber |
| JPS5749663A (en) * | 1980-09-10 | 1982-03-23 | Nippon Kayaku Co Ltd | Reactive monoazo dye |
| DE3131667A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-03-03 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
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| JPS60215061A (ja) * | 1985-03-26 | 1985-10-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 繊維反応性モノアゾ化合物 |
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| JPH06104779B2 (ja) * | 1986-01-16 | 1994-12-21 | 住友化学工業株式会社 | モノアゾ化合物およびそれを用いて繊維材料を染色または捺染する方法 |
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-
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