JPH07219089A - X線用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
X線用ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 迅速処理しても残色汚染がなく、画像の鮮鋭
性が優れ、かつ画像銀の色調が純黒調を得られるハロゲ
ン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上の少なくとも一方の側に、少なくと
も2層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、支持体に最も近い位置のハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量が、片面
当たり2.0mg/m2以上7.0mg/m2以下であり、支持体に最
も遠い位置のハロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増
感色素量が、片面当たり7.5mg/m2以上であることを特
徴とするX線用ハロゲン化銀写真感光材料。
性が優れ、かつ画像銀の色調が純黒調を得られるハロゲ
ン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上の少なくとも一方の側に、少なくと
も2層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、支持体に最も近い位置のハロ
ゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量が、片面
当たり2.0mg/m2以上7.0mg/m2以下であり、支持体に最
も遠い位置のハロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増
感色素量が、片面当たり7.5mg/m2以上であることを特
徴とするX線用ハロゲン化銀写真感光材料。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、迅速処理しても残色汚
染がなく、画像の鮮鋭性が優れ、かつ画像銀の色調が純
黒調を得られるX線用ハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
染がなく、画像の鮮鋭性が優れ、かつ画像銀の色調が純
黒調を得られるX線用ハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料を高画質化す
るには、画像の鮮鋭性の向上が重要となる。特に直接X
線用医療フィルムのように支持体両面に乳剤層を有した
ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、クロスオーバー
光効果による鮮鋭性の劣化が問題となる。
るには、画像の鮮鋭性の向上が重要となる。特に直接X
線用医療フィルムのように支持体両面に乳剤層を有した
ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、クロスオーバー
光効果による鮮鋭性の劣化が問題となる。
【0003】このクロスオーバー光をカットするために
従来より種々の方法が提案されており、例えばハロゲン
化銀粒子に多量の分光増感色素を用いて光吸収量を高め
る方法、或は染料を含む媒染剤よりなる染料層を、感光
性乳剤層の下層に設けるなどの方法が古くから知られて
いる。
従来より種々の方法が提案されており、例えばハロゲン
化銀粒子に多量の分光増感色素を用いて光吸収量を高め
る方法、或は染料を含む媒染剤よりなる染料層を、感光
性乳剤層の下層に設けるなどの方法が古くから知られて
いる。
【0004】しかしながらこれらの方法は、いずれも感
光材料の迅速処理に際して残色汚染を発生する欠点を有
している。
光材料の迅速処理に際して残色汚染を発生する欠点を有
している。
【0005】近年、感光材料は迅速処理化並びに処理液
の低補充化が急速に進んできており、短時間で目的とす
る感度、最高濃度が得られ、かつ残色汚染がない高鮮鋭
性の画像が要求されている。
の低補充化が急速に進んできており、短時間で目的とす
る感度、最高濃度が得られ、かつ残色汚染がない高鮮鋭
性の画像が要求されている。
【0006】なお、現像性を速めるために平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いることも公知であるが、該粒子はカバ
リングパワーを高める反面、処理後の画像銀の色調が黄
色味を帯びる問題点を有していた。医療用写真感光材料
では画像の色調と汚染は画像観察者にとって極めて重要
であり、クリアーで純黒調の画像を得られるハロゲン化
銀写真感光材料が望まれている。
ン化銀粒子を用いることも公知であるが、該粒子はカバ
リングパワーを高める反面、処理後の画像銀の色調が黄
色味を帯びる問題点を有していた。医療用写真感光材料
では画像の色調と汚染は画像観察者にとって極めて重要
であり、クリアーで純黒調の画像を得られるハロゲン化
銀写真感光材料が望まれている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、迅速処理しても残色汚染がなく、画像の鮮鋭性が優
れ、かつ画像銀の色調が純黒調を得られるハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。
は、迅速処理しても残色汚染がなく、画像の鮮鋭性が優
れ、かつ画像銀の色調が純黒調を得られるハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上の少なくとも一方の側に、少なくとも2層以上
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、支持体に最も近い位置のハロゲン化銀乳剤
層中に含有される分光増感色素量が、片面当たり2.0mg
以上7.0mg/m2以下であり、支持体に最も遠い位置のハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量が、片
面当たり7.5mg/m2以上であることを特徴とするX線用
ハロゲン化銀写真感光材料により達成される。
支持体上の少なくとも一方の側に、少なくとも2層以上
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、支持体に最も近い位置のハロゲン化銀乳剤
層中に含有される分光増感色素量が、片面当たり2.0mg
以上7.0mg/m2以下であり、支持体に最も遠い位置のハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量が、片
面当たり7.5mg/m2以上であることを特徴とするX線用
ハロゲン化銀写真感光材料により達成される。
【0009】以下、本発明を詳述する。
【0010】本発明で言う分光増感色素とは、通常、写
真用として用いられるシアニン、メロシアニンなどを指
すが、特に好ましいものとしては特開平5-113619号明細
書に記載のカルボシアニン色素類が挙げられ、具体的に
は下記一般式〔I〕、〔II〕又は〔III〕で表される分
光増感色素を挙げることができる。
真用として用いられるシアニン、メロシアニンなどを指
すが、特に好ましいものとしては特開平5-113619号明細
書に記載のカルボシアニン色素類が挙げられ、具体的に
は下記一般式〔I〕、〔II〕又は〔III〕で表される分
光増感色素を挙げることができる。
【0011】
【化1】
【0012】一般式〔I〕において、R1、R2、R3は
置換又は非置換のアルキル基で炭素数4以下の低級アル
キル基又はヒドロキシアルキル基として2-ヒドロキシエ
チル、4-ヒドロキシブチル等、アセトキシアルキル基と
して2-アセトキシエチル、3-アセトキシブチル等、カル
ボキシアルキル基としてカルボキンメチル、2-カルボキ
シエチル、3-カルボキシプロピル、2-(2-カルボキシエ
トキシ)エチル等、スルホアルキル基として2-スルホエ
チル、3-スルホプロピル、3-スルホブチル、4-スルホブ
チル、2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル等を挙げること
ができる。
置換又は非置換のアルキル基で炭素数4以下の低級アル
キル基又はヒドロキシアルキル基として2-ヒドロキシエ
チル、4-ヒドロキシブチル等、アセトキシアルキル基と
して2-アセトキシエチル、3-アセトキシブチル等、カル
ボキシアルキル基としてカルボキンメチル、2-カルボキ
シエチル、3-カルボキシプロピル、2-(2-カルボキシエ
トキシ)エチル等、スルホアルキル基として2-スルホエ
チル、3-スルホプロピル、3-スルホブチル、4-スルホブ
チル、2-ヒドロキシ-3-スルホプロピル等を挙げること
ができる。
【0013】但し前記の通り、R1、R2、R3の内の少
なくとも1つはスルホアルキル基又はカルボキシアルキ
ル基である。
なくとも1つはスルホアルキル基又はカルボキシアルキ
ル基である。
【0014】又、式〔I〕においてX1 -で示されるアニ
オンとしては、例えば、塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオン、チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イ
オン、p‐トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオ
ン等を挙げることができる。
オンとしては、例えば、塩素イオン、臭素イオン、沃素
イオン、チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イ
オン、p‐トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオ
ン等を挙げることができる。
【0015】次に一般式〔I〕で表される化合物の代表
的な具体例を挙げる。
的な具体例を挙げる。
【0016】
【化2】
【0017】
【化3】
【0018】
【化4】
【0019】なお、本発明の一般式〔I〕で表される色
素としては、上記の具体例の他に例えば特願平2‐11127
8号明細書の第9頁から第19頁に記載されている化合物
例のI−1、I−4、I−6、I−7、I−9〜I−1
3、I−15、I−16、I−I8〜I−21、I−24〜33、I
−35〜40などを用いることができる。
素としては、上記の具体例の他に例えば特願平2‐11127
8号明細書の第9頁から第19頁に記載されている化合物
例のI−1、I−4、I−6、I−7、I−9〜I−1
3、I−15、I−16、I−I8〜I−21、I−24〜33、I
−35〜40などを用いることができる。
【0020】
【化5】
【0021】次に、一般式〔II〕において、R6は水素
原子、低級アルキル基、アリール基を表すが、低級アル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等
の基が挙げられる。アリール基の例としては、例えばフ
ェニル基が挙げられる。
原子、低級アルキル基、アリール基を表すが、低級アル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等
の基が挙げられる。アリール基の例としては、例えばフ
ェニル基が挙げられる。
【0022】R4及びR6としては、前記一般式〔I〕に
おいて、一般式〔I〕のR1、R3として例示したものを
挙げることができる。
おいて、一般式〔I〕のR1、R3として例示したものを
挙げることができる。
【0023】X2 -のアニオンも、式〔I〕のX1 -として
例示したものを挙げることができる。
例示したものを挙げることができる。
【0024】次に一般式〔II〕で表される化合物の代表
的な具体例を挙げるが、勿論この場合もこの例示により
本発明が限定されるものではない。
的な具体例を挙げるが、勿論この場合もこの例示により
本発明が限定されるものではない。
【0025】
【化6】
【0026】
【化7】
【0027】なお、本発明の一般式〔II〕で表される色
素としては、上記の具体例の他に例えば特願平2-111278
号明細書の第20頁から第28頁に記載されている化合物例
のII−3、II−4、II−6、II−7、II−8、II−10、
II−13、II−14、II−16、II−17、II−18、II−20、I
I−21、II−24〜II−44などを用いることができる。
素としては、上記の具体例の他に例えば特願平2-111278
号明細書の第20頁から第28頁に記載されている化合物例
のII−3、II−4、II−6、II−7、II−8、II−10、
II−13、II−14、II−16、II−17、II−18、II−20、I
I−21、II−24〜II−44などを用いることができる。
【0028】
【化8】
【0029】次に一般式〔III〕において、R7、R9の
低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル等の基を例示できる。置換アルキル基としては、
一般式〔I〕においてR1〜R3で例示した基を挙げるこ
とができる。
低級アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル等の基を例示できる。置換アルキル基としては、
一般式〔I〕においてR1〜R3で例示した基を挙げるこ
とができる。
【0030】R8、R10の低級アルキル基はR7、R9と
同じものを例示できる。又、R8、R10のヒドロキシル
アルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基
としては一般式〔I〕においてR1〜R3で例示した基を
挙げることができる。
同じものを例示できる。又、R8、R10のヒドロキシル
アルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基
としては一般式〔I〕においてR1〜R3で例示した基を
挙げることができる。
【0031】X3 -のアニオンも一般式〔I〕のX1 -とし
て例示したものを挙げることができる。
て例示したものを挙げることができる。
【0032】一般式〔III〕で表される化合物の代表的
な具体例を次に挙げる。
な具体例を次に挙げる。
【0033】勿論この場合もこの例示により本発明は限
定されるものではない。
定されるものではない。
【0034】
【化9】
【0035】なお、本発明の一般式〔III〕で表される
色素としては、上記の具体例の他に例えば特願平2-1112
78号明細書の第29頁から第31頁に記載されている化合物
例のIII−1、III−5及びIII−7などを用いることがで
きる。
色素としては、上記の具体例の他に例えば特願平2-1112
78号明細書の第29頁から第31頁に記載されている化合物
例のIII−1、III−5及びIII−7などを用いることがで
きる。
【0036】本発明に用いられる上記一般式で表される
増感色素はF.M.Hamer著“Heterocycrlic compounds Cya
ninedyes and related compounds”(ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズ−シアニンダイズ アンド リレーテ
ッドコンパウンズ)IV. V.VI、章89〜199頁 John wile
y & sons社(new yok.london)1964年刊、又はD.M.Stur
mer著 “Heterocycrlic compounds special topics in
Heterocycrlic chemistry”(ヘテロサイクリック・コ
ンパウンズ−スペシャル トピックス インヘテロサイ
クリック ケミストリー)VIII章 IV.482〜515頁John W
iley & sons社(new yok london)1977年刊、などに記
載の方法に基づいて容易に合成することができる。
増感色素はF.M.Hamer著“Heterocycrlic compounds Cya
ninedyes and related compounds”(ヘテロサイクリッ
ク・コンパウンズ−シアニンダイズ アンド リレーテ
ッドコンパウンズ)IV. V.VI、章89〜199頁 John wile
y & sons社(new yok.london)1964年刊、又はD.M.Stur
mer著 “Heterocycrlic compounds special topics in
Heterocycrlic chemistry”(ヘテロサイクリック・コ
ンパウンズ−スペシャル トピックス インヘテロサイ
クリック ケミストリー)VIII章 IV.482〜515頁John W
iley & sons社(new yok london)1977年刊、などに記
載の方法に基づいて容易に合成することができる。
【0037】尚、上記一般式のいずれもは、共鳴構造の
一つの状態を示したに過ぎず、+チャージが対称の複素
環窒素原子に入るような極限状態で表しても同一物質を
意味するものである。
一つの状態を示したに過ぎず、+チャージが対称の複素
環窒素原子に入るような極限状態で表しても同一物質を
意味するものである。
【0038】本発明は支持体上の少なくとも一方の側
に、少なくとも2層以上のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料である。即ち支持体の片面に
少なくとも2層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るものであり、支持体に最も近い位置のハロゲン化銀乳
剤層中に含有される分光増感色素量が、片面当たり2.0m
g/m2以上7.0mg/m2以下であり、支持体に最も遠い位置
のハロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量
が、片面当たり7.5mg/m2以上であることを特徴とする
ものである。
に、少なくとも2層以上のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料である。即ち支持体の片面に
少なくとも2層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るものであり、支持体に最も近い位置のハロゲン化銀乳
剤層中に含有される分光増感色素量が、片面当たり2.0m
g/m2以上7.0mg/m2以下であり、支持体に最も遠い位置
のハロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量
が、片面当たり7.5mg/m2以上であることを特徴とする
ものである。
【0039】このような層構成は、支持体の反対面にも
適用されるものであり、いわゆる両面塗布されたX線用
ハロゲン化銀写真感光材料が対象となる。
適用されるものであり、いわゆる両面塗布されたX線用
ハロゲン化銀写真感光材料が対象となる。
【0040】なお、本発明において支持体に最も近い方
の乳剤層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的な感
光性を有しなくてもよく、その層と隣接する支持体に最
も遠い位置のハロゲン化銀乳剤層は高感度であることが
望ましい。
の乳剤層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的な感
光性を有しなくてもよく、その層と隣接する支持体に最
も遠い位置のハロゲン化銀乳剤層は高感度であることが
望ましい。
【0041】本発明においては、本発明のハロゲン化銀
乳剤層以外の層として、通常用いられる例えば下塗り
層、中間層、帯電防止層、フィルター層或いは保護層な
どを適宜組み合わせて設層することができる。
乳剤層以外の層として、通常用いられる例えば下塗り
層、中間層、帯電防止層、フィルター層或いは保護層な
どを適宜組み合わせて設層することができる。
【0042】本発明に係る分光増感色素の添加量は、分
光増感性と併せて画像の鮮鋭性を改良し得る量で決定さ
れる。即ち、色素量が少なく不十分であると、残色汚染
はない反面、分光増感性が低く、かつ本発明が目的とす
る高鮮鋭性を得ることはできない。逆に色素量が過剰で
あると残色汚染が増し、かつ分光増感度は減感性を招い
て好ましくない。
光増感性と併せて画像の鮮鋭性を改良し得る量で決定さ
れる。即ち、色素量が少なく不十分であると、残色汚染
はない反面、分光増感性が低く、かつ本発明が目的とす
る高鮮鋭性を得ることはできない。逆に色素量が過剰で
あると残色汚染が増し、かつ分光増感度は減感性を招い
て好ましくない。
【0043】支持体に最も近い位置のハロゲン化銀乳剤
層中に含有される分光増感色素量は、片面当たり2.0mg
/m2以上7.0mg/m2以下であり、より好ましくは2.4mg/
m2以上5.5mg/m2以下である。又、支持体に最も遠い位
置のハロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量
は、片面当たり7.5mg/m2以上であり、より好ましくは
8.5mg/m2以上12.0mg/m2以下である。
層中に含有される分光増感色素量は、片面当たり2.0mg
/m2以上7.0mg/m2以下であり、より好ましくは2.4mg/
m2以上5.5mg/m2以下である。又、支持体に最も遠い位
置のハロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量
は、片面当たり7.5mg/m2以上であり、より好ましくは
8.5mg/m2以上12.0mg/m2以下である。
【0044】これらの本発明に係る分光増感色素の添加
時期は、本発明に係るハロゲン化銀乳剤の核形成工程時
から脱塩工程終了までに添加することによって、分光増
感効率の優れた高感度ハロゲン化銀乳剤が得られるが、
更に脱塩工程終了後から化学熟成工程を経て塗布工程直
前までのいずれかの時期に前記の工程(核形成工程時か
ら脱塩工程終了まで)に添加した色素と同一もしくは別
種の分光増感色素を追加して添加しても良い。好ましい
添加時期としては、化学熟成工程時であり、特に好まし
くは化学熟成開始時である。
時期は、本発明に係るハロゲン化銀乳剤の核形成工程時
から脱塩工程終了までに添加することによって、分光増
感効率の優れた高感度ハロゲン化銀乳剤が得られるが、
更に脱塩工程終了後から化学熟成工程を経て塗布工程直
前までのいずれかの時期に前記の工程(核形成工程時か
ら脱塩工程終了まで)に添加した色素と同一もしくは別
種の分光増感色素を追加して添加しても良い。好ましい
添加時期としては、化学熟成工程時であり、特に好まし
くは化学熟成開始時である。
【0045】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも95%の粒子が平均粒子径の
±40%以内、好ましくは±30%以内にあるハロゲン化銀
粒子である。
られる乳剤の好ましい実施態様としては、沃化銀を粒子
内部に局在させた単分散乳剤が挙げられる。ここで言う
単分散とは、常法により平均粒子直径を測定したとき、
粒子数又は重量で少なくとも95%の粒子が平均粒子径の
±40%以内、好ましくは±30%以内にあるハロゲン化銀
粒子である。
【0046】ハロゲン化銀の粒径分布は、狭い分布を有
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤のいず
れであってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外
部が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、
例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆
して明確な2層構造を有したコア/シェル型単分散乳剤
であってもよい。
した単分散乳剤或は広い分布を有した多分散乳剤のいず
れであってもよい。ハロゲン化銀の結晶構造は内部と外
部が異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、
例えば高沃化銀のコア部分に低沃化銀のシェル層を被覆
して明確な2層構造を有したコア/シェル型単分散乳剤
であってもよい。
【0047】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、上記の単分散乳剤を得
るための方法として、例えば種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給し成長さ
せた乳剤を用いてもよい。
J.Phot.Sci,12.242〜251,(1963)、特開昭48-36890号、
同52-16364号、同55-142329号、同58-49938号、英国特
許1,413,748号、米国特許3,574,628号、同3,655,394号
などに詳しく記載されている。本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に用いられる乳剤は、上記の単分散乳剤を得
るための方法として、例えば種晶を用い、この種晶を成
長核として銀イオン及びハライドイオンを供給し成長さ
せた乳剤を用いてもよい。
【0048】上記のコア/シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許2,592,
250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同4,444,877号
或は特開昭60-143331号などに記載の方法を参考にする
ことができる。
で、例えばJ.Phot.Sci,24.198.(1976)、米国特許2,592,
250号、同3,505,068号、同4,210,450号、同4,444,877号
或は特開昭60-143331号などに記載の方法を参考にする
ことができる。
【0049】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、アスペクト比(粒子径/粒子厚みの比)が
3以上の平板状粒子であってもよい。このような平板状
粒子の利点としては、分光増感効率の向上や画像の粒状
性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば英国特
許2,112,157号、米国特許4,414,310号、同4,434,226号
などで開示されており、乳剤はこれら公報に記載の方法
により調製することができる。
られる乳剤は、アスペクト比(粒子径/粒子厚みの比)が
3以上の平板状粒子であってもよい。このような平板状
粒子の利点としては、分光増感効率の向上や画像の粒状
性及び鮮鋭性の改良などが得られるとして例えば英国特
許2,112,157号、米国特許4,414,310号、同4,434,226号
などで開示されており、乳剤はこれら公報に記載の方法
により調製することができる。
【0050】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれの乳
剤であってもよい。
る表面潜像型或は粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部の両方に潜像を形成する型のいずれの乳
剤であってもよい。
【0051】これらの乳剤は物理熟成或は粒子調製の段
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。
階で、例えばカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯
塩、鉄塩又はその錯塩などを用いてもよい。
【0052】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の写真用添加
剤を用いることができる。このような工程で使用される
化合物としては例えば、前述の(RD)No.17643、(RD)No.18
716及び(RD)No.308119(1989年12月)に記載されている各
種の化合物を用いることができる。これら3つの(RD)リ
サーチ・ディスクロージャーに記載されている化合物種
類と記載箇所を下記に掲載した。
物理熟成又は化学熟成前後の工程で、各種の写真用添加
剤を用いることができる。このような工程で使用される
化合物としては例えば、前述の(RD)No.17643、(RD)No.18
716及び(RD)No.308119(1989年12月)に記載されている各
種の化合物を用いることができる。これら3つの(RD)リ
サーチ・ディスクロージャーに記載されている化合物種
類と記載箇所を下記に掲載した。
【0053】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IVA 減感色素 23 IV 998 IVB 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜27 XI 650右 1005〜6 XI 可塑剤 27 XII 650右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII
1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のRDに記載されているものが挙げら
れ、適当な支持体としてはポリエチレンテレフタレート
などで、支持体表面は塗布層の接着性をよくするため
に、下引き層を設けたりコロナ放電や紫外線照射などが
施されてもよい。
1009 XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のRDに記載されているものが挙げら
れ、適当な支持体としてはポリエチレンテレフタレート
などで、支持体表面は塗布層の接着性をよくするため
に、下引き層を設けたりコロナ放電や紫外線照射などが
施されてもよい。
【0054】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の現像
処理方法は、現像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥
の工程を含む自動現像機で処理されるとき、現像から乾
燥までの工程を90秒以内で完了させることが好ましい。
処理方法は、現像、定着、水洗(又は安定化)及び乾燥
の工程を含む自動現像機で処理されるとき、現像から乾
燥までの工程を90秒以内で完了させることが好ましい。
【0055】即ち、感光材料の先端が現像液に浸漬され
始める時点から、処理工程を経て、同先端が乾燥ゾーン
を出てくるまでの時間(いわゆる Dry to Dry の時間)
が90秒以内であること、より好ましくは、この Dry to
Dry の時間が60秒以内であることである。
始める時点から、処理工程を経て、同先端が乾燥ゾーン
を出てくるまでの時間(いわゆる Dry to Dry の時間)
が90秒以内であること、より好ましくは、この Dry to
Dry の時間が60秒以内であることである。
【0056】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに説明す
る。
る。
【0057】実施例1 〔乳剤の調製1〕 1)種乳剤の調製1 60℃,pAg=8,pH=2.0にコントロールしつつ、ダブ
ルジェット法で、平均粒径0.3μmの沃化銀2モル%を含
む沃臭化銀の単分散立方晶粒子を調製した。得られた反
応液を40℃にて花王アトラス社製デモールN水溶液と硫
酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩したのち、ゼラチン
水溶液を加えて再分散し、種乳剤を得た。
ルジェット法で、平均粒径0.3μmの沃化銀2モル%を含
む沃臭化銀の単分散立方晶粒子を調製した。得られた反
応液を40℃にて花王アトラス社製デモールN水溶液と硫
酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩したのち、ゼラチン
水溶液を加えて再分散し、種乳剤を得た。
【0058】2)種乳剤からの成長1 上述の種乳剤を用い、次のように粒子を成長させた。ま
ず、40℃に保たれたゼラチン水溶液に種乳剤を分散し、
さらにアンモニア水と酢酸でpH=9.7に調整した。この
液にアンモニア性硝酸銀水溶液および臭化カリウムと沃
化カリウムの水溶液をダブルジェット法で添加した。添
加中はpAg=7.3,pH=9.7に制御し、沃化銀含有率35モ
ル%の層を形成させた。次にアンモニア性硝酸銀水溶液
と臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加した。
目標粒径の95%まではpAg=9.0に保ち、pHは9.0から8.
0まで連続的に変化させた。その後、pAg=11.0に調整
し、pH=8.0に保ちながら目標粒径まで成長させた。続
いて酢酸でpH=6.0まで下げ、5,5′-ジクロロ-9-エチ
ル-3,3 ′-ジ-(3-スルホプロピル)-オキサカルボシアニ
ンナトリウム塩の無水物を400mg/モルAgX添加し、花王
アトラス社製デモールN水溶液と硫酸マグネシウム水溶
液を用いて脱塩したのち、ゼラチン水溶液を加えて再分
散した。
ず、40℃に保たれたゼラチン水溶液に種乳剤を分散し、
さらにアンモニア水と酢酸でpH=9.7に調整した。この
液にアンモニア性硝酸銀水溶液および臭化カリウムと沃
化カリウムの水溶液をダブルジェット法で添加した。添
加中はpAg=7.3,pH=9.7に制御し、沃化銀含有率35モ
ル%の層を形成させた。次にアンモニア性硝酸銀水溶液
と臭化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加した。
目標粒径の95%まではpAg=9.0に保ち、pHは9.0から8.
0まで連続的に変化させた。その後、pAg=11.0に調整
し、pH=8.0に保ちながら目標粒径まで成長させた。続
いて酢酸でpH=6.0まで下げ、5,5′-ジクロロ-9-エチ
ル-3,3 ′-ジ-(3-スルホプロピル)-オキサカルボシアニ
ンナトリウム塩の無水物を400mg/モルAgX添加し、花王
アトラス社製デモールN水溶液と硫酸マグネシウム水溶
液を用いて脱塩したのち、ゼラチン水溶液を加えて再分
散した。
【0059】この方法により平均沃化銀含有率1.0モル
%の頂点が丸みを帯びた14面体で平均粒径0.40μm、1.0
0μm、変動係数(σ/r)がそれぞれ0.17、0.16の単分
散沃臭化銀乳剤(A)、(B)を調製した。
%の頂点が丸みを帯びた14面体で平均粒径0.40μm、1.0
0μm、変動係数(σ/r)がそれぞれ0.17、0.16の単分
散沃臭化銀乳剤(A)、(B)を調製した。
【0060】〔乳剤の調製2〕 1)種乳剤の調製2 40℃で激しく撹拌した過酸化水素処理ゼラチンを含む、
0.05Nの臭化カリウム水溶液に、硝酸銀水溶液と過酸化
水素処理ゼラチンを含む等モルの臭化カリウム水溶液を
ダブルジェット法で添加し、1.5分後から30分間かけて2
5℃まで液温度を下げてから、硝酸銀1モル当り80mlの
アンモニア水(28%)を加え5分間撹拌を続けた。その
後、酢酸にてpHを6.0に合わせ、花王アトラス社製デモ
ールN水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩し
たのち、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。得られた
種乳剤は平均粒径0.23μm、変動係数0.28の球型粒子で
あった。
0.05Nの臭化カリウム水溶液に、硝酸銀水溶液と過酸化
水素処理ゼラチンを含む等モルの臭化カリウム水溶液を
ダブルジェット法で添加し、1.5分後から30分間かけて2
5℃まで液温度を下げてから、硝酸銀1モル当り80mlの
アンモニア水(28%)を加え5分間撹拌を続けた。その
後、酢酸にてpHを6.0に合わせ、花王アトラス社製デモ
ールN水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩し
たのち、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。得られた
種乳剤は平均粒径0.23μm、変動係数0.28の球型粒子で
あった。
【0061】2)種乳剤からの成長2 上述の種乳剤を用い、次のように粒子を成長させた。75
℃で激しく撹拌したオセインゼラチンとプロピレンオキ
シ・ポリエチレンオキシジサクシネート・ジナトリウム
塩を含む水溶液に臭化カリウムと沃化カリウムの水溶液
および硝酸銀水溶液をダブルジェット法で添加した。こ
の間pH=5.8,pAg=9.0に保った。添加終了後、pHを
6.0に合わせ、5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,3′- ジ-(3-
スルホプロピル)-オキサカルボシアニンナトリウム塩の
無水物を400mg/モルAgX添加した。
℃で激しく撹拌したオセインゼラチンとプロピレンオキ
シ・ポリエチレンオキシジサクシネート・ジナトリウム
塩を含む水溶液に臭化カリウムと沃化カリウムの水溶液
および硝酸銀水溶液をダブルジェット法で添加した。こ
の間pH=5.8,pAg=9.0に保った。添加終了後、pHを
6.0に合わせ、5,5′-ジクロロ-9-エチル-3,3′- ジ-(3-
スルホプロピル)-オキサカルボシアニンナトリウム塩の
無水物を400mg/モルAgX添加した。
【0062】さらに40℃にて花王アトラス社製デモール
N水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩した
後、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。
N水溶液と硫酸マグネシウム水溶液を用いて脱塩した
後、ゼラチン水溶液を加えて再分散した。
【0063】この方法により平均沃化銀含有率0.5モル
%で投影面積直径0.55μm、変動係数0.25、アスペクト
比4.0の平板状沃臭化銀乳剤(C)を調製した。
%で投影面積直径0.55μm、変動係数0.25、アスペクト
比4.0の平板状沃臭化銀乳剤(C)を調製した。
【0064】〔試料の調製〕得られた乳剤(A)、
(B)、(C)と種乳剤の調製2で得られた乳剤を
(D)とした4種の乳剤に対して、温度55℃で例示分光
増感色素のII-2とIII-5を200:1の重量比で表1に示
す量になるよう添加した。
(B)、(C)と種乳剤の調製2で得られた乳剤を
(D)とした4種の乳剤に対して、温度55℃で例示分光
増感色素のII-2とIII-5を200:1の重量比で表1に示
す量になるよう添加した。
【0065】10分後、適当量の塩化金酸、チオ硫酸ナト
リウム、チオシアン酸アンモニウムを加えて化学熟成を
行った。熟成終了15分前に、沃化カリウムをハロゲン化
銀1モル当り200mg添加し、その後4-ヒドロキシ-6-メチ
ル-1,3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀1モル当
り3×10-2モル加え、ゼラチンを70g含む水溶液に分散
した。
リウム、チオシアン酸アンモニウムを加えて化学熟成を
行った。熟成終了15分前に、沃化カリウムをハロゲン化
銀1モル当り200mg添加し、その後4-ヒドロキシ-6-メチ
ル-1,3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀1モル当
り3×10-2モル加え、ゼラチンを70g含む水溶液に分散
した。
【0066】得られた乳剤のそれぞれに対し次の添加剤
を加えた。添加量はハロゲン化銀1モル当りの量で示
す。
を加えた。添加量はハロゲン化銀1モル当りの量で示
す。
【0067】 1,1-ジメチロール-1-ブロム-1-ニトロメタン 70mg t-ブチルカテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 1.0g スチレン-無水マレイン酸共重合体 2.5g ニトロフェニル-トリフェニルホスホニウムクロリド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4g 2-メルカプトベンツイミダゾール-5-スルホン酸ナトリウム 15mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 10mg トリメチロールプロパン 10g C4H9OCH2CH(OH)CH2N(CH2COOH)2 1g
【0068】
【化10】
【0069】又保護層液に用いた添加物は次のとおりで
ある。添加量は塗布液1l当りの量で示す。
ある。添加量は塗布液1l当りの量で示す。
【0070】 石灰処理イナートゼラチン 68g 酸処理ゼラチン 2g ナトリウム-i-アミル-n-デシルスルホサクシネート 0.3g ポリメチルメタクリレート 面積平均粒径3.5μmのマット剤 1.1g 二酸化ケイ素粒子 面積平均粒径1.2μmのマット剤 0.5g ルドックスAM(デュポン社製) (コロイドシリカ) 30g グリオキザール40%水溶液(硬膜剤) 1.5ml (CH2=CHSO2CH2)2O (硬膜剤) 500mg C12H25CONH(CH2CH2O)5H 2.0g
【0071】
【化11】
【0072】下引き済みベースの調製 ブルーに着色した厚さ175μmのポリエチレンテレフタレ
ートベース両面に、グリシジルメタクリレート50wt%、
メチルアクリレート10wt%、ブチルメタクリレート40wt
%の3種のモノマーからなる共重合体を、その濃度が10
wt%になるよう希釈して得た共重合体水性分散液を下引
き液として塗布した。
ートベース両面に、グリシジルメタクリレート50wt%、
メチルアクリレート10wt%、ブチルメタクリレート40wt
%の3種のモノマーからなる共重合体を、その濃度が10
wt%になるよう希釈して得た共重合体水性分散液を下引
き液として塗布した。
【0073】媒染層つきベースの調製 上記の下引き層を有するベース上に下記化合物からなる
媒染層を塗布した。
媒染層を塗布した。
【0074】
【化12】
【0075】得られたそれぞれの乳剤について、上記の
2種類のベース上にベースに近いほうを乳剤第1層と
し、遠いほうを乳剤第2層として表1に示すような銀付
量、ゼラチン付量になるよう調整して塗布液とした。
2種類のベース上にベースに近いほうを乳剤第1層と
し、遠いほうを乳剤第2層として表1に示すような銀付
量、ゼラチン付量になるよう調整して塗布液とした。
【0076】なお表面保護層はゼラチン付き量として1.
0g/m2となるように調整し、2台のスライドホッパー
型コーターで毎分90mのスピードで乳剤層(乳剤第1層
と第2層)及び保護層を両面同時塗布し、2分15秒で乾
燥した。
0g/m2となるように調整し、2台のスライドホッパー
型コーターで毎分90mのスピードで乳剤層(乳剤第1層
と第2層)及び保護層を両面同時塗布し、2分15秒で乾
燥した。
【0077】現像処理及び評価 現像処理はローラー搬送型自動現像機SRX-503を用い現
像液、定着液はSR-DF(いずれもコニカ〔株〕製)を用い
現像温度36.5℃、定着温度33℃、水洗温度18℃で全処理
工程を30秒(SRX-503を改造してラインスピードを変え
て30秒処理を可能とした)で行い下記項目で評価した。
像液、定着液はSR-DF(いずれもコニカ〔株〕製)を用い
現像温度36.5℃、定着温度33℃、水洗温度18℃で全処理
工程を30秒(SRX-503を改造してラインスピードを変え
て30秒処理を可能とした)で行い下記項目で評価した。
【0078】感度 得られた試料を2枚の蛍光増感紙HG-M(富士写真フィル
ム〔株〕製)で挟み、アルミニウムウエッジを介して管
電圧90kVP、管電流20mAで0.05秒間X線を照射し、距離
法によりセンシトメトリーカーブを作成し感度及び最高
濃度(Dmax)を求めた。
ム〔株〕製)で挟み、アルミニウムウエッジを介して管
電圧90kVP、管電流20mAで0.05秒間X線を照射し、距離
法によりセンシトメトリーカーブを作成し感度及び最高
濃度(Dmax)を求めた。
【0079】表中の感度はカブリ+1.0の濃度を得るの
に必要なX線量の逆数として求め、試料No.1を100とし
た場合の相対感度である。
に必要なX線量の逆数として求め、試料No.1を100とし
た場合の相対感度である。
【0080】鮮鋭性 得られた試料を蛍光増感紙HG-Mで挟み、管電圧90kVPで
X線を照射し、矩形波チャートを測定しコントラスト法
によってMTFを求めた。なおMTFは空間周波数2.0L
P/mmの値を示した。価が大きいほど画像の鮮鋭性が優
れることを表す。
X線を照射し、矩形波チャートを測定しコントラスト法
によってMTFを求めた。なおMTFは空間周波数2.0L
P/mmの値を示した。価が大きいほど画像の鮮鋭性が優
れることを表す。
【0081】残色性 得られた試料を未露光のまま上記の現像条件で処理し、
処理後の試料についてグリーン光で透過濃度を測定し
た。値が小さいほど残色汚染が少なく優れていることを
表す。
処理後の試料についてグリーン光で透過濃度を測定し
た。値が小さいほど残色汚染が少なく優れていることを
表す。
【0082】現像銀色調 得られた試料を現像後の透過濃度が1.2になるよう露光
したのち、前記自動現像機を用いて現像処理した。得ら
れた現像済み試料についてシャーカステン上で観察し、
透過光による銀色調を目視により下記の基準で評価し
た。
したのち、前記自動現像機を用いて現像処理した。得ら
れた現像済み試料についてシャーカステン上で観察し、
透過光による銀色調を目視により下記の基準で評価し
た。
【0083】1:純黒調 2:やや赤味を帯びた黒色 3:やや黄色味を帯びた黒色 4:黄色味を帯びた黒色 以上の結果を下記の表1に示す。
【0084】
【表1】
【0085】表から明らかなように、本発明に係る試料
は鮮鋭性が優れ、かつ残色性が少ない画像を得られた。
さらに現像銀色調も純黒色調で高感度を有していた。
は鮮鋭性が優れ、かつ残色性が少ない画像を得られた。
さらに現像銀色調も純黒色調で高感度を有していた。
【0086】
【発明の効果】本発明によれば迅速処理しても残色汚染
がなく、画像の鮮鋭性が優れ、かつ画像銀の色調が純黒
調を得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供できた。
がなく、画像の鮮鋭性が優れ、かつ画像銀の色調が純黒
調を得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供できた。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上の少なくとも一方の側に、少な
くとも2層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀写真感光材料において、支持体に最も近い位置のハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感色素量が、片
面当たり2.0mg以上7.0mg/m2以下であり、支持体に最も
遠い位置のハロゲン化銀乳剤層中に含有される分光増感
色素量が、片面当たり7.5mg/m2以上であることを特徴
とするX線用ハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1115194A JPH07219089A (ja) | 1994-02-02 | 1994-02-02 | X線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1115194A JPH07219089A (ja) | 1994-02-02 | 1994-02-02 | X線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07219089A true JPH07219089A (ja) | 1995-08-18 |
Family
ID=11770027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1115194A Pending JPH07219089A (ja) | 1994-02-02 | 1994-02-02 | X線用ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07219089A (ja) |
-
1994
- 1994-02-02 JP JP1115194A patent/JPH07219089A/ja active Pending
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