JPH07215923A - アミノフェノール類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 下記一般式（Ｉ）で表わされる二価のフェノ
ール類と下記一般式（ＩＩ）で表わされるアミン類とを
反応させることにより下記一般式（ＩＩＩ）で表わされ
るアミノフェノール類を製造する方法において、該反応
を、（ｉ）フェノール及び（ｉｉ）フェノール以外の他
のフェノール類の少なくとも一種とのフェノール混合物
の存在下に行うことを特徴とするアミノフェノール類の
製造方法。 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
基を示す。Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ独立に水素原子、炭
素数１〜１０のアルキル基又は炭素数４〜８のシクロア
ルキル基を示す。） 【効果】 目的とするアミノフェノール類をより高い選
択率で製造することが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、二価のフェノール類に
アミン類を反応させることにより高選択的にアミノフェ
ノール類を製造する方法に関するものである。アミノフ
ェノール類は医農薬の中間体として広く使用されるのみ
ならず、最近では特に、感圧、感熱染料の原料としてそ
の需要が延びている。

【０００２】

【従来の技術】アミノフェノール類を製造する従来の方
法の一つとして二価のフェノール類とアンモニア又はア
ルキルアミン類を反応させる方法が知られている。例え
ば特公昭６０−１３０２６号公報には、触媒を用い、気
相で反応を行う方法が記載されている。また、無溶媒で
液相にて反応させる方法としては、特開昭４８−２８４
２９号公報、さらに触媒を用い液相にて反応させる方法
としては、米国特許第２,３７６,１１２号明細書、特開
昭５２−４２８２９号公報、特開昭５２−１００４２７
号公報及び特開昭５２−１００４２８号公報などに記載
されている。しかし、これらの方法は、気相法では反応
時間の経過と共に活性が著しく低下してしまうという欠
点があり、また、液相法では触媒の存在如何に限らず目
的生成物への選択性及びその収率が低く、加えて、アミ
ンの種類によっては高沸点副生物の生成が多くなり、工
業的製造法としては十分なものとは言えない。一方、特
公昭６２−５４１６号（特開昭５６−７３０４８号）公
報には一価のフェノール類の存在下、液相で該反応を行
う方法が提案された。この方法によれば、目的生成物の
選択率及び収率は従来の方法に比べると向上はしたもの
の依然高いとは言い難く、また、反応速度が遅いという
問題点も残している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来のアミノ
フェノール類の製造における上記した問題を解決するた
めになされたものであって、二価フェノール類のアミノ
化反応を高選択的かつ高収率に行い、アミノフェノール
類の優れた工業的製造法を提供することを目的としてい
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者の研究によれ
ば、前記本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は
低級アルキル基を示す。）で表わされる二価のフェノー
ル類と下記一般式（ＩＩ）

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素
原子、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数４〜８の
シクロアルキル基を示す。）で表わされるアミン類とを
反応させることにより下記一般式（ＩＩＩ）

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²は前記と同じであ
る。）で表わされるアミノフェノール類を製造する方法
において、該反応を、（ｉ）フェノール及び（ｉｉ）フ
ェノール以外の他のフェノール類の少なくとも一種との
フェノール混合物の存在下に行う方法により達成される
ことが見い出された。本発明方法によれば従来技術に比
べ選択率、収率を大幅に改善することができる。

【００１１】本発明の方法において、反応原料として使
用される二価のフェノール類は前記一般式（Ｉ）で表わ
される。一般式（Ｉ）において、Ｒは水素原子、ハロゲ
ン原子又は低級アルキル基を示す。ここでハロゲン原子
としては、フッ素、塩素、臭素又は沃素が挙げられ、低
級アルキル基としては、炭素数１〜６、好ましくは１〜
４の直鎖状或いは分岐したアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、sec−ブチル基及びtert−ブチル基が挙げ
られる。

【００１２】反応原料として使用される二価のフェノー
ル類（Ｉ）として具体的には、ヒドロキノン、レゾルシ
ン及びカテコールなどの置換基を有しない二価のフェノ
ール；２―メチルヒドロキノン、４―メチルレゾルシ
ン、５―メチルレゾルシン、５―エチルレゾルシン、５
―イソプロピルレゾルシン、５―ｎ―ブチルレゾルシ
ン、５―sec―ブチルレゾルシン、５―tert―ブチルレ
ゾルシン、３―メチルカテコール、４―メチルカテコー
ル、４―エチルカテコール、４―イソプロピルカテコー
ル、４―ｎ―ブチルカテコール、４―sec―ブチルカテ
コール及び４―tert―ブチルカテコールなどの置換基を
有する二価のフェノール類を挙げることができる。これ
らのうちでレゾルシン又はヒドロキノンなどの置換基を
有しない二価のフェノール類は本発明の方法を用いると
特に好反応成績を与える。

【００１３】また、本発明の方法において、前記式
（Ｉ）の二価のフェノール類と反応させる他の反応原料
であるアミン類は前記一般式（ＩＩ）で表わされる。一
般式（ＩＩ）のアミン類は、具体的にはアンモニア、第
一アミン又は第二アミンである。一般式（ＩＩ）におい
て、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜
１０のアルキル基又は炭素数４〜８のシクロアルキル基
を示す。ここでアルキル基としては、直鎖又は分岐状の
いずれでもよく、例としては前記Ｒにおいて説明したア
ルキル基の他にアミル基及びヘキシル基を挙げることが
でき、また、シクロアルキル基としては、シクロブチ
ル、シクロペンチル及びシクロヘキシルを挙げることが
できる。

【００１４】アミン類（ＩＩ）の具体的化合物として
は、アンモニア、アンモニア水；メチルアミン、エチル
アミン、ｎ―プロピルアミン、イソプルピルアミン、ｎ
―ブチルアミン、sec―ブチルアミン、tert―ブチルア
ミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミ
ン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ド
デシルアミン、ベンジルアミン及びシクロヘキシルアミ
ンなどの第一アミン；ジメチルアミン、ジエチルアミ
ン、ジｎ―プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ
ｎ―ブチルアミン、ジsec―ブチルアミン、ジtert―ブ
チルアミン、ジアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘ
プチルアミン、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン及
びエチルイソアミルアミンなどの第二アミンが挙げられ
る。

【００１５】本発明において、用いるアミン類（ＩＩ）
の量は二価のフェノール類（Ｉ）に対して０.５倍当量
以上、特に０.８〜１.５倍当量の範囲が好ましい。

【００１６】本発明の方法において、二価のフェノール
類（Ｉ）とアミン類（ＩＩ）の反応は、（ｉ）フェノー
ル及び（ｉｉ）フェノール以外の他のフェノール類の少
なくとも一種とのフェノール混合物の存在下に実施され
る。（ｉｉ）の他のフェノール類としては、アルキルフ
ェノール、ハロゲン化フェノール及びビフェノールが適
当であり、ここで“アルキル”としては炭素数１〜４の
直鎖又は分岐したアルキルが挙げられ、具体的にはＲに
おいて説明したアルキル基が挙げられる。この（ｉｉ）
のフェノール類の具体的化合物としては、例えばｏ、
ｍ、ｐ―クレゾール、ｏ、ｍ、ｐ―エチルフェノール、
ｏ、ｍ、ｐ―プロピルフェノール、ｏ、ｍ、ｐ―イソプ
ロピルフェノール、ｏ、ｍ、ｐ―ブチルフェノール、
ｏ、ｍ、ｐ―クロロフェノール、ｏ、ｍ、ｐ―ブロモフ
ェノール、ｏ,ｏ′―ビフェノール、ｍ,ｍ′―ビフェノ
ール及びｐ,ｐ′―ビフェノールなどである。

【００１７】本発明の方法において、（ｉ）フェノール
及び（ｉｉ）フェノール以外の他のフェノール類とのフ
ェノール混合物は、実質上溶媒として作用し、その混合
物の使用量は、原料の二価フェノール類（Ｉ）の１重量
部に対して通常１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重
量部の割合で使用される。そしてフェノール混合物にお
いて、（ｉ）フェノール：（ｉｉ）フェノール以外の他
のフェノール類の割合は、使用される（ｉｉ）のフェノ
ール類の種類によって左右されるが、一般に重量で１：
２０〜２０：１、好ましくは１：１０〜１０：１の範囲
が適当である。

【００１８】本発明の方法において、二価フェノール類
とアミン類との反応は、触媒の存在下に行うことも不存
在下に行うことも可能である。触媒としては、従来から
公知の種々の触媒を使用することができる。

【００１９】本発明方法の実施に際し、反応は通常窒素
雰囲気で行われるが、他にアルゴン、ヘリウムなど反応
条件下で不活性なガスを使用することもできる。

【００２０】本発明の方法において、二価のフェノール
類（Ｉ）、アミン類（ＩＩ）及びフェノール混合物を攪
拌下に加熱することにより反応は進行する。反応の際の
温度は、反応基質、その濃度、触媒の種類ならびにその
濃度によっても大きく異なるが、好ましくは１５０〜２
６０℃の範囲である。しかし、これに限定するものでは
ない。また、時間においても特に限定するものではな
い。

【００２１】本発明の方法において、反応終了後の反応
生成混合物を蒸留法或いは晶析法などの常法に従って処
理することにより、目的とする生成物が得られる。

【００２２】

【発明の効果】本発明の方法によれば、二価のフェノー
ル類（Ｉ）にアミン類（ＩＩ）を反応させてアミノフェ
ノール類を製造する方法において、該反応を（ｉ）フェ
ノール及び（ｉｉ）フェノール以外の他のフェノール類
の少なくとも一種のフェノール混合物の存在下で反応を
行うことによって、高収率にて目的とするアミノフェノ
ール類（ＩＩＩ）を得ることができる。

【００２３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００２４】実施例１ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノー
ル：O,O′−ビフェノール＝１.１ｇ：５.５ｇ）を仕込
み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率６４％、
モノアミノ化フェノール選択率９７％であった。

【００２５】比較例１ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるフェノール６.
６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/c
m²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入
れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却し
て、反応混合物を取り出し未反応原料および生成物をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、レゾルシン転化
率５０％、モノアミノ化フェノール選択率７４％であっ
た。

【００２６】比較例２ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるO,O′−ビフェ
ノール６.６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、窒
素で５kg/cm²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイル
バスに入れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了
後、冷却して、反応混合物を取り出し未反応原料および
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、レゾ
ルシン転化率６７％、モノアミノ化フェノール選択率８
２％であった。

【００２７】比較例３ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（O−クロロ
フェノール：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３
ｇ）を仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/c
m²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入
れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却し
て、反応混合物を取り出し未反応原料および生成物をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、レゾルシン転化
率５７％、モノアミノ化フェノール選択率８６％であっ
た。

【００２８】比較例４ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（ｍ−クレゾ
ール：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕
込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率６０％、
モノアミノ化フェノール選択率７８％であった。

【００２９】比較例５ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（α−ナフト
ール：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕
込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率６８％、
モノアミノ化フェノール選択率７３％であった。

【００３０】比較例６ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（P−ヒドロ
キシビフェニル：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.
３ｇ）を仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg
/cm²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入
れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却し
て、反応混合物を取り出し未反応原料および生成物をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、レゾルシン転化
率６６％、モノアミノ化フェノール選択率７９％であっ
た。

【００３１】比較例７ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（サリチル
酸：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕込
み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率７０％、
モノアミノ化フェノール選択率６６％であった。

【００３２】実施例２ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノー
ル：P,P′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕込
み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率６４％、
モノアミノ化フェノール選択率８５％であった。

【００３３】比較例８ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるP,P′−ビフェ
ノール６.６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、窒
素で５kg/cm²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイル
バスに入れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了
後、冷却して、反応混合物を取り出し未反応原料および
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、レゾ
ルシン転化率７１％、モノアミノ化フェノール選択率５
６％であった。

【００３４】実施例３ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノー
ル：ｍ−クロロフェノール＝５.５ｇ：１.１ｇ）を仕込
み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率６４％、
モノアミノ化フェノール選択率８８％であった。

【００３５】比較例９ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるｍ−クロロフ
ェノール６.６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、
窒素で５kg/cm²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイ
ルバスに入れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了
後、冷却して、反応混合物を取り出し未反応原料および
生成物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、レゾ
ルシン転化率７９％、モノアミノ化フェノール選択率３
３％であった。

【００３６】実施例４ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにヒド
ロキノン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン
２.９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノ
ール：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕
込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、ヒドロキノン転化率８９
％、モノアミノ化フェノール選択率５６％であった。

【００３７】比較例１０ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにヒド
ロキノン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン
２.９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるフェノール
６.６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５k
g/cm²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに
入れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却
して、反応混合物を取り出し未反応原料および生成物を
ガスクロマトグラフィーで分析した結果、ヒドロキノン
転化率８１％、モノアミノ化フェノール選択率５６％で
あった。

【００３８】実施例５ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、モノブチルアミン
１.６５ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノ
ール：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕
込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率８５％、
モノアミノ化フェノール選択率９８％であった。

【００３９】比較例１１ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、モノブチルアミン
１.６５ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるフェノール
６.６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５k
g/cm²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに
入れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却
して、反応混合物を取り出し未反応原料および生成物を
ガスクロマトグラフィーで分析した結果、レゾルシン転
化率７７％、モノアミノ化フェノール選択率７８％であ
った。

【００４０】実施例６ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジエチルアミン１.
６５ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノー
ル：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕込
み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率８３％、
モノアミノ化フェノール選択率７２％であった。

【００４１】比較例１２ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジエチルアミン１.
６５ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるフェノール６.
６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/c
m²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入
れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却し
て、反応混合物を取り出し未反応原料および生成物をガ
スクロマトグラフィーで分析した結果、レゾルシン転化
率５８％、モノアミノ化フェノール選択率７０％であっ
た。

【００４２】実施例７ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、エチルイソアミルア
ミン２.５９ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フ
ェノール：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）
を仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に
加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２
２０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反
応混合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロ
マトグラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率７１
％、モノアミノ化フェノール選択率９９％であった。

【００４３】比較例１３ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、エチルイソアミルア
ミン２.５９ｇ（２２.５mmol）および溶媒であるフェノ
ール６.６ｇを仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素
で５kg/cm²に加圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバ
スに入れ、２２０℃で８時間反応させた。反応終了後、
冷却して、反応混合物を取り出し未反応原料および生成
物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、レゾルシ
ン転化率６０％、モノアミノ化フェノール選択率８７％
であった。

【００４４】実施例８ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノー
ル：O,O′−ビフェノール＝３.３ｇ：３.３ｇ）を仕込
み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率６４％、
モノアミノ化フェノール選択率９０％であった。

【００４５】実施例９ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノー
ル：O,O′−ビフェノール＝５.５ｇ：１.１ｇ）を仕込
み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加圧
し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２０
℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応混
合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率５７％、
モノアミノ化フェノール選択率８４％であった。

【００４６】実施例１０ 内容積５０ｍｌのステンレス銅製オートクレーブにレゾ
ルシン１.６５ｇ（１５.０mmol）、ジブチルアミン２.
９１ｇ（２２.５mmol）および溶媒６.６ｇ（フェノー
ル：O,O′−ビフェノール＝５.９４ｇ：０.６６ｇ）を
仕込み、系内を窒素で置換した後、窒素で５kg/cm²に加
圧し、振とう攪拌装置を備えたオイルバスに入れ、２２
０℃で８時間反応させた。反応終了後、冷却して、反応
混合物を取り出し未反応原料および生成物をガスクロマ
トグラフィーで分析した結果、レゾルシン転化率５３
％、モノアミノ化フェノール選択率７９％であった。

【００４７】以上の結果のうち、実施例１〜３および比
較例１〜９については下記表１に、実施例４〜７および
比較例１０〜１２については下記表２に示した。また、
実施例８〜１０の結果はまとめて表３に示した。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【表３】

【００５１】

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は低級アルキル
   基を示す。）で表わされる二価のフェノール類と下記一
   般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ独立に水素原子、炭素数
   １〜１０のアルキル基又は炭素数４〜８のシクロアルキ
   ル基を示す。）で表わされるアミン類とを反応させるこ
   とにより下記一般式（ＩＩＩ） 【化３】 （式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²は前記と同じである。）で表わさ
   れるアミノフェノール類を製造する方法において、該反
   応を、（ｉ）フェノール及び（ｉｉ）フェノール以外の
   他のフェノール類の少なくとも一種とのフェノール混合
   物の存在下に行うことを特徴とするアミノフェノール類
   の製造方法。
2. 【請求項２】 該フェノール混合物が、（ｉ）フェノー
   ル及び（ｉｉ）クレゾール類、クロロフェノール類、ブ
   ロモフェノール類及びビフェノール類よりなる群から選
   ばれた少なくとも一種とのフェノール混合物である請求
   項１記載の方法。
3. 【請求項３】 該フェノール混合物が、（ｉ）フェノー
   ル及び（ｉｉ）ビフェノール類の混合物である請求項１
   記載の方法。
4. 【請求項４】 二価のフェノール類がレゾルシン又はヒ
   ドロキノンである請求項１又は請求項２記載の方法。