JPH07216261A - 水性耐チッピング塗料用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 乾燥時及び水濡れ後における耐チッピング性
が高く且つ密着性が良い塗膜を得るための水性耐チッピ
ング塗料用組成物を提供する。 【構成】 共役ジエン系重合体粒子（アクリロニトリル
／１，３−ブタジエン／アクリル酸２−エチルヘキシル
／メタクリル酸）のラテックス、コロイド硫黄、亜鉛華
及び分散剤（デモールＥＰ：花王社製）を分散機で均一
に混合した後、カオリン、炭酸カルシウム及び消泡剤を
徐々に添加し攪拌して水性耐チッピング塗料用組成物を
得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性耐チッピング塗料
用組成物に関し、さらに詳しくは、乾燥時及び水濡れ後
における耐チッピング性が高く且つ密着性の良い塗膜を
得るための水性耐チッピング塗料用組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車の床裏、タイヤハウス等には、走
行中の飛び石による損傷から保護するために耐チッピン
グ塗料組成物が塗装されている。従来、耐チッピング塗
料組成物としては、非水系（有機溶剤系）のものが使用
されてきたが、環境問題の高まりから水性塗料組成物へ
移行してきている。水性塗料組成物としてはアクリル系
水性塗料組成物が広く知られている。例えば、アクリル
系ラテックス及びアルミ顔料を含有するもの（特開昭６
０−１４７４８２号公報）又はアクリル樹脂エマルジョ
ンと沈降性軽質炭酸カルシウムとを含有するもの（特開
昭６３−１７２７７７号公報）が提案されている。これ
らのアクリル系水性塗料組成物を塗工して得られる塗膜
は、耐チッピング性が必ずしも十分であるとはいえず、
特に雨天時の走行で塗膜が水で濡れた後における耐チッ
ピング性が極端に低かった。また、最近、アクリル系水
性塗料組成物に代わってジエン系重合体粒子を含有する
水性塗料組成物の開発が行われている。例えば、合成ゴ
ム系粒子とウレタン樹脂粒子とを含有する水性被覆用組
成物が（特開平５−１６３４６２号、特開平５−１９４
９０６号）が提案されている。ジエン系重合体粒子を含
有する水性塗料組成物は、乾燥時における耐チッピング
性は、アクリル系塗料組成物と同等またはそれ以上の性
能を有するが、水濡れ後における耐チッピング性は未だ
不十分であった。また、ジエン系重合体粒子を含有する
水性塗料組成物は、基材と塗膜との密着性が不十分であ
った。そのため、水で濡れた後においても耐チッピング
性が低下せず且つ密着性の良い水性塗料組成物が要望さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、乾燥
時及び水濡れ後における耐チッピング性が高く且つ密着
性が良い塗膜を得るための水性耐チッピング塗料用組成
物を提供することにある。本発明者らは、上記目的を達
成すべく鋭意研究した結果、共役ジエン系重合体粒子と
硫黄とを含有する組成物を用いることによって、乾燥時
及び水濡れ後における耐チッピング性が高く且つ密着性
が良い塗膜が得られることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、共役ジエン系重合体粒子及び硫黄系加硫剤を含有し
て成ることを特徴とする水性耐チッピング塗料用組成物
が提供される。

【０００５】本発明に用いる共役ジエン系重合体粒子
は、共役ジエン単量体と、これと共重合可能な単量体と
の共重合体粒子である。

【０００６】共役ジエン単量体としては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタ
ジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペ
ンタジエン、クロロプレン等が挙げられる。これら共役
ジエン単量体のうち、１，３−ブタジエンが好適であ
る。共役ジエン単量体の量は、全単量体に対して、通
常、５０〜９５重量％、さらに好ましくは５５〜９０重
量％、さらに好ましくは５５〜７５重量％である。５０
重量％未満では、水濡れ後の耐チッピング性が低下傾向
になる。

【０００７】共役ジエン単量体と共重合可能な単量体と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノ
エチルアクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不
飽和単量体；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマル酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン
酸及びその塩；マレイン酸ジブチル、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフ
ルオロエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、グリシジル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、２−スルホプロピルメタクリレート等の
エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；スチレ
ン、アルキルスチレン、ビニルナフタレン等のビニル芳
香族単量体；フルオロエチルビニルエーテル等のフルオ
ロアルキルビニルエーテル；ビニルピリジン；ビニルノ
ルボーネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジ
エン等の非共役ジエン単量体；エチレン、プロピレン等
のα−オレフィン；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチ
ロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；などを挙
げることができる。これらの単量体は単独で又は２種以
上を組合せて用いることができる。

【０００８】共役ジエン単量体と共重合可能な単量体の
うち、シアノ基含有エチレン性不飽和単量体、好ましく
はアクリロニトリルは、この単量体を用いて得られる水
性塗料用組成物を塗装して得られる塗膜の乾燥時におけ
る耐チッピング性が高くなるので好適である。シアノ基
含有エチレン性不飽和単量体の量は、全単量体に対し
て、通常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４５重量
％、さらに好ましくは２５〜４５重量％の範囲で用いる
のが好ましい。５０重量％を超えると水濡れ後の耐チッ
ピング性が低下傾向になる。また、共役ジエン単量体と
共重合可能な単量体のうち、シアノ基含有エチレン性不
飽和単量体以外の単量体の量は、通常、４５重量％以
下、好ましくは３５重量％以下、さらに好ましくは２０
重量％以下である。４５重量％を超えると乾燥時及び水
濡れ後における耐チッピング性が低下傾向になる。

【０００９】本発明に用いる共役ジエン系重合体粒子と
しては、ラテックス状態のものが、硫黄系加硫剤と均一
に混合しやすく、得られる塗膜の密着性が良くなるので
好適である。

【００１０】共役ジエン系重合体粒子は、そのメチルエ
チルケトン不溶解分が、通常、５０重量％以上、好まし
くは６０〜９０重量％、さらに好ましくは６０〜８０重
量％であるものである。５０重量％未満のものでは、耐
チッピング性が低下傾向になる。なお、メチルエチルケ
トン不溶解分は、共重合体粒子のラテックスを枠付ガラ
ス板に流延し２０℃の雰囲気下に４８時間放置してフィ
ルムを得、このフィルムを１００メッシュの金網に入
れ、これを２０℃のメチルエチルケトンに４８時間浸漬
した後、金網に残った固形分の恒量を求め、最初に金網
に入れたフィルムの恒量に対する百分率で表した値であ
る。

【００１１】共役ジエン系重合体粒子は、そのガラス転
移温度が、通常、−６０〜０℃、好ましくは−５０〜−
５℃、さらに好ましくは−４０〜−１０℃である。０℃
を超えると塗膜の耐チッピング性が低下傾向になり、ま
たひび割れが生じやすくなる。−６０℃未満では塗膜が
べたつきやすくなるので実用が困難になる傾向になる。

【００１２】共役ジエン系重合体粒子は、その平均粒子
径が、通常、１００〜５００ｎｍ、好ましくは１５０〜
３５０ｎｍである。５００ｎｍを超えると塗膜表面が粗
くなりやすくなり、またひび割れが生じやすくなる。逆
に１００ｎｍ未満では、塗料組成物の粘度が高くなるの
で実用に適しない傾向になる。

【００１３】本発明に用いる共役ジエン系重合体粒子
は、通常、ラジカル重合法により製造する。例えば、乳
化重合法、懸濁重合法、溶液重合法などが挙げられる。

【００１４】本発明に用いる硫黄系加硫剤は、共役ジエ
ン系重合体を加硫するために一般に使用されるものであ
る。硫黄系加硫剤としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫
黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄；一塩化
硫黄、二塩化硫黄、モルフォリンジスルフィド、アルキ
ルフェノールジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオ−ビス
（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、多硫化チウ
ラムなどの硫黄化合物などが挙げられる。これら硫黄系
加硫剤のうちコロイド硫黄は、塗膜にひび割れが生じ難
くなるので密着性が高くなるから好適である。硫黄系加
硫剤の量は、共役ジエン系重合体粒子１００重量部に対
して、通常、０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜
２．５重量部である。０．１重量部未満では塗膜の水濡
れ後における耐チッピング性が低下傾向になる。５重量
部を超えるとひび割れが生じやすくなる。

【００１５】硫黄系加硫剤には、加硫促進剤を併用する
ことが好ましい。加硫促進剤の併用により乾燥時及び水
濡れ後における耐チッピング性がさらに高くなる。加硫
促進剤としてはアルデヒドアミン類、脂肪族アミン類、
芳香族アミン類、チオ尿素類、グアニジン類、チアゾー
ル類；亜鉛華、活性亜鉛華、表面処理亜鉛華、炭酸亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、酸化マグネシウムリサージ、鉛
丹、鉛白などが挙げられる。これらの加硫促進剤のうち
亜鉛華は、ひび割れが生じ難くなるので密着性が良くな
るから好適である。加硫促進剤の量は、共役ジエン系重
合体粒子１００重量部に対して、通常、０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部である。加硫促進剤
の使用量が５重量部を超えると塗膜にひび割れが生じや
すくなる。

【００１６】本発明の水性耐チッピング塗料用組成物
は、さらにウレタン樹脂粒子を含有するものであること
が好ましい。ウレタン樹脂粒子を含有することによって
耐チッピング性が高くなり且つ密着性が良くなる。

【００１７】ウレタン樹脂粒子は、ポリイソシアネート
化合物とポリオール化合物との反応によって形成される
ウレタン結合を重合体鎖中に有する重合体の粒子であ
る。

【００１８】ポリイソシアネート化合物としては、１，
３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレン
ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネー
ト、２，６−トリレンジイソシアネート、１，５−ネフ
チレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタ
ン−４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，
３−キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシ
アネート化合物；１，４−テトラメチレンジイソシアネ
ート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，
２，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシ
アネート、１，８−オクタメチレンジイソシアネート、
１，１０−デカメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポ
リイソシアネート化合物；１，３−シクロヘキシレンジ
イソシアネート、１，４−シクロヘキシレンジイソシア
ネート、１−メチルシクロヘキサン−１，３−ジイソシ
アネート、１−メチルシクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−イ
ソシアノメチルシクロヘキサン等の脂環族ポリイソシア
ネート化合物；等が挙げられる。

【００１９】ポリオール化合物としては、多価アルコー
ルと多価カルボン酸との縮合物、ラクトンの重合物等の
ポリエステルポリオール類；ポリエチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポリオ
ール類；上記ポリエステルポリオール類にアルキレンオ
キシドを付加させたもの；上記ポリエーテルポリオール
類と多価カルボン酸を縮合させたものなどが挙げられ
る。

【００２０】ウレタン樹脂粒子は、通常、上記ポリイソ
シネート化合物とポリオール化合物を反応させた後、鎖
延長剤をさらに反応させて得ることができる。鎖延長剤
としては、水、多価アルコール、第１級又は第２級の多
価アミン、ヒドラジン等が挙げられる。

【００２１】本発明に用いるウレタン樹脂粒子は、その
平均粒子径が、通常、１０〜２００ｎｍ、好ましくは２
０〜１００ｎｍである。１０ｎｍ未満では、塗料組成物
の粘度が増大傾向になるので作業性が悪くなりやすい。
逆に２００ｎｍを超えると塗料組成物を用いて得られる
塗膜にひび割れ生じやすくなる。

【００２２】ウレタン樹脂粒子は、共役ジエン系重合体
粒子１００重量部に対して、ウレタン樹脂粒子の平均粒
子径（単位［ｎｍ］）の値を、通常、０．１〜３倍、好
ましくは０．２〜２倍した数値で表される量（単位［重
量部］）を使用する。３倍を超えると塗料組成物の粘度
上昇又は凝集物が生じ、また乾燥時に窒素酸化物が発生
しやすくなり作業環境が悪化傾向になる。

【００２３】ウレタン樹脂粒子として、水性のエマルジ
ョン状態のものは、硫黄系加硫剤と均一に混合しやす
く、塗膜の密着性が良いので好適である。

【００２４】本発明の水性耐チッピング塗料用組成物に
は、通常、充填剤が配合される。充填剤は水性塗料に用
いられる粉粒状物質である。充填剤の具体例としては、
タルク、炭酸カルシウム、硅藻土、マイカ、カオリン、
硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ヒル石、ア
ルミナ、酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト
などを挙げることができる。これらの充填剤は、単独で
又は二種以上を組み合わせて使用することができる。こ
れらの充填剤のうち、カオリン、炭酸カルシウムが、乾
燥時及び水濡れ後における耐チッピング性が高くなるの
で好適である。

【００２５】充填剤の量は、共役ジエン系重合体粒子１
００重量部に対して、通常、１０〜５００重量部、好ま
しくは４０〜４００重量部である。充填剤が１０重量部
より少ないと乾燥時における塗膜の耐チッピング性が低
下傾向になる。逆に充填剤が５００重量部より多いと共
役ジエン系重合体粒子と充填剤とが均一に混ざらない傾
向になるので、塗装作業が困難になりやすい。

【００２６】本発明の水性耐チッピング塗料用組成物に
は、さらに必要に応じて分散剤、湿潤剤、増粘剤、消泡
剤、防錆剤、凍結防止剤、軽量化剤、感熱ゲル化剤等を
配合することができる。

【００２７】本発明の水性耐チッピング塗料用組成物
は、上記の共役ジエン系重合体粒子及び硫黄系加硫剤を
含有する水分散液、好ましくは、さらにウレタン樹脂粒
子を含有する水分散液である。この水分散液の分散媒
は、水を主成分とするものである。分散媒には、水以外
に、アルコール、ケトンなどの親水性有機溶剤を含有し
ていてもよい。本発明の水性耐チッピング塗料用組成物
は、その固形分濃度が、通常、５０〜９０重量％のもの
である。５０重量％未満では塗膜にひび割れが生じやす
くなり、逆に９０重量％を超えると塗料組成物の粘度が
高くなりやすいので実用に適しない傾向になる。

【００２８】本発明の水性耐チッピング塗料用組成物の
調整方法としては、例えば、ニーダー、ディスパー等の
分散機を用いて、共役ジエン系重合体粒子のラテックス
に硫黄系加硫剤及びウレタン樹脂粒子のエマルジョンを
添加し攪拌する方法；共役ジエン系重合体粒子のラテッ
クスにウレタン樹脂粒子のエマルジョンを添加し、さら
に硫黄系加硫剤を添加し攪拌する方法；などがある。

【００２９】水性耐チッピング塗料用組成物は、通常、
金属などの基材面に塗布した後、乾燥して塗装される。
塗布の方法としては、例えば、エアレススプレー法、ハ
ケ塗り法、ロール塗り法、ヘラ塗り法等が採用される。
特にエアレススプレー法が好ましく用いられる。乾燥の
方法としては、焼付け乾燥法と、常温乾燥法とがある
が、ブリスターの発生が抑えられるので常温乾燥法が好
適である。常温乾燥法では、通常、２０〜７０℃の温度
条件で乾燥する。

【００３０】本発明の水性耐チッピング塗料用組成物の
好適な態様は以下のとおりである。 （１）共役ジエン系重合体粒子が、シアノ基含有エチレ
ン性不飽和単量体５〜５０重量％、共役ジエン単量体５
０〜９５重量％及びこれらと共重合可能な単量体０〜４
５重量％からなる単量体を重合して得られるものである
ことを特徴とする本発明の水性耐チッピング塗料用組成
物。 （２）共役ジエン系重合体粒子が、アクリロニトリル５
〜５０重量％、１，３−ブタジエン５０〜９５重量％及
びその他のエチレン性不飽和単量体０〜４５重量％から
なる単量体を重合して得られるものであることを特徴と
する本発明の水性耐チッピング塗料用組成物。 （３）共役ジエン系重合体粒子のガラス転移温度が−６
０〜０℃である本発明の水性耐チッピング塗料用組成
物。 （４）共役ジエン系重合体粒子の平均粒子径が１００〜
５００ｎｍである本発明の水性耐チッピング塗料用組成
物。 （５）共役ジエン系重合体粒子のメチルエチルケトン不
溶解分が５０重量％以上である本発明の水性耐チッピン
グ塗料用組成物。 （６）硫黄系加硫剤がコロイド硫黄である本発明の水性
耐チッピング塗料用組成物。 （７）硫黄系加硫剤に加硫促進剤を併用したことを特徴
とする本発明の水性耐チッピング塗料組成物。 （８）加硫促進剤が亜鉛華である前記（７）の水性耐チ
ッピング塗料組成物。 （９）ウレタン樹脂粒子の平均粒子径が１０〜２００ｎ
ｍであることを特徴とする本発明の水性耐チッピング塗
料用組成物。 （１０）共役ジエン系重合体粒子１００重量部に対し
て、ウレタン樹脂粒子が、ウレタン樹脂粒子の平均粒子
径（単位［ｎｍ］）の値を０．１〜３倍した数値で表さ
れる量（単位［重量部］）である本発明の水性耐チッピ
ング塗料用組成物。 （１１）前記（２）、（３）、（５）、（６）、（８）
及び（１０）の特徴を併せもっていることを特徴とする
本発明の水性耐チッピング塗料用組成物。

【００３１】

【発明の効果】本発明の水性耐チッピング塗料用組成物
は、従来技術に比較して、乾燥時及び水塗れ後における
耐チッピング性が高く且つ密着性が良い塗膜を得ること
ができるので、自動車の床裏、サイドシール、燃料タン
ク、フロントエプロン、タイヤハウス等の表面被覆用塗
料として好適である。

【００３２】

【実施例】以下、本発明について、実施例を挙げて具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、これらの例中の部および％は重量基準であ
る。

【００３３】本実施例において行った評価方法を以下に
説明する。 ［乾燥時における耐チッピング性］リン酸亜鉛処理板に
カチオン電着塗装した塗膜板に、水性耐チッピング塗料
用組成物を乾燥膜厚が約３４０μｍとなるようにエアレ
ススプレー法で塗布した。次に６０℃で１０分間乾燥し
た後、室温で一昼夜放置して試験片を得た。６０度の角
度にセットした試験片に、ＪＩＳ Ｂ０１０１に定めら
れたＭ−４のナットを２．５ｍの高さから連続的に落下
させて、素地が露出する時までに落下したナットの総重
量を測定した。

【００３４】［水濡れ後における耐チッピング性］乾燥
時における耐チッピング性の評価における方法と同様に
して試験片を得、この試験片を温度４０℃の温水に７日
間浸した後、乾燥時の耐チッピング性の評価方法と同様
にして評価した。

【００３５】［密着性］乾燥時における耐チッピング性
の評価における方法と同様にして試験片を得、この試験
片の塗膜をスパチラで引掻いて剥し、剥がれた面の状態
を観察した。 ◎：塗膜を容易に剥すことができない。 ○：剥離面は凝集破壊を起こしている。 △：剥離面は界面破壊を起こしている。 ×：塗膜が基材に全く接着していない。

【００３６】実施例１ 共役ジエン系重合体粒子（アクリロニトリル／１，３−
ブタジエン／アクリル酸２−エチルヘキシル／メタクリ
ル酸＝３８．５／５２．０／８．０／１．５［重量
比］、メチルエチルケトン不溶解分７２％）のラテック
ス１００部（固形分換算）、コロイド硫黄（細井化学
製）１．０部、亜鉛華（一号亜鉛華：正同化学製）１．
０部及び分散剤（デモールＥＰ：花王社製）１．５部を
分散機で均一に混合した後、カオリン（ＳＴ−カオリ
ン、土屋カオリン社製；平均粒子径２μｍ以下の割合２
５％）７５部、炭酸カルシウム（丸尾カルシュウム社
製、Ｒ重炭；平均粒径１２μｍ）７５部及び消泡剤（フ
ォーマスターＶＬ、サンノプコ社製）０．２部を徐々に
添加し攪拌して固形分濃度６８％の本発明の水性耐チッ
ピング塗料用組成物を得た。この組成物の評価結果を表
１に示した。

【００３７】実施例２〜５及び比較例１ 共役ジエン系重合体粒子の単量体組成、コロイド硫黄の
使用量又は亜鉛華の使用量を表１の処方のものに変えた
他は実施例１と同様にして、固形分濃度６８％の水性耐
チッピング塗料用組成物を得た。これらの組成物の評価
結果を表１に示した。

【００３８】

【表１】

【００３９】比較例２ 実施例１においてコロイド硫黄の代わりに非硫黄系加硫
剤（クメンヒドロキシペルオキシド）２．０部を用いた
他は実施例１と同様にして、塗料用組成物を得た。しか
し、この塗料組成物はゲル状態になってしまったので、
基材に均一に塗布することができなかった。

【００４０】実施例６ 実施例１で得られた水性耐チッピング塗料用組成物に、
さらにウレタン樹脂粒子のエマルジョン（ＵＥ−４０−
３５０、ゼネカ社製、平均粒子径６４．４ｎｍ）２０部
（固形分換算）を添加し攪拌した後、固形分濃度６８％
に調整して水性耐チッピング塗料用組成物を得た。この
組成物の評価結果を表２に示した。

【００４１】実施例７〜１０及び比較例３ 実施例６におけるウレタン樹脂粒子のエマルジョンの種
類、使用量、コロイド硫黄の使用量又は亜鉛華の使用量
を表２の処方のものに変えた他は実施例６と同様にして
固形分濃度６８％の水性耐チッピング塗料用組成物を得
た。これらの組成物の評価結果を表２に示した。

【００４２】

【表２】

【００４３】表１から、硫黄系加硫剤を含有しない水性
塗料組成物を用いた塗膜は、水濡れ後における耐チッピ
ング性が低いことがわかる。一方、硫黄系加硫剤を含有
する本発明の水性塗料組成物を用いた塗膜は、乾燥時及
び水濡れ後における耐チッピング性が高いいることがわ
かる。また、表２から、ウレタン樹脂粒子をさらに含有
させることによって、耐チッピング性が高くなり且つ密
着性が良くなっていることがわかる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 109/00 ＰＧＰ 175/04 ＰＨＸ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 共役ジエン系重合体粒子及び硫黄系加硫
   剤を含有して成ることを特徴とする水性耐チッピング塗
   料用組成物。
2. 【請求項２】 さらにウレタン樹脂粒子を含有して成る
   ことを特徴とする請求項１記載の水性耐チッピング塗料
   用組成物。