JPH07213907A - 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒およびその製造方法Info
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- JPH07213907A JPH07213907A JP6034657A JP3465794A JPH07213907A JP H07213907 A JPH07213907 A JP H07213907A JP 6034657 A JP6034657 A JP 6034657A JP 3465794 A JP3465794 A JP 3465794A JP H07213907 A JPH07213907 A JP H07213907A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 自動車などの内燃機関から排出される排気ガ
ス中の有害成分に対して低温域においても高い酸化活性
を有し、エンジン始動直後に排出されるコールドＨＣの
排出を低減できる排気ガス浄化用触媒を得る。 【構成】 一般式 Ｐｄa Ｃｏb Ｃｅc Ｘd Ｙe Ｏ
f （式中のＸはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバ
リウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、
Ｙは銅、マグネシウム、亜鉛、ゲルマニウム、珪素、ニ
ッケル、銀、クロム、ランタン、ストロンチウム及びジ
ルコニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素、ａはパラジウムの重量％を表わしａ＝ 0.01 〜３で
あり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示し、
ｂ＝１０のとき、ｃ＝ 0.1〜１０、ｄ＝0.01〜５、ｅ＝
0.01 〜５であり、ｆは上記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である）で表わされるパラジウ
ム、コバルトおよびセリウムを含む多成分系複合酸化物
からなる。
ス中の有害成分に対して低温域においても高い酸化活性
を有し、エンジン始動直後に排出されるコールドＨＣの
排出を低減できる排気ガス浄化用触媒を得る。 【構成】 一般式 Ｐｄa Ｃｏb Ｃｅc Ｘd Ｙe Ｏ
f （式中のＸはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバ
リウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、
Ｙは銅、マグネシウム、亜鉛、ゲルマニウム、珪素、ニ
ッケル、銀、クロム、ランタン、ストロンチウム及びジ
ルコニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元
素、ａはパラジウムの重量％を表わしａ＝ 0.01 〜３で
あり、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示し、
ｂ＝１０のとき、ｃ＝ 0.1〜１０、ｄ＝0.01〜５、ｅ＝
0.01 〜５であり、ｆは上記各成分の原子価を満足する
のに必要な酸素原子数である）で表わされるパラジウ
ム、コバルトおよびセリウムを含む多成分系複合酸化物
からなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、自動車などの内燃機
関から排出された排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸
化炭素（ＣＯ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化す
る、排気ガス浄化用触媒およびその製造方法に関する。
関から排出された排気ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸
化炭素（ＣＯ）、および窒素酸化物（ＮＯｘ）を浄化す
る、排気ガス浄化用触媒およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車などの内燃機関から排出さ
れる排気ガスの浄化用触媒としては、活性アルミナや酸
化セリウムなどに白金（Ｐｔ）やパラジウム（Ｐｄ）、
ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノ
リス担体にコーティングした構造のものが使われてい
る。該触媒はＨＣ、ＣＯおよびＮＯx を一度に除去でき
ることから３元触媒と呼ばれている。この触媒は内燃機
関を理論空燃比（ストイキ）近傍の条件で運転した場合
のみ有効である。
れる排気ガスの浄化用触媒としては、活性アルミナや酸
化セリウムなどに白金（Ｐｔ）やパラジウム（Ｐｄ）、
ロジウム（Ｒｈ）などの貴金属を担持させ、これをモノ
リス担体にコーティングした構造のものが使われてい
る。該触媒はＨＣ、ＣＯおよびＮＯx を一度に除去でき
ることから３元触媒と呼ばれている。この触媒は内燃機
関を理論空燃比（ストイキ）近傍の条件で運転した場合
のみ有効である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、排気ガ
ス中の有害成分（ＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘ）のうち、特にＨ
Ｃの触媒浄化能は排気ガス温度の影響を強く受け、一般
に３００℃以上の温度において貴金属触媒によって浄化
される。従って、エンジン始動開始直後等、排気ガス温
度の低い時にはＨＣは触媒によって浄化され難い。しか
も、エンジン始動直後には大量のＨＣが排出され、コー
ルドＨＣがハイドロカーボンエミッション全体に占める
割合は大きく、コールドＨＣの排出を抑制することが大
きな課題となっていた。従って本発明の目的は、エンジ
ン始動直後のコールドＨＣの排出抑制効果の優れた排気
ガス浄化用触媒およびその製造方法を提供することにあ
る。
ス中の有害成分（ＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘ）のうち、特にＨ
Ｃの触媒浄化能は排気ガス温度の影響を強く受け、一般
に３００℃以上の温度において貴金属触媒によって浄化
される。従って、エンジン始動開始直後等、排気ガス温
度の低い時にはＨＣは触媒によって浄化され難い。しか
も、エンジン始動直後には大量のＨＣが排出され、コー
ルドＨＣがハイドロカーボンエミッション全体に占める
割合は大きく、コールドＨＣの排出を抑制することが大
きな課題となっていた。従って本発明の目的は、エンジ
ン始動直後のコールドＨＣの排出抑制効果の優れた排気
ガス浄化用触媒およびその製造方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成すべく種々研究の結果、パラジウム、コバルト及びセ
リウム成分を含有する多成分系複合酸化物触媒自体また
はこの触媒をモノリス構造を有するハニカム担体にコー
トすることにより、低温から高温まで充分なＨＣ浄化能
を持つ排気ガス浄化用触媒を提供できることを見い出し
本発明を達成するに至った。本発明の触媒は、次の一般
式 Ｐｄa Ｃｏb ＣｅC Ｘd Ｙe Ｏf （式中Ｘはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバリウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙは
銅、マグネシウム、亜鉛、ゲルマニウム、珪素、ニッケ
ル、銀、クロム、ランタン、ストロンチウム及びジルコ
ニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、
ａはパラジウムの重量％を表しａ＝0.01〜３であり、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示し、ｂ＝１
０のとき、ｃ＝ 0.1〜１０、ｄ＝ 0.01 〜５、ｅ＝0.01
〜５であり、ｆは上記各成分の原子価を満足するのに必
要な酸素原子数である）で表されるパラジウム、コバル
トおよびセリウムを含む多成分系複合酸化物からなるこ
とを特徴とする。
成すべく種々研究の結果、パラジウム、コバルト及びセ
リウム成分を含有する多成分系複合酸化物触媒自体また
はこの触媒をモノリス構造を有するハニカム担体にコー
トすることにより、低温から高温まで充分なＨＣ浄化能
を持つ排気ガス浄化用触媒を提供できることを見い出し
本発明を達成するに至った。本発明の触媒は、次の一般
式 Ｐｄa Ｃｏb ＣｅC Ｘd Ｙe Ｏf （式中Ｘはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバリウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙは
銅、マグネシウム、亜鉛、ゲルマニウム、珪素、ニッケ
ル、銀、クロム、ランタン、ストロンチウム及びジルコ
ニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、
ａはパラジウムの重量％を表しａ＝0.01〜３であり、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示し、ｂ＝１
０のとき、ｃ＝ 0.1〜１０、ｄ＝ 0.01 〜５、ｅ＝0.01
〜５であり、ｆは上記各成分の原子価を満足するのに必
要な酸素原子数である）で表されるパラジウム、コバル
トおよびセリウムを含む多成分系複合酸化物からなるこ
とを特徴とする。
【０００５】上記一般式のａが 0.01 未満では触媒の性
能がほとんど出ず、また 3.0より大きくなってもパラジ
ウムの効果が飽和してそれ以上の効果が得られない。ｂ
＝１０に対して、ｃが 0.1未満では、コバルトとセリウ
ムを組み合わせた効果が小さくなりＴ50の値が悪化し、
１０より大きくなるとＨＣの浄化能が低下する。また
ｄ、ｅの値は触媒の耐久性等の総合的な触媒性能を考慮
して 0.01 〜５とするが、ｄについては５より大になる
と触媒性能が悪化してくる。
能がほとんど出ず、また 3.0より大きくなってもパラジ
ウムの効果が飽和してそれ以上の効果が得られない。ｂ
＝１０に対して、ｃが 0.1未満では、コバルトとセリウ
ムを組み合わせた効果が小さくなりＴ50の値が悪化し、
１０より大きくなるとＨＣの浄化能が低下する。また
ｄ、ｅの値は触媒の耐久性等の総合的な触媒性能を考慮
して 0.01 〜５とするが、ｄについては５より大になる
と触媒性能が悪化してくる。
【０００６】次に本発明の上記触媒の製造方法を説明す
る。本発明の触媒を製造するに当っては、触媒を構成す
る金属、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｘ、Ｙの化合物を触媒原料
とし、これ等の触媒原料の化合物の水溶液又は水分散液
に炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びアンモ
ニア水から成る群より選ばれた少なくとも１種の化合物
を加えたのち水を除去し、残留物を熱処理するのが好ま
しい。
る。本発明の触媒を製造するに当っては、触媒を構成す
る金属、Ｐｄ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｘ、Ｙの化合物を触媒原料
とし、これ等の触媒原料の化合物の水溶液又は水分散液
に炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及びアンモ
ニア水から成る群より選ばれた少なくとも１種の化合物
を加えたのち水を除去し、残留物を熱処理するのが好ま
しい。
【０００７】触媒調製用の原料化合物としては、各元素
の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン
化物、酸化物等を組み合わせて使用することができる。
触媒の調製法としては特殊な方法に限定する必要はな
く、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発乾固
法、沈澱法、含浸法等の種々の方法を用いることができ
る。
の硝酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、酢酸塩、ハロゲン
化物、酸化物等を組み合わせて使用することができる。
触媒の調製法としては特殊な方法に限定する必要はな
く、成分の著しい偏在を伴わない限り、公知の蒸発乾固
法、沈澱法、含浸法等の種々の方法を用いることができ
る。
【０００８】本発明を実施するに際しては、例えば、コ
バルト及びセリウムを含む触媒原料を水に溶解又は分散
し、次いでＸ、Ｙの触媒原料を添加する。この際、各触
媒原料を同時に又は順次添加してもよく、また触媒原料
を別個に溶解したのち、これらの水溶液に混合してもよ
い。炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及び／又
はアンモニア水の使用量は、触媒原料の総重量の１〜６
０重量％、特に、５〜５０重量％が好ましい。
バルト及びセリウムを含む触媒原料を水に溶解又は分散
し、次いでＸ、Ｙの触媒原料を添加する。この際、各触
媒原料を同時に又は順次添加してもよく、また触媒原料
を別個に溶解したのち、これらの水溶液に混合してもよ
い。炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム及び／又
はアンモニア水の使用量は、触媒原料の総重量の１〜６
０重量％、特に、５〜５０重量％が好ましい。
【０００９】一方、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモ
ニウム及びアンモニア水を加えないで原料塩の混合物を
蒸発乾固すると、得られた粉末はＢＥＴ表面積が小さく
なる。ＢＥＴ表面積が小さいとパラジウムの分散性が悪
くなり、活性（Ｔ５０）が悪化する。また技術的には、
パラジウムと基材酸化物との間に存在する相乗効果（パ
ラジウムによって基材酸化物の格子酸素の脱離が促進さ
れる効果）が小さくなり、低温活性の向上効果も小さく
なる。
ニウム及びアンモニア水を加えないで原料塩の混合物を
蒸発乾固すると、得られた粉末はＢＥＴ表面積が小さく
なる。ＢＥＴ表面積が小さいとパラジウムの分散性が悪
くなり、活性（Ｔ５０）が悪化する。また技術的には、
パラジウムと基材酸化物との間に存在する相乗効果（パ
ラジウムによって基材酸化物の格子酸素の脱離が促進さ
れる効果）が小さくなり、低温活性の向上効果も小さく
なる。
【００１０】パラジウムを含浸担持する基材酸化物は、
酸化コバルトと酸化セリウムを主成分に（但し、Ｃｏと
Ｃｅは複合酸化物を形成していない）、ＣｏおよびＣｅ
の一部を各成分と置換したＣｏ系およびＣｅ系複合酸化
物と必要に応じて各種酸化物（単独酸化物あるいは複合
酸化物）とを混合したものである。従って、ＣｏやＣｅ
に対してＸやＹ成分が多くなり過ぎると、全く別の酸化
物（とみなされる）を形成したり、酸化コバルトや酸化
セリウムの特徴が失われてしまう。
酸化コバルトと酸化セリウムを主成分に（但し、Ｃｏと
Ｃｅは複合酸化物を形成していない）、ＣｏおよびＣｅ
の一部を各成分と置換したＣｏ系およびＣｅ系複合酸化
物と必要に応じて各種酸化物（単独酸化物あるいは複合
酸化物）とを混合したものである。従って、ＣｏやＣｅ
に対してＸやＹ成分が多くなり過ぎると、全く別の酸化
物（とみなされる）を形成したり、酸化コバルトや酸化
セリウムの特徴が失われてしまう。
【００１１】次いで、この触媒原料混合物から水を除去
し、残留物を熱処理すると、目的の触媒が得られる。熱
処理は例えば３００〜８００℃の温度で空気中及び／又
は空気流通下で行うことが好ましい。この熱処理は、原
料塩や原料中間体（一部の酸化物は、調製時にアンモニ
ウム塩や炭酸塩等を経由する）を分解し、所望の酸化物
を得るため必要である。
し、残留物を熱処理すると、目的の触媒が得られる。熱
処理は例えば３００〜８００℃の温度で空気中及び／又
は空気流通下で行うことが好ましい。この熱処理は、原
料塩や原料中間体（一部の酸化物は、調製時にアンモニ
ウム塩や炭酸塩等を経由する）を分解し、所望の酸化物
を得るため必要である。
【００１２】本発明においては、他の触媒原料を加える
際に、パラジウム原料を加えてもよいが、特に、他の原
料を全て加えた混合物から水を除去し、残留物を熱処理
したのち、水に希釈したパラジウム原料を加えた場合に
好成績が得られる。
際に、パラジウム原料を加えてもよいが、特に、他の原
料を全て加えた混合物から水を除去し、残留物を熱処理
したのち、水に希釈したパラジウム原料を加えた場合に
好成績が得られる。
【００１３】本発明の触媒の形状は任意であり、無担体
でも有効であるが、粉砕・スラリーとし、モノリス構造
を有するハニカム担体にコートし、例えば、４００〜６
５０℃の温度で焼成して用いるのが好ましい。
でも有効であるが、粉砕・スラリーとし、モノリス構造
を有するハニカム担体にコートし、例えば、４００〜６
５０℃の温度で焼成して用いるのが好ましい。
【００１４】
【実施例】本発明を次の実施例、比較例及び試験例によ
り説明する。尚例中の部は特記せぬ限り重量部を示す。 実施例１ 硝酸コバルト５００部及び硝酸セリウム７５０部を純水
１５００部に加え、攪拌・混合した。これに酢酸バリウ
ム５部及び硝酸ジルコニウム１５部を加え、さらに純水
１５００部に溶解した炭酸アンモニウム６００部を加え
たのち、混合液を加熱しながら蒸発乾固した。得られた
固形物を１５０℃で１２時間乾燥したのち粉砕し、空気
中４００℃で２時間熱処理した。こうして得られた粉末
に硝酸パラジウムを純水で希釈した溶液を含浸し、乾燥
したのち６００℃で２時間熱処理した。パラジウムの担
持濃度は 1.00 重量％であった。こうして得られた触媒
４００部及び純水１０００部をボールミルで混合、粉砕
して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ焼
成（４００℃で１時間）した。この時の付着量は１２０
ｇ／Ｌ、パラジウム量は 1.06 ｇ／Ｌ（30ｇ／cf）に設
定した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成は、Ｐｄ
1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１
０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）であった。
り説明する。尚例中の部は特記せぬ限り重量部を示す。 実施例１ 硝酸コバルト５００部及び硝酸セリウム７５０部を純水
１５００部に加え、攪拌・混合した。これに酢酸バリウ
ム５部及び硝酸ジルコニウム１５部を加え、さらに純水
１５００部に溶解した炭酸アンモニウム６００部を加え
たのち、混合液を加熱しながら蒸発乾固した。得られた
固形物を１５０℃で１２時間乾燥したのち粉砕し、空気
中４００℃で２時間熱処理した。こうして得られた粉末
に硝酸パラジウムを純水で希釈した溶液を含浸し、乾燥
したのち６００℃で２時間熱処理した。パラジウムの担
持濃度は 1.00 重量％であった。こうして得られた触媒
４００部及び純水１０００部をボールミルで混合、粉砕
して得られたスラリーをモノリス担体基材に付着させ焼
成（４００℃で１時間）した。この時の付着量は１２０
ｇ／Ｌ、パラジウム量は 1.06 ｇ／Ｌ（30ｇ／cf）に設
定した。得られた触媒の酸素以外の成分の組成は、Ｐｄ
1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１
０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）であった。
【００１５】実施例２ 硝酸コバルト５００部に対し硝酸カリウム、シリカゾル
及び硝酸ジルコニウムを用い、炭酸アンモニウムの代わ
りに、炭酸アンモニウム５００部と炭酸水素アンモニウ
ム１００部を加え、その他は実施例１に準じて組成がＰ
ｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｋ0.1 Ｓｉ0.1 Ｚｒ0.7 （ａ＝1.0
，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.8 ）の触媒
を調製した。
及び硝酸ジルコニウムを用い、炭酸アンモニウムの代わ
りに、炭酸アンモニウム５００部と炭酸水素アンモニウ
ム１００部を加え、その他は実施例１に準じて組成がＰ
ｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｋ0.1 Ｓｉ0.1 Ｚｒ0.7 （ａ＝1.0
，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.8 ）の触媒
を調製した。
【００１６】実施例３ 硝酸コバルト５００部に対し酢酸ルビジウム、硝酸ゲル
マニウム及び硝酸クロムを用い、炭酸アンモニウムの代
わりに、炭酸アンモニウム５００部とアンモニア水１５
０部を加え、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0
Ｃｏ10Ｃｅ10Ｒｂ0.1 Ｇｅ0.1 Ｃｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ
＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.3 ）の触媒を調製
した。
マニウム及び硝酸クロムを用い、炭酸アンモニウムの代
わりに、炭酸アンモニウム５００部とアンモニア水１５
０部を加え、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0
Ｃｏ10Ｃｅ10Ｒｂ0.1 Ｇｅ0.1 Ｃｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ
＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.3 ）の触媒を調製
した。
【００１７】実施例４ 硝酸コバルト５００部に対し硝酸セシウム、硝酸亜鉛、
硝酸銀及び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１
に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｃｓ0.1 Ｚｎ0.1
Ａｇ0.1 Ｚｒ3 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝
0.1 ，ｅ＝3.2 ）の触媒を調製した。
硝酸銀及び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１
に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｃｓ0.1 Ｚｎ0.1
Ａｇ0.1 Ｚｒ3 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝
0.1 ，ｅ＝3.2 ）の触媒を調製した。
【００１８】実施例５ 硝酸コバルト５００部に対し酢酸バリウム、硝酸銅、硝
酸マグネシウム、硝酸ニッケル及び硝酸ジルコニウムを
用い、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10
Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｃｕ0.1 Ｍｇ0.15Ｎｉ0.1 Ｚｒ2 （ａ＝
1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝2.35）の触
媒を調製した。
酸マグネシウム、硝酸ニッケル及び硝酸ジルコニウムを
用い、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10
Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｃｕ0.1 Ｍｇ0.15Ｎｉ0.1 Ｚｒ2 （ａ＝
1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝2.35）の触
媒を調製した。
【００１９】実施例６ 硝酸コバルト５００部に対し酢酸バリウム、炭酸カリウ
ム、硝酸ニッケル、硝酸ランタン、硝酸ストロンチウム
及び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１に準じ
て組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｋ0.1 Ｎｉ0.2
Ｌａ0.1 Ｓｒ0.2 Ｚｒ5 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１
０，ｄ＝0.2 ，ｅ＝5.5 ）の触媒を調製した。
ム、硝酸ニッケル、硝酸ランタン、硝酸ストロンチウム
及び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１に準じ
て組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｋ0.1 Ｎｉ0.2
Ｌａ0.1 Ｓｒ0.2 Ｚｒ5 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１
０，ｄ＝0.2 ，ｅ＝5.5 ）の触媒を調製した。
【００２０】実施例７ 硝酸コバルト５００部に対し酢酸バリウム、酢酸ルビジ
ウム、硝酸亜鉛、硝酸クロム及び硝酸ジルコニウムを用
い、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃ
ｅ10Ｂａ0.1 Ｒｂ0.1 Ｚｎ0.1 Ｃｒ0.1 Ｚｒ3 （ａ＝1.
0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.2 ，ｅ＝3.2 ）の触媒
を調製した。
ウム、硝酸亜鉛、硝酸クロム及び硝酸ジルコニウムを用
い、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃ
ｅ10Ｂａ0.1 Ｒｂ0.1 Ｚｎ0.1 Ｃｒ0.1 Ｚｒ3 （ａ＝1.
0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.2 ，ｅ＝3.2 ）の触媒
を調製した。
【００２１】実施例８ 炭酸コバルト２５０部に対し酢酸バリウム、炭酸カリウ
ム、硝酸ストロンウム及び硝酸ランタンを用い、その他
は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ
0.1 Ｋ0.1 Ｓｒ0.1 Ｌａ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ
＝１０，ｄ＝0.2 ，ｅ＝0.3 ）の触媒を調製した。
ム、硝酸ストロンウム及び硝酸ランタンを用い、その他
は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ
0.1 Ｋ0.1 Ｓｒ0.1 Ｌａ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ
＝１０，ｄ＝0.2 ，ｅ＝0.3 ）の触媒を調製した。
【００２２】実施例９ 炭酸コバルト２５０部に対し硝酸セシウム、硝酸カリウ
ム、酢酸バリウム、硝酸ランタン、硝酸ストロンチウム
及び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１に準じ
て組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｃｓ0.1 Ｋ0.1 Ｂａ0.1
Ｌａ0.2 Ｓｒ0.1 Ｚｒ4 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１
０，ｄ＝0.3 ，ｅ＝4.3 ）の触媒を調製した。
ム、酢酸バリウム、硝酸ランタン、硝酸ストロンチウム
及び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１に準じ
て組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｃｓ0.1 Ｋ0.1 Ｂａ0.1
Ｌａ0.2 Ｓｒ0.1 Ｚｒ4 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１
０，ｄ＝0.3 ，ｅ＝4.3 ）の触媒を調製した。
【００２３】実施例１０ 炭酸コバルト２５０部に対し硝酸セシウム、酢酸ルビジ
ウム、酢酸バリウム、硝酸亜鉛、硝酸銅、硝酸クロム及
び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１に準じて
組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｃｓ0.1 Ｒｂ0.1 Ｂａ0.1
Ｚｎ0.2 Ｃｕ0.1 Ｃｒ0.1 Ｚｒ4 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１
０，ｃ＝１０，ｄ＝0.3 ，ｅ＝4.4 ）の触媒を調製し
た。
ウム、酢酸バリウム、硝酸亜鉛、硝酸銅、硝酸クロム及
び硝酸ジルコニウムを用い、その他は実施例１に準じて
組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｃｓ0.1 Ｒｂ0.1 Ｂａ0.1
Ｚｎ0.2 Ｃｕ0.1 Ｃｒ0.1 Ｚｒ4 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１
０，ｃ＝１０，ｄ＝0.3 ，ｅ＝4.4 ）の触媒を調製し
た。
【００２４】比較例１ アルミナに硝酸パラジウム水溶液を含浸し、乾燥した後
６００℃で２時間熱処理して、パラジウム担持活性アル
ミナ粉末を得た。パラジウム担持濃度は 1.00重量％。
この粉末を実施例１に準じモノリス担体基材に付着させ
焼成し触媒を調製した。 比較例２ 実施例１と同じ組成の触媒を、硝酸セリウムを加えない
以外同様にして調製した。 比較例３ 実施例１において炭酸アンモニウムを加えない以外同様
にして触媒を調製した。 比較例４ 実施例２において硝酸セリウムを加えない以外同様にし
て触媒を調製した。 比較例５ 実施例２において炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモ
ニウムを加えない以外同様にして触媒を調製した。
６００℃で２時間熱処理して、パラジウム担持活性アル
ミナ粉末を得た。パラジウム担持濃度は 1.00重量％。
この粉末を実施例１に準じモノリス担体基材に付着させ
焼成し触媒を調製した。 比較例２ 実施例１と同じ組成の触媒を、硝酸セリウムを加えない
以外同様にして調製した。 比較例３ 実施例１において炭酸アンモニウムを加えない以外同様
にして触媒を調製した。 比較例４ 実施例２において硝酸セリウムを加えない以外同様にし
て触媒を調製した。 比較例５ 実施例２において炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモ
ニウムを加えない以外同様にして触媒を調製した。
【００２５】実施例１１ 実施例１に準じて組成がＰｄ0.01Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1
Ｚｒ0.2 （ａ＝0.01，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 実施例１２ 実施例１に準じて組成がＰｄ3.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1
Ｚｒ0.2 （ａ＝3.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
Ｚｒ0.2 （ａ＝0.01，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 実施例１２ 実施例１に準じて組成がＰｄ3.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1
Ｚｒ0.2 （ａ＝3.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
【００２６】比較例６ パラジウムを加えない以外は実施例１と同様にして組成
がＣｏ10Ｃｅ10Ｂａ0. 1 Ｚｒ0.2 （ａ＝０，ｂ＝１０，
ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 比較例７ 実施例１に準じて組成がＰｄ5.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1
Ｚｒ0.2 （ａ＝5.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
がＣｏ10Ｃｅ10Ｂａ0. 1 Ｚｒ0.2 （ａ＝０，ｂ＝１０，
ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 比較例７ 実施例１に準じて組成がＰｄ5.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1
Ｚｒ0.2 （ａ＝5.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
【００２７】実施例１３ 実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ0.2 Ｂａ
0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝0.2 ，ｄ＝0.
1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 実施例１４ 実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.01
Ｚｒ0.01（ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.01，
ｅ＝0.01）の触媒を調製した。 実施例１５ 実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ3.0
Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝3.0 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 実施例１６ 炭酸アンモニウムの代わりに、炭酸水素アンモニウム５
００部を加え、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ
1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１
０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製し
た。 実施例１７ 炭酸アンモニウムの代わりに、アンモニア水５００部を
加え、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10
Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１
０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝0.2 ，ｄ＝0.
1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 実施例１４ 実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.01
Ｚｒ0.01（ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝0.01，
ｅ＝0.01）の触媒を調製した。 実施例１５ 実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ3.0
Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝3.0 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。 実施例１６ 炭酸アンモニウムの代わりに、炭酸水素アンモニウム５
００部を加え、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ
1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１
０，ｃ＝１０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製し
た。 実施例１７ 炭酸アンモニウムの代わりに、アンモニア水５００部を
加え、その他は実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10
Ｃｅ10Ｂａ0.1 Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１
０，ｄ＝0.1 ，ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
【００２８】比較例８ 実施例１に準じて組成がＰｄ1.0 Ｃｏ10Ｃｅ10Ｃｓ6.0
Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝6.0 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
Ｚｒ0.2 （ａ＝1.0 ，ｂ＝１０，ｃ＝１０，ｄ＝6.0 ，
ｅ＝0.2 ）の触媒を調製した。
【００２９】試験例 前記実施例１〜１５及び比較例１〜８の触媒について、
以下の条件で活性評価を行った。活性評価には、自動車
の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装置を
用いた。 評価条件 触 媒 モノリス型多成分系貴金属触媒 総ガス流量 ４０ Ｌ／分 触媒入口ガス温度 １００〜５５０℃ 昇温速度 ３０ ℃／分 空間速度 約２００００Ｈ-1 入口ガス組成 平均値 リッチ リーン Ｈ2 0.2％ 0.85％ 0.2 ％ ＣＯ 0.6％ 2.53％ 0.6 ％ ＨＣ 1665 ppm 1665 ppm 1665 ppm ＮＯ 1000 ppm 1000 ppm 1000 ppm Ｏ2 0.6％ 0.6％ 1.85 ％ ＣＯ2 14.0％ 14.0％ 14.0 ％ Ｈ2 Ｏ 10.0％ 10.0％ 10.0 ％ Ｎ2 74.44 ％ 74.44 ％ 74.44％ Ａ／Ｆ振幅 ± 1.0 相当 評価結果は表１に示した。比較例に比べて実施例は触媒
活性が高く、本発明の効果が確認できた。
以下の条件で活性評価を行った。活性評価には、自動車
の排気ガスを模したモデルガスを用いる自動評価装置を
用いた。 評価条件 触 媒 モノリス型多成分系貴金属触媒 総ガス流量 ４０ Ｌ／分 触媒入口ガス温度 １００〜５５０℃ 昇温速度 ３０ ℃／分 空間速度 約２００００Ｈ-1 入口ガス組成 平均値 リッチ リーン Ｈ2 0.2％ 0.85％ 0.2 ％ ＣＯ 0.6％ 2.53％ 0.6 ％ ＨＣ 1665 ppm 1665 ppm 1665 ppm ＮＯ 1000 ppm 1000 ppm 1000 ppm Ｏ2 0.6％ 0.6％ 1.85 ％ ＣＯ2 14.0％ 14.0％ 14.0 ％ Ｈ2 Ｏ 10.0％ 10.0％ 10.0 ％ Ｎ2 74.44 ％ 74.44 ％ 74.44％ Ａ／Ｆ振幅 ± 1.0 相当 評価結果は表１に示した。比較例に比べて実施例は触媒
活性が高く、本発明の効果が確認できた。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の触媒
は、パラジウム、コバルト及びセリウム成分を含有する
多成分系複合酸化物で構成されることによって、従来の
触媒では活性のなかった低温域に於いても、排気ガス中
のＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘに対して高い酸化活性を有しかつ
高性能を維持できる。このため、従来の触媒よりも低温
域から高い活性を示すため、エンジン始動直後に排出さ
れ、ハイドロカーボンエミッション全体に占める割合の
大きいコールドＨＣの排出を低減できるという効果が得
られる。
は、パラジウム、コバルト及びセリウム成分を含有する
多成分系複合酸化物で構成されることによって、従来の
触媒では活性のなかった低温域に於いても、排気ガス中
のＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘに対して高い酸化活性を有しかつ
高性能を維持できる。このため、従来の触媒よりも低温
域から高い活性を示すため、エンジン始動直後に排出さ
れ、ハイドロカーボンエミッション全体に占める割合の
大きいコールドＨＣの排出を低減できるという効果が得
られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｂ 13/18 Ｃ０１Ｇ 55/00
Claims (3)
- 【請求項１】 次の一般式 Ｐｄa Ｃｏb ＣｅC Ｘd Ｙe Ｏf （式中Ｘはカリウム、ルビジウム、セシウム及びバリウ
ムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、Ｙは
銅、マグネシウム、亜鉛、ゲルマニウム、珪素、ニッケ
ル、銀、クロム、ランタン、ストロンチウム及びジルコ
ニウムからなる群より選ばれた少なくとも１種の元素、
ａはパラジウムの重量％を表しａ＝0.01〜３であり、
ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは各元素の原子比率を示し、ｂ＝１
０のとき、ｃ＝ 0.1〜１０、ｄ＝ 0.01 〜５、ｅ＝ 0.0
1 〜５であり、ｆは上記各成分の原子価を満足するのに
必要な酸素原子数である）で表されるパラジウム、コバ
ルトおよびセリウムを含む多成分系複合酸化物からなる
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 請求項１記載の触媒をハニカム状モノリ
ス担体基材にコート層として備えたことを特徴とする排
気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 請求項１記載の触媒を製造するに当り、
触媒を構成する各金属の化合物の水溶液または水分散液
に、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムおよびア
ンモニア水から成る群より選ばれた少なくとも１種の化
合物を加えた後水を除去し、残留物を熱処理することを
特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6034657A JPH07213907A (ja) | 1993-12-10 | 1994-03-04 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-310398 | 1993-12-10 | ||
| JP31039893 | 1993-12-10 | ||
| JP6034657A JPH07213907A (ja) | 1993-12-10 | 1994-03-04 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07213907A true JPH07213907A (ja) | 1995-08-15 |
Family
ID=26373486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6034657A Pending JPH07213907A (ja) | 1993-12-10 | 1994-03-04 | 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07213907A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005179168A (ja) * | 2003-03-28 | 2005-07-07 | Dowa Mining Co Ltd | ペロブスカイト型複合酸化物およびその製造方法 |
| JP2010144563A (ja) * | 2008-12-17 | 2010-07-01 | Honda Motor Co Ltd | 内燃機関の排ガス浄化装置 |
| JP2011036824A (ja) * | 2009-08-17 | 2011-02-24 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| EP1462427B1 (en) * | 2003-03-28 | 2015-09-30 | DOWA Electronics Materials Co., Ltd. | Method of producing a perovskite mixed oxide |
-
1994
- 1994-03-04 JP JP6034657A patent/JPH07213907A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005179168A (ja) * | 2003-03-28 | 2005-07-07 | Dowa Mining Co Ltd | ペロブスカイト型複合酸化物およびその製造方法 |
| EP1462427B1 (en) * | 2003-03-28 | 2015-09-30 | DOWA Electronics Materials Co., Ltd. | Method of producing a perovskite mixed oxide |
| JP2010144563A (ja) * | 2008-12-17 | 2010-07-01 | Honda Motor Co Ltd | 内燃機関の排ガス浄化装置 |
| JP2011036824A (ja) * | 2009-08-17 | 2011-02-24 | Mazda Motor Corp | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
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