JPH07216090A - フッ素変性シリコーン、その製造方法及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 少なくとも１個の一般式（１） 【化１】 〔Ｒ¹ は脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基又は芳香
族炭化水素基を、ｍは０〜１０の整数を示す〕で表わさ
れるシロキサン単位を有する重合度１〜４００のフッ素
変性シリコーン誘導体、その製造方法及びこれを含有す
る化粧料。 【効果】 本発明のフッ素変性シリコーン誘導体は高い
撥水・撥油性を有し、これを含有する化粧料は、化粧持
ちが良好で、使用感に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フッ素変性シリコー
ン、その製造方法及びこれを含有する化粧料に関し、更
に詳しくは優れた撥水・撥油性を有する新規なフッ素変
性シリコーン、その製造方法及びこれを含有する化粧持
ち及び使用感の良好な化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、水や汗から皮膚を保護する目的
で、また水や汗による化粧くずれを防止する目的で種々
の撥水性化粧料が用いられている。例えばスキンクリー
ム、スキンローション等の皮膚保護化粧料やメイクアッ
プ化粧料には、撥水性成分としてシリコーン油やシリコ
ーン樹脂が配合されている。ところが、これらのシリコ
ーン油やシリコーン樹脂は撥水性についてはある程度の
効果を奏するものの撥油性については充分な効果を有す
るものではない。従って、これらの成分を配合した化粧
料は皮脂による化粧くずれを生じるという問題があっ
た。

【０００３】そのため、撥水性及び撥油性をともに有す
る化合物を開発する試みが多方面でなされてきている。
例えば特開平２−２９５９１２号公報には、トリフルオ
ロプロピルシリコーン等のフッ素変性シリコーン化合物
を配合した化粧料が耐水性及び耐皮脂性に優れることが
開示されている。

【０００４】ところで、化粧料に使用される撥水・撥油
性基剤は、（イ）汗や皮脂に対し充分な撥水・撥油性を
有すること、（ロ）乳化安定性に優れること、（ハ）機
械的接触（例えばハンカチ、ティッシュ等でおさえた場
合）に強く、化粧がとれにくいこと、（ニ）粘度が低く
使用感が良好であることなどの条件をすべて満たすこと
が必要がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記フ
ッ素変性シリコーン化合物は、未だこれらの条件を十分
に満足するものではなく、一般的な化粧料基剤との相溶
性が悪いために乳化安定性が悪い、皮膚親和性が低いた
め、接触（例えばハンカチ、ティッシュ等でおさえた場
合）などでとれやすく、更には粘度が高いために、塗布
時ののびが悪いなどの問題を有していた。

【０００６】従って、撥水・撥油性に優れるとともに、
化粧料に配合しても安定で、使用にあたっては化粧崩れ
を起こすことなく良好な使用感を与える化合物の開発が
望まれていた。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる実
情に鑑み鋭意検討した結果、後述する特定の分岐パーフ
ルオロアルキル基を有するフッ素変性シリコーン誘導体
が優れた撥水・撥油性を有するとともに、肌に対する馴
染みがよく、かつ化粧料への良好な適合性を示すことを
見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】すなわち、本発明は、少なくとも１個の一
般式（１）

【０００９】

【化５】

【００１０】〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の直鎖若し
くは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂
環式若しくは芳香族炭化水素基を示し、ｍは０〜１０の
整数を示す〕で表わされるシロキサン単位を有する重合
度１〜４００のフッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）及び
その製造方法を提供するものである。

【００１１】また、本発明は前記フッ素変性シリコーン
誘導体（Ａ）を含有する化粧料を提供するものである。

【００１２】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は、重合度（シロキサン単位の数）が１〜４００
であって、その中に少なくとも１個の上記一般式（１）
のフッ素変性シロキサン単位が含まれている化合物であ
るが、より好ましくは当該フッ素変性シロキサン単位を
１〜２００個、下記一般式（２）で表わされるシロキサ
ン単位を０〜２００個有するものである。

【００１３】

【化６】

【００１４】〔式中、Ｒ² 及びＲ³ は同一でも異なって
いてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂
肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳
香族炭化水素基を示す〕

【００１５】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）におけるＲ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ で示される炭化水素
基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ル、デシル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチ
ルプロピル、２−エチルヘキシル等の分岐鎖アルキル
基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル
基；フェニル、ナフチル等の芳香族炭化水素基などが挙
げられる。

【００１６】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）のフッ素変性シロキサン単位（１）の数（ｐ）と
しては１〜２００、特に１〜５０が好ましく、またシロ
キサン単位（２）の数（ｑ）としては０〜２００、特に
０〜５０、更に２〜５０が好ましい。また、これらの構
造単位の構成比ｐ／ｑは４／１〜１／４の範囲にあるこ
とが好ましい。更に、フッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）のうち、フッ素変性シロキサン単位（１）が鎖中
にある側鎖型変性シリコーンが好ましい。

【００１７】また、好ましいフッ素変性シリコーンとし
ては、次の式（Ａ′）のものが挙げられる。

【００１８】

【化７】

【００１９】〔式中、ｐ′は０〜２００の整数を示し、
ｐ′が１〜２００の整数のときはＲ⁴〜Ｒ⁹ は同一でも
異なっていてもよく、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分
岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若
しくは芳香族炭化水素基を示し、ｐ′が０のときはＲ⁴
〜Ｒ⁹ の少なくとも一つは基-(CH₂)_m+2-C(CF₃)₂(C₃F₇)
を示し、残りは炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
芳香族炭化水素基を示す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、ｍ及びｑ
は前記と同じ〕

【００２０】これらの中でも、次の式（Ａ′−１）〜
（Ａ′−３）のものが好ましく、（Ａ′−３）が特に好
ましい。

【００２１】

【化８】

【００２２】〔式中、ｍ、ｐ及びｑは前記と同じ〕

【００２３】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は、例えば少なくとも１個の一般式（３）

【００２４】

【化９】

【００２５】〔式中、Ｒ¹ は前記と同じ〕で表わされる
シロキサン単位を有する重合度１〜４００のシリコーン
誘導体（Ｂ）と一般式（４）

【００２６】

【化１０】

【００２７】〔式中、ｍは０〜１０の整数を示す〕で表
わされるパーフルオロアルキル化合物とを反応させるこ
とにより製造することができる。

【００２８】上記シリコーン誘導体（Ｂ）は、シロキサ
ン単位（３）を少なくとも１個含有するものであれば、
分子構造等に特に制限はなく、また公知の種々のものを
使用することができる。シリコーン誘導体（Ｂ）の具体
例としては、ペンタメチルジシロキサン、トリデカメチ
ルヘキサシロキサン等の片末端型メチルハイドロジェン
ポリシロキサン、テトラメチルジシロキサン、ヘキサメ
チルトリシロキサン、オクタメチルテトラシロキサン、
ドデカメチルヘキサシロキサン等の両末端型メチルハイ
ドロジェンポリシロキサン及び市販のメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン、例えば東芝シリコーン（株）製
「ＴＳＦ４８４」、同「ＴＳＦ４８３」、信越化学工業
（株）製「ＫＦ９９」等が挙げられる。

【００２９】一般式（４）で表わされる化合物は、例え
ば、Ｗ．Ｄｍｏｗｓｋｉ ａｎｄＷｏｚｎｉａｃｋｉ，
Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．，３６（１９８７）
３８５に記載の方法に従って下記の方法で製造すること
ができる。

【００３０】

【化１１】

【００３１】〔式中、Ｍはアルカリ金属を、ＸはＣｌ、
Ｂｒ、Ｉ等のハロゲン原子を示し、ｍは前記と同じ〕

【００３２】すなわち、ヘキサフルオロプロペン（５）
の２量体（６）をハロゲン化アルケン（７）と反応させ
ることにより化合物（４）を得ることができる。ハロゲ
ン化アルケン（７）は反応性及び経済性の点で、ｍが０
〜８で、ＸがＢｒ又はＩのものが好ましい。その具体例
としては、ビニルハライド、アリルハライド、ハロゲン
化ブテン、ハロゲン化ヘキセン、ハロゲン化オクテン、
ハロゲン化デセン、ハロゲン化ドデセン等が挙げられ
る。この反応において一般式（７）で表わされる化合物
は一般式（６）で表わされる化合物に対し１モル当量以
上、好ましくは１．０〜１．５モル当量用いるとよい。
本反応は必要に応じて溶媒を使用し、０〜２００℃、好
ましくは１０〜１００℃の温度範囲で加熱攪拌すること
によって行われる。

【００３３】このようにして得られた化合物（４）とシ
リコーン誘導体（Ｂ）との反応は、触媒の存在下におい
て行われる。使用される触媒としては、一般にヒドロシ
リル化に用いられるもの、例えば遊離ラジカル開始剤；
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金等の金属の錯体化合物；これらをシリカゲ
ル又はアルミナに担持させたものなどが挙げられる。こ
れらのうち、特に塩化白金酸、Ｓｐｅｉｅｒ試薬（塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液）等が好ましい。
触媒の使用量はシリコーン誘導体（Ｂ）と化合物（４）
との反応を促進するのに充分な量であればよく、特に限
定されないが、化合物（４）１モルに対して１０^-6〜１
０^-1モルの範囲が好ましい。

【００３４】本反応においては反応溶媒の使用は必須で
はないが、必要に応じて適当な溶媒中で反応を行っても
よい。反応溶媒としては、反応を阻害しないものであれ
ば特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン等の炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等のベンゼン系溶媒；ジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒；メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール
等のアルコール系溶媒などが好ましい。

【００３５】ヒドロシリル化は、０〜２００℃で進行す
るが、反応速度や生成物の着色などを考え、４０〜１５
０℃で行うのが好ましい。また、反応時間は０．５〜２
４時間程度とするのが好ましい。

【００３６】なお、上記反応により得られるフッ素変性
シリコーン誘導体（Ａ）の、粘度、溶解性、乳化安定性
等の諸性質をコントロールするには、シリコーン誘導体
（Ｂ）と化合物（４）の種類、量等の組合せを適宜変化
させればよい。

【００３７】このようにして得られる本発明のフッ素変
性シリコーン誘導体（Ａ）は、撥水・撥油性に優れ、粘
度等の諸性質も目的によりコントロールし得るものであ
ることから、化粧料中に油剤として用いると、化粧持
ち、使用感に優れたものとすることができる。この場
合、フッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）の配合量は、特
に制限されるものではないが、通常０．００１〜９０重
量％（以下、単に「％」で示す）、好ましくは０．０１
〜８０％、特に好ましくは０．１〜７０％、更に好まし
くは３〜３０％である。

【００３８】フッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）を含有
する本発明の化粧料には、更に通常の化粧料に用いられ
る油剤を使用することができる。かかる油剤としては、
例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン等の環状シリコーン；メチルポリシロキサ
ン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロ
キサン等の不揮発性シリコーン；スクワラン、パーム油
等の動植物性油脂；その他炭化水素、高級脂肪酸エステ
ル、流動パラフィン、イソ流動パラフィンなどが挙げら
れる。

【００３９】更に、本発明の化粧料には、必要に応じて
通常の化粧料に配合される成分、例えばワセリン、ラノ
リン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カル
ナウバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アル
コール等の固形・半固形油分；水溶性及び油溶性ポリマ
ー；無機及び有機顔料、シリコーン又はフッ素化合物で
処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色剤；アニ
オン性活性剤、カチオン性活性剤、非イオン性活性剤、
ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合
体、ポリエーテル変性シリコーン等の界面活性剤；その
他水、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、
香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制
汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを、本発明の効果を損な
わない範囲で、適宜配合することができる。特にフッ素
化合物で表面処理した顔料を用いた場合に、皮脂による
化粧くずれがなく好ましい。

【００４０】本発明の化粧料は、その剤型、種類等にも
特に制限はなく、また通常の方法に従って製造すること
ができる。種類としては、例えば油性化粧料、乳化化粧
料、水性化粧料、口紅、ほほ紅、ファンデーション、皮
膚洗浄剤、毛髪洗浄剤、ヘアートニック、整髪剤、養毛
剤、育毛剤等が挙げられる。

【００４１】

【発明の効果】本発明のフッ素変性シリコーン誘導体
（Ａ）は、（１）高い撥水・撥油性を有し、（２）化粧
料基剤との相溶性が良好で、（３）乳化安定性が高く、
（４）低粘度でべとつかず、（５）皮膚親和性が高くて
とれにくい、（６）皮膚刺激性が極めて低いなどの優れ
た特徴を有し、このフッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）
を配合した化粧料は化粧持ちが良好で、かつ使用感がよ
いという優れた効果を有する。

【００４２】

【実施例】以下に本発明を実施例及び試験例により具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、以下の実施例においては、化学式の一部を
下記のように略記する。

【００４３】

【化１２】

【００４４】実施例１

【００４５】

【化１３】

【００４６】攪拌器、還流器及び温度計を備えた１００
ml四ツ口フラスコに、窒素雰囲気下、メチルハイドロジ
ェンポリシロキサン（^HＭＤ₄Ｍ^H）１２．０ｇ（２７．
８mmol）、H₂C=CHCH₂C(CF₃)₂(C₃F₇)（以下、化合物（４
ａ）と略記する）２４．１ｇ（６６．８mmol）を仕込ん
だ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇温した後、塩化
白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液１１０．２μ
l （３．３×１０^-3mmol）を加え、５時間攪拌した。反
応混合物を室温まで冷却し、ヘキサン５０ml及び活性炭
１．１ｇを加えて室温で１時間攪拌した後、活性炭を濾
別し、溶媒を留去した。未反応の化合物（４ａ）を減圧
留去し、目的化合物（１ａ）３０．３ｇを無色透明の油
状物として得た（収率９５％）。

【００４７】以下に¹Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl
₃基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.00〜0.05(m,36H, -SiCH₃ ), 0.48〜0.56(m,4H,a),
1.53〜1.61(m,4H,b), 2.08〜2.19(m,4H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。

【００４８】

【化１４】

【００４９】実施例２

【００５０】

【化１５】

【００５１】実施例１で用いた装置に、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（ＭＤ₂Ｄ^H ₂Ｍ）２５．０ｇ（５
８．０mmol）、化合物（４ａ）５０．１ｇ（１３９．２
mmol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇
温した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液２３０．０μl （７．０×１０^-3mmol）を加え、５時
間攪拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物
（１ｂ）５８．３ｇを無色透明の油状物として得た（収
率８７％）。

【００５２】以下に¹Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl
₃基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.01〜0.06(m,36H,-SiCH₃ ), 0.45〜0.54(m,4H,a),
1.50〜1.73(m,4H,b), 2.09〜2.22(m,4H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。

【００５３】

【化１６】

【００５４】実施例３

【００５５】

【化１７】

【００５６】実施例１で用いた装置に、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（ＭＤ₈Ｄ^H ₄Ｍ）２０．０ｇ（２
０．１mmol）、化合物（４ａ）３４．７ｇ（９６．６mm
ol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇温
した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶液
４７０μl （１４．５×１０^-3mmol）を加え、５時間攪
拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物（１
ｃ）４５．７ｇを無色透明の油状物として得た（収率９
３％）。

【００５７】以下に¹Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl
₃基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：0.00〜0.03(m,78H,-SiCH₃ ), 0.44〜0.53(m,8H,a),
1.50〜1.66(m,8H,b), 2.08〜2.14(m,8H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。

【００５８】

【化１８】

【００５９】実施例４

【００６０】

【化１９】

【００６１】実施例１で用いた装置に、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン（ＭＤ₁₂Ｄ^H ₄Ｍ）２９．５ｇ（２
２．８mmol）、化合物（４ａ）３９．４ｇ（１０９．５
mmol）を仕込んだ。次いでフラスコ内温度を８０℃に昇
温した後、塩化白金酸の２％イソプロピルアルコール溶
液１８１μl （５．５×１０^-3mmol）を加え、５時間攪
拌した。実施例１と同様の方法により目的化合物（１
ｄ）５６．０ｇを無色透明の油状物として得た（収率９
０％）。

【００６２】以下に¹Ｈ−ＮＭＲ〔δppm,CDCl₃中、CHCl
₃基準（７．２４ppm ）〕データを示す。 δ：-0.01〜0.02(m,102H,-SiCH₃ ), 0.44〜0.54(m,8H,
a),1.51〜1.68(m,8H,b), 2.08〜2.15(m,8H,c) 上記Ｈａ〜Ｈｃは下記位置のプロトンであることを示
す。

【００６３】

【化２０】

【００６４】試験例１ 実施例１〜３及び下記に示した比較例１〜３の化合物の
耐水性、耐油性、シリコーン相溶性及び化粧料にした時
の皮膚からのとれにくさを測定した。結果を表１に示
す。 〔耐水性〕水との接触角（各油剤の油膜と水滴のなす
角）が１００°以上を◎、７０〜１００°未満を○とし
た。 〔耐油性〕スクワランとの接触角（各油剤の油膜とスク
ワラン滴のなす角）が５０°以上を◎、４０〜５０°未
満を○、４０°未満を×とした。 〔シリコーン相溶性〕オクタメチルシクロテトラシロキ
サンに対する溶解性を調べ、溶解したものを○、分離し
たものを×とした。 〔化粧料にした時の皮膚からのとれにくさ〕黒酸化鉄１
ｇと試料１ｇを均一に練り込んだペースト状のものを作
り、このペースト状のものを男性額部中央に薄く均一に
塗布し、４時間後ティッシュペーパーで塗布した部分を
２００ｇ重／cm²の圧力で押さえる。ティッシュペーパ
ーに移行した黒酸化鉄によりティッシュペーパーが着色
する程度で化粧料のとれにくさを評価した。評価基準
は、ほとんど着色しないを◎、やや着色したを○、着色
したを△、かなり着色したを×とした。

【００６５】

【表１】

【００６６】表１に示す結果より明らかなように、本発
明のフッ素変性シリコーン誘導体は、従来品に比べ、撥
水・撥油性に優れ、おおむね粘度が低く、化粧料基剤と
の相溶性も良好であり、化粧料にした場合は皮膚からの
とれにくさに優れていることがわかる。

【００６７】製造例１ フッ素化合物処理セリサイトの
製造 １ｌの丸底フラスコ（又はニーダー）に、セリサイト１
００ｇを入れ、イオン交換水５００mlを加えた後、これ
にパーフルオロアルキルリン酸エステルジオキシエチル
アミン塩[(C_mF_2m+1C₂H₄O)_yPO(ONH₂(CH₂CH₂OH)₂)_3-y]
〔ｍ＝６〜１８（平均鎖長；９）、１＜ｙ＜２〕の約１
７．５％水溶液３３ｇを加え、４０℃で攪拌した。次い
で、１Ｎ−塩酸４０mlを加えて水溶液のpHを３以下に下
げ、粉体表面にパーフルオロアルキルリン酸を析出させ
た後、これを濾過、水洗、乾燥して目的のフッ素化合物
処理セリサイト１０５ｇを得た。

【００６８】実施例５〜７及び比較例４〜６ 二層型液
状ファンデーション：表２に示す組成の二層型液状ファ
ンデーションを下記製法に従いそれぞれ製造し、これら
のファンデーションについて化粧持ち、使用感等を下記
評価方法により評価した。その結果を表３に示す。 （製法）油相を室温にて溶解した後、顔料をディスパー
で分散させる。これに水相を攪拌しながら添加して乳化
し、目的の二相型液状ファンデーションを得る。

【００６９】

【表２】

【００７０】（評価方法）化粧持ち、ファンデーション
の残留性及び使用感：１０人の専門パネリストが官能評
価を行い、下記基準により評価した。結果を表３に示
す。 ○：「良い」が８人以上。 △：「良い」が４〜７人。 ×：「良い」が４人未満。

【００７１】

【表３】

【００７２】表３より明らかなように、本発明の液状フ
ァンデーションは、従来のシリコーンを配合したものに
比べ、化粧持ちに優れ、しかも使用感の優れるものであ
った。

【００７３】実施例８ パウダーファンデーション：表
４に組成を示すパウダーファンデーションを下記製法に
より製造した。 （製法）顔料を混合し、粉砕機に通して粉砕する。これ
を高速ブレンダーに移し、結合剤等を加熱混合し、均一
にしたものを顔料に加えて更に混合し均一にする。これ
を粉砕機で処理し、ふるいを通し、粒度をそろえた後、
数日間放置してから金皿などの容器中に圧縮成型してパ
ウダーファンデーションを得る。

【００７４】

【表４】 （組成） （重量％） （１）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして下記顔料を処理） 酸化チタン １０．０ セリサイト ３０．０ マイカ バランス カオリン ５．０ ベンガラ ０．８ 黄酸化鉄 ２．５ 黒酸化鉄 ０．１ （２）実施例１のフッ素変性シリコーン ８．０ （３）ミツロウ ２．０ （４）防腐剤 ０．２ （５）香料 微量

【００７５】実施例９ ほほ紅：表５に組成を示すほほ
紅を実施例８と同様の製法により得た。

【００７６】

【表５】 （組成） （重量％） （１）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品） カオリン バランス マイカ １３．０ 酸化チタン １２．０ 赤色２０２号 ２．５ 酸化鉄（赤、黄、黒） ５．０ （２）実施例２のフッ素変性シリコーン ７．０ （３）ジメチルポリシロキサン （信越化学工業（株）製「ＫＦ９６Ａ」、６cs） ５．０ （４）防腐剤 ０．１ （５）香料 微量

【００７７】実施例１０ パウダーアイシャドウ：表６
に組成を示すパウダーアイシャドウを下記製法により得
た。 （製法）雲母チタン以外の顔料を先に混合、粉砕した
後、雲母チタンを混合する。その他は実施例８と同様に
して目的のパウダーアイシャドウを得る。

【００７８】

【表６】 （組成） （重量％） （１）撥水・撥油性粉体（製造例１と同様にして処理したものを後から混合） 雲母チタン ４．９ セリサイト バランス マイカ ２５．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） ２．０ 群青 ９．０ 紺青 １２．０ （２）実施例３のフッ素変性シリコーン ８．０ （３）スクワラン ２．０ （４）ワセリン １．５ （５）ソルビタントリオレエート １．０ （６）防腐剤 ０．１ （７）香料 微量

【００７９】実施例１１ 両用パウダーファンデーショ
ン：表７に組成を示す両用パウダーファンデーションを
実施例１０と同様の製法により得た。

【００８０】

【表７】 （組成） （重量％） （１）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品） マイカ バランス タルク ４．８ 酸化チタン １４．０ 雲母チタン ３．５ 酸化鉄（赤、黄、黒） ８．２ 酸化亜鉛 ４．５ 酸化アルミニウム １０．０ 硫酸バリウム ５．０ （２）実施例１のフッ素変性シリコーン ６．０ （３）ラノリン ３．０ （４）ワセリン １．０ （５）イソプロピルミリステート １．０ （６）防腐剤 １．５ （７）香料 微量

【００８１】実施例１２ 二層型サンスクリーン乳液：
表８に組成を示す二層型サンスクリーン乳液を実施例５
〜７と同様の製法により得た。

【００８２】

【表８】 （組成） （重量％） （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２５．０ （２）実施例２のフッ素変性シリコーン １５．０ （３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 １．０ （４）グリセリン ２．０ （５）エタノール １２．０ （６）精製水 バランス （７）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ （８）シリコーン処理顔料（メチル水素ポリシロキサン処理顔料の市販品） 酸化亜鉛 ５．５ 酸化チタン ２．０ タルク ５．０ （９）香料 微量

【００８３】実施例１３ 栄養クリーム：表９に組成を
示す栄養クリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱した。
この混合物中に（６）、（７）及び（１０）を混合し、
７０℃に加熱した混合物を攪拌下に加えて乳化する。乳
化後６０℃まで冷却し、この中に（８）及び（９）を加
え更に室温まで冷却して栄養クリームを得る。

【００８４】

【表９】 （組成） （重量％） （１）ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ２．０ （２）硫酸カリウム ０．５ （３）実施例３のフッ素変性シリコーン ６．０ （４）流動パラフィン ５．０ （５）ヘキサデシル−２−エチルヘキサノエート ２．０ （６）安息香酸ナトリウム ０．３ （７）プロピレングリコール ２．０ （８）酢酸−ｄ１−α−トコフェロール ０．１ （９）香料 ０．１ （10）精製水 バランス

【００８５】実施例１４ ハンドクリーム：表１０に組
成を示すハンドクリームを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（５）を混合し、７５℃に加熱する。
この中に７５℃に加熱した（６）〜（８）の混合物を攪
拌下徐々に加え乳化する。室温まで冷却し、ハンドクリ
ームを得る。

【００８６】

【表１０】 （組成） （重量％） （１）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパルミテート １．５ （２）塩化アルミニウム ０．８ （３）イソプロピルミリステート ４．５ （４）ジメチルポリシロキサン （信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ」、６cs） ４．０ （５）実施例１のフッ素変性シリコーン ６．０ （６）パラオキシ安息香酸メチル ０．２ （７）ソルビトール １０．０ （８）精製水 バランス

【００８７】実施例１５ クリーム状ファンデーション
（油中水型）：表１１に組成を示すクリーム状ファンデ
ーションを下記製法により得た。 （製法）（１）〜（６）を混合し、７５℃に加熱する。
これに（７）をディスパーで分散させる。この中に
（９）〜（１４）の混合物を７５℃に加熱し、攪拌下で
徐々に添加して乳化する。その後３０℃に冷却し（８）
及び（１５）を加え、更に室温まで冷却して目的のクリ
ーム状ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）を得る。

【００８８】

【表１１】 （組成） （重量％） （１）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 ２．０ （２）実施例２のフッ素変性シリコーン １０．０ （３）ジメチルポリシロキサン （信越化学工業（株）製「ＫＦ−９６Ａ」、６cs） ５．０ （４）ステアリン酸アルミニウム ０．２ （５）１−イソステアロイル−３−ミリストイル−グリセロール ２．０ （６）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ （７）フッ素化合物処理顔料（製造例１と同様にして下記顔料を処理） タルク ５．０ 酸化チタン ９．０ 酸化鉄（赤、黄、黒） １．２ （８）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０ （９）パラオキシ安息香酸ブチル ０．１ （10）安息香酸ナトリウム ０．２ （11）硫酸マグネシウム ０．５ （12）グリセリン ５．５ （13）１，３−ブチレングリコール ２．５ （14）精製水 バランス （15）香料 ０．１

【００８９】実施例１６ 消毒用クリーム：表１２に組
成を示す消毒用クリームを下記製法により得た。 （製法）（６）〜（１１）を均一になるように混合す
る。これを攪拌下（１）〜（５）の水性成分に添加して
乳化し、目的の消毒用クリームを得る。

【００９０】

【表１２】 （組成） （重量％） （１）ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油 ０．５ （２）ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンパルミテート １．０ （３）グリセリン ６．０ （４）１，３−ブチレングリコール ６．０ （５）精製水 バランス （６）スクワラン ５．０ （７）ホホバ油 ５．０ （８）オクタメチルシクロテトラシロキサン １８．０ （９）メトキシ桂皮酸オクチル ２．０ （10）実施例３のフッ素変性シリコーン ３０．０ （11）殺菌剤（「イルガサンＤＰ−３００」） ０．２

【００９１】以上の実施例５〜１６で得られた各種の化
粧料はいずれも化粧持ちが良好で、しかも使用感に優れ
るものであった。

【手続補正書】

【提出日】平成６年９月８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】

【化１３】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４８】

【化１４】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５８】

【化１８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 83/08 ＬＲＲ (72)発明者 旭 正彦 東京都文京区大塚４−34−２

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１個の一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
   脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
   芳香族炭化水素基を示し、ｍは０〜１０の整数を示す〕
   で表わされるシロキサン単位を有する重合度１〜４００
   のフッ素変性シリコーン誘導体（Ａ）。
2. 【請求項２】 一般式（１）で表わされるシロキサン単
   位を１〜２００個、下記の一般式（２）で表わされるシ
   ロキサン単位を０〜２００個有するものである請求項１
   記載のフッ素変性シリコーン誘導体。 【化２】 〔式中、Ｒ² 及びＲ³ は同一でも異なっていてもよく、
   炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素
   基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素
   基を示す〕
3. 【請求項３】 少なくとも１個の一般式（３） 【化３】 〔式中、Ｒ¹ は炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の
   脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは
   芳香族炭化水素基を示す〕で表わされるシロキサン単位
   を有する重合度１〜４００のシリコーン誘導体（Ｂ）と
   一般式（４） 【化４】 〔式中、ｍは０〜１０の整数を示す〕で表わされる化合
   物とを反応させることを特徴とする請求項１記載のフッ
   素変性シリコーン誘導体（Ａ）の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載のフッ素変性シリコーン誘
   導体（Ａ）を含有することを特徴とする化粧料。