JPH07219251A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 帯電性及び感度に優れ、また長期の繰返し使
用に対する静電特性の安定性に富み、かつ、オゾン発生
量が少ない正帯電プロセスに使用する積層型の電子写真
用感光体を提供する。 【構成】 電荷発生層（ＣＧＬ）及び電荷輸送層（ＣＴ
Ｌ）中に一種類以上の同一の結着剤を含有させ、好まし
くは、ポリカーボネートＺを使用する。ＣＧＬ中に電子
輸送能のあるアクセプタ性化合物を含有させ、ＣＧＬ中
に含有させるアクセプタ性化合物として還元電位の値が
ＣＴＬ中に含有させるアクセプタ性化合物の還元電位の
値よりも大きい化合物が好ましい。ＣＧＬ中に含有させ
るアクセプタ性化合物として一般式（Ｉ）で示される化
合物等を用いたことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真プロセスを用
いた複写機、プリンタなどに用いられる積層型電子写真
用感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プロセスは、静電荷による潜像
の可視化を基本原理としたものであるため、そのプロセ
スに用いられる電子写真用感光体には良好な帯電性と光
照射による迅速な表面電位の減衰が要求される。これら
プロセス上必要な特性は材料の固有物性値である暗抵抗
の高さと、電荷担体生成の良好な量子効率及び高い電荷
移動度に還元される。これらの物性値を満足するものと
して、従来、セレン、セレン−テルル合金、砒素セレン
などの無機化合物から構成された感光体が採用され、多
くの複写機で用いられてきた。しかしながら、これらの
材料は環境安全性に若干の難点があり、またアモルファ
スで用いられるため取扱いが厄介である。さらに、数１
０μｍの膜厚に真空蒸着する必要があるためコストが高
くなるなどの欠点があり、感光体としての必要条件を充
分満たしているとは言えないものであった。これらの欠
点を改良するため、有機材料を用いた感光体（ＯＰＣ）
の開発が積極的になされ、実用に供されるようになって
きた。実用化されたＯＰＣの殆んどは、導電性基板上に
電荷発生機能を有する層（ＣＧＬ）と電子輸送機能を有
する層（ＣＴＬ）とを積層した構成の機能分離型であ
り、機能を分離することにより材料の選択幅も拡がり、
電子写真感度、繰返し使用に対する安定性、機械的強度
などの特性も向上してきた。現在実用化されている積層
型ＯＰＣは、ＣＴＬとして正孔移動の性質を有するドナ
ー性化合物を使用しているため、負帯電プロセスで用い
られている。しかし、負帯電は正帯電と比較してコロナ
放電の安定性、環境汚染や化学的損傷の要因であるオゾ
ンの発生量が多いなどの問題点があり、ＯＰＣの正帯電
化が要求されている。ＯＰＣの正帯電化にはいくつかの
方法があり、代表的なものは、１）導電性基板上に電荷
発生層（ＣＧＬ）及び電子輸送能を有する電荷輸送層
（ＣＴＬ）を順次積層したもの（順層）、２）導電性基
板上に正孔輸送能を有する電荷輸送層（ＣＴＬ）及び電
荷発生層（ＣＧＬ）を順次積層したもの（逆層）、３）
電荷発生物質を必要に応じて電荷輸送物質とともに結着
剤中に分散させたもの（単層）である。

【０００３】ＯＰＣの正帯電化に対する上記の方法は、
それぞれ長所あるいは短所があるが、高感度化、高耐久
性化には、１）の順層型が有利である。しかし順層型に
は高い移動度が必要であり、現状では感度が低く、残留
電位が大きく、実用性に乏しいという欠点を有してい
る。例えば、特開昭６０−６９６５７号、特開昭６０−
２２２４７７号、特開昭６１−１４８１５９号、特開昭
６１−２２５１５１号、特開昭６３−７０２５７号、特
開平１−２０６３４９号、特開平２−９７９６４号各公
報などには、正帯電プロセスで使用する順層積層型の電
子写真用感光体が提案されているが、感度、繰り返し使
用に対する電子写真特性の安定性などの点で、なお問題
がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
性及び感度に優れ、また長期の繰返し使用に対する静電
特性の安定性に富み、かつ、オゾン発生量が少ない正帯
電プロセスに使用する積層型の電子写真用感光体を提供
することにある。

【０００５】本発明によれば、導電性基板上に電荷発生
層（ＣＧＬ）、電子輸送能を有するアクセプタ性化合物
を含有する電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層して構成さ
れる電子写真用感光体において、該ＣＧＬ及び該ＣＴＬ
中に少なくとも一種類以上の同一の結着剤を含有させる
ことを特徴とする電子写真用感光体が提供される。ま
た、本発明によれば、前記のＣＧＬ及びＣＴＬ中に含有
させる同一の結着剤がポリカーボネートＺであることを
特徴とする電子写真用感光体が提供される。また、本発
明によれば、前記のＣＧＬ中に電子輸送能を有するアク
セプタ性化合物を含有させることを特徴とする電子写真
用感光体が提供される。また、本発明によれば、前記の
ＣＧＬ及びＣＴＬ中にアクセプタ性化合物を含有させ、
ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合物の還元電位の
値がＣＴＬ中に含有させるアクセプタ性化合物の還元電
位の値よりも大きいことを特徴とする電子写真用感光体
が提供される。また、本発明によれば、前記のＣＧＬ中
に含有させるアクセプタ性化合物が、次の一般式（Ｉ）
〜（ＶＩ）で示される化合物であることを特徴とする電
子写真用感光体を提供される。 アクセプタ性化合物が、一般式（Ｉ）で示される芳香
族カルボニル化合物。

【化１】 〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、または下記式（Ｉ−
ａ）で示される基を示し、ｎ、ｍはそれぞれ１から３の
整数を示す。

【化２】 （但し、Ａは水素原子またはアルキル基を示し、Ｂ及び
Ｄは少なくともその一方が置換もしくは無置換のフェニ
ル基を、他方が水素原子を示す。）〕。 アクセプタ性化合物が、一般式（ＩＩ）で示されるジ
シアノメチレン化合物。

【化３】 〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、Ｎ−
アルキルカルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリ
ールカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アミノ基、または下記式（ＩＩ
−ａ）で示される基を示し、ｎ、ｍはそれぞれ１から３
の整数を示す。

【化４】 （但し、Ａは水素原子またはアルキル基を示し、Ｂ及び
Ｄは少なくともその一方が置換もしくは無置換のフェニ
ル基を、他方が水素原子を示す。）〕。 アクセプタ性化合物が、一般式（ＩＩＩ）で示される
α−シアノスチルベン化合物。

【化５】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は置換もしくは無置換のフェニル基、
換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換の
多環芳香族基、あるいは置換もしくは無置換の複素環基
を表わす。） アクセプタ性化合物が一般式（ＩＶ）で示されるオキ
ゾール化合物。

【化６】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換または無置換芳香族炭化水
素基を表わす。） アクセプタ性化合物が一般式（Ｖ）で示されるビニリ
デン化合物。

【化７】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換または無置換芳香族炭化水
素基、Ｘはシアノ基またはアルコキシカルボニル基を表
わす。） アクセプタ性化合物が一般式（ＶＩ）で示されるキノ
ン化合物。

【化８】 （式中、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
置換もしくは無置換のフェニル基、Ｒ₂は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカ
ルバモイル基、シアノ基またはニトロ基、ｎは１から３
の整数を示す。） 即ち、本発明者らはＯＰＣの正帯電化について鋭意検討
を重ね、高感度高耐久性に有利な構成である順層型の積
層型感光体に注目し、ＣＧＬ及びＣＴＬに少なくとも一
種類以上の同一の結着剤を含有させること、同一の結着
剤として少なくともポリカーボネートＺを使用するこ
と、ＣＧＬ中に電子輸送能のあるアクセプタ性化合物を
含有させること、ＣＧＬ及びＣＴＬ中にアクセプタを含
有させ、その時ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合
物として、還元電位の値がＣＴＬ中に含有させるアクセ
プタ性化合物の還元電位よりも大きなものを用いること
により、前記の目的を達成できることを見い出したもの
である。さらに、ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化
合物として、前記の一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で示される
化合物を使用することにより、順層の正帯電のＯＰＣの
大きな問題点である、実用レベルの感度が得られず、ま
た残留電位が大きく、繰返し使用に対する電子写真特性
の安定性に乏しいなどの欠点が解消されることを見出し
本発明に至ったものである。

【０００６】本発明の電子写真用感光体は図１で示され
る構成からなり、導電性基板１上に電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）２及び電荷輸送層（ＣＴＬ）３を順次積層すること
により作製することができる。この時、前述の通りＣＧ
Ｌの必須成分として、電荷発生物質及び必要に応じてＣ
ＴＬに使用するアクセプタ性化合物よりも還元電位の大
きいアクセプタ性化合物、ＣＴＬに使用する結着剤と同
一の結着剤を少なくとも一種類以上含ませることが必要
である。前記の同一の結着剤として、ポリカーボネート
Ｚが望ましい。また、ＣＴＬの必須成分としては、電子
輸送能のあるＣＧＬ中のアクセプタ性化合物よりも還元
電位の小さいアクセプタ性化合物、及び少なくともＣＧ
Ｌ中の使用されたものと同一の結着剤が含まれているこ
とが必要である。近年、正帯電ＯＰＣの開発を目指し種
々の電子輸送材料が提案されているが、順層型の積層感
光体にした場合、初期の光減衰は比較的速いが残留電位
が非常に大きく実用的でない。その理由の一つは、発表
されている電子輸送材料の電子移動度が電界強度に大き
く依存し、低電界での移動が困難であるためと言われて
いる（例えば、田中ら；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉ
ｎｔｓ Ｊａｐａｎ ３７ Ｎｏ．３ １９８８）。こ
れは電子輸送材料の分子構造によるものであり、材料の
本質的な問題である。また、電子輸送材料の多くは、結
着剤との相溶解が正孔輸送材料に比較して悪いものが多
いことも原因として考えられる（例えば、小林ら；Ｊａ
ｐａｎ Ｈａｒｄｃｏｐｙ ’９２論文集）。本発明に
よれば、ＣＧＬ中で発生した伝導キャリア（電子）を効
果的にＣＴＬ中に注入させ、さらにＣＧＬ中で伝導キャ
リアの発生効率を高める工夫が施されていることによ
り、従来順層型の正帯電感光体で問題となっていた感度
が低く、残留電位が高く、また、繰返しの使用に対して
電子写真特性の安定性が乏しいなどの欠点を解消するこ
とができる。即ち、本発明の順層構造において、ＣＧＬ
中の電荷発生物質とＣＴＬ中の電子輸送物質とがＣＧＬ
／ＣＴＬ界面で接触し易い状況を作ることにより、ＣＴ
Ｌ中への伝導キャリア（電子）の注入がスムーズに行わ
せること、さらに必要に応じてＣＧＬ中にアクセプタ性
化合物を含有させることにより、電荷発生物質中で発生
した伝導キャリアのうちの電子の引き抜きを促進させ、
実効的な自由電子数を増加させ前述した問題点を解消で
きるのである。物質の伝導度σは数式（１）で表わされ
る。 σ＝ｎｅμ ・・・数式（１） 但し、ｎは伝導キャリア数、ｅは電荷素量、μは移動度
である。このうち、移動度μは電子輸送材料の分子構
造、ＣＴＬ中での分散状態などに大きく依存する。電子
輸送材料の分子構造については分子設計、合成技術が伴
う問題であるが、ＣＴＬ中に電子輸送材料を分子状に分
散させるには結着剤を適切に選択することにより達成で
き、電子移動度を向上させることができる。また、伝導
キャリア数ｎは、基本的には電荷発生物質の吸光係数、
凝集状態、トラップ数などに依存するが、電荷発生物質
近傍に電子を引き抜く作用のあるアクセプタ性化合物を
存在させることによりｎ数を増加させることができる。

【０００７】本発明は、基本的に以上に述べた知見に基
づくものである。公知の多くの電子輸送材料は前述のよ
うに結着剤との相溶性が悪く、ＣＴＬ中に少量しか添加
できなかったり、電子輸送材料がＣＴＬ中で結晶として
析出することが多い。また、本発明者らは、結着剤の中
でも特にポリカーボネートＺは多くの電子輸送材料との
相溶性がよく、電子輸送材料の結着剤としてポリカーボ
ネートＺを使用することにより前記の問題点が解消でき
ることを見い出した。ポリカーボネートＺは下記一般式
（ＶＩＩ）で示されるビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
を構成単位として含有する樹脂で、ビスフェノールＡ
〔２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）のエステ
ル〕を構成単位として含有する樹脂のポリカーボネート
Ａとは区別される。

【化９】 恐らく、このポリカーボネートＺは非晶質なポリマーで
あるため電子輸送材料との相溶性がよいものと考えられ
る。さらに、ＣＧＬ中にもポリカーボネートＺを含有さ
せると更に前記効果が向上する。ポリカーボネートＺを
含有させたＣＧＬを塗布、乾燥後、ポリカーボネートＺ
を結着剤としたＣＴＬをＣＧＬ上に積層すると、相溶性
がよいためＣＴＬ中の電子輸送物質の一部がＣＧＬ中に
移行し、電荷発生物質と電子輸送材料との接触が良好と
なり、電荷発生物質中で発生した伝導電子がスムーズに
電子輸送材料、ＣＴＬに注入されるものと推定される。
また、さらにＣＧＬ中に必要に応じてアクセプタ性化合
物（電子輸送材料）を含有させることも本発明の好まし
い態様である。アクセプタ性化合物は、本来電子を引き
抜く機能を有しており、電荷発生物質中で発生した伝導
電子を正孔と再結合する前に引き抜き、伝導電子数を増
加させる。この際、ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性
化合物の還元電位の値が、ＣＴＬ中の電子輸送物質（ア
クセプタ性化合物）の還元電位よりも大きい（電子親和
力が弱い）ことが好ましい。ＣＧＬ中に含有させるアク
セプタ性化合物の還元電位の値がＣＴＬ中に含有される
アクセプタ性化合物の還元電位の値より小さい（電子親
和力が強い）と、電荷発生物質より引き抜かれた電子が
ＣＧＬ中のアクセプタ性化合物にトラップされＣＴＬ中
に注入され難くなり、結果として感度が悪くなり、残留
電位も増加するものと思われる。

【０００８】本発明でＣＧＬ中に使用するアクセプタ性
化合物として、前記の一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で示され
る化合物が用いられるが、具体的には次のようなものが
ある。一般式（Ｉ）で示されるものとしては、ｍ−ベン
ジル安息香酸ブチル、ｍ−ニトロベンゾフェノンなどの
芳香族カルボニル化合物。一般式（ＩＩ）で示されるも
のとしては、α−ニトロフェニル−β−ジシアノスチレ
ン、９−ジシアノメチレン−４−ブトキシカルボニルフ
ルオレノンなどのジシアノメチレン化合物、一般式（Ｉ
ＩＩ）で示されるものとしては、表１に示されるような
α−シアノスチルベン化合物など、一般式（ＩＶ）で示
されるものとしては、表２に示されるようなオキサゾー
ル化合物など、また一般式（Ｖ）で示されるものとして
は、表３に示されるようなビニリデン化合物などがあ
る。また、一般式（ＶＩ）で示されるものとしては、２
−ｐ−ブチルフェニル−ｐ−ベンゾキノンなどがある。

【０００９】

【表１】

【００１０】

【表２】

【００１１】

【表３】

【００１２】本発明に使用される電荷発生物質として
は、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、フタロシアニン色
素、キナクリドン色素、ペリレン色素、多環キノン色
素、インジゴ色素、シアニン色素、ピリリウム色素、ビ
スベンズイミダゾール色素、インダスレン色素、トリア
リールメタン色素、チアジン色素、オキサジン色素、ス
クアリリウム色素、アントラキノン色素、キサンテン色
素などの有機化合物、及び無定形セレン、三方晶系セレ
ン、セレン−砒素合金、セレン−テルル合金、硫化カド
ミウム、硫セレン化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファ
スシリコンなどの無機化合物が挙げられる。本発明に使
用される電子輸送材料としてはキノン系化合物、キノン
系化合物のビニリデンジニトリル化合物、フルオレノン
系化合物、フルオレノン系化合物のビニリデンジニトリ
ル化合物、α−シアノスチルベン化合物、ニトリル基を
有するπ電子系化合物、ニトロ基を有するπ電子系化合
物などが挙げられる。本発明で使用される結着剤として
はポリカーボネートＺが特に好ましく、その他、例えば
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、ビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹
脂、シリコン樹脂、繊維素系樹脂、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などの付加
重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれ
らの繰返し単位の２つ以上を含む共重合体樹脂などが挙
げられる。本発明で使用される導電性基板としてはアル
ミニウム、ニッケル、銅、ステンレスなどの金属板、金
属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、酸化錫、ヨウ化
銅などの薄膜を塗布したプラスチックフィルムあるいは
ガラスなどが挙げられる。

【００１３】本発明において、ＣＧＬの構成は電荷発生
物質１００重量部に対して、結着剤は１０〜４００重量
部、好ましくは２５〜１００重量部であり、アクセプタ
性化合物は０〜２００重量部、好ましくは１００重量部
である。またＣＧＬの膜厚は０．０５〜１０μｍ、好ま
しくは０．１〜２μｍである。さらに、ＣＴＬの構成は
電子輸送物質（アクセプタ性化合物）１００重量部に対
して、２５〜４００重量部、好ましくは５０〜２００重
量部である。またＣＴＬの膜厚は５〜６０μｍ、好まし
くは１０〜３０μｍである。また、本発明の電子写真用
感光体では帯電性あるいは接着性などを改良する目的
で、導電性基板とＣＧＬとの間に下引き層を設けること
ができる。これらの材料としては、前記結着剤材料の他
にポリアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、カゼイン、ポリイミドなどを用いることが
できる。さらに、ＣＴＬの表面性、塗膜性などを向上さ
せる目的で、フェニルメチルシロキサン、ジメチルシロ
キサンなどのシリコンオイルをＣＴＬ中に含有させるこ
とができる。本発明の電子写真用感光体は、それぞれ所
定の材料を有機溶媒中に溶解、またはボールミル、超音
波、ホモミキサーなどで分散した塗布液をデッピング、
ブレード、スプレーなどで導電性基板上に塗布し、乾燥
することで容易に作製できる。

【００１４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、こ
れにより本発明の態様が限定されるものではない。

【００１５】実施例１ Ｘ型無金属フタロシアニン（Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕ
ｅ ８１２０ＢＳ；大日本インキ社製）０．６ｇをポリ
カーボネートＺの１０ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６
ｇ、テトラヒドロフラン５．４ｇとともにボールミリン
グした後、テトラヒドロフランを４８ｇ加え攪拌して２
ｗｔ％の塗布液を調整し、アルミニウムを１０００Åの
厚さに蒸着した７５μｍ厚のポリエステルフィルム上に
ドクターブレードにて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μ
ｍのＣＧＬを設けた。次にアクセプタ性化合物として、
下記構造式の電子輸送材料（Ｂ−１）６ｇ、ポリカーボ
ネートＺ９ｇ、シリコンオイル（ＫＦ５０；信越化学社
製）０．００９ｇをテトラヒドロフラン８５ｇに溶解し
て塗布液を調整し、ＣＧＬ上にドクターブレードにて塗
布し、乾燥後の膜厚２０μｍのＣＴＬを前記のＣＧＬ上
に積層して電子写真用感光体を作製した。

【化１０】

【００１６】実施例２ 実施例１において、電子輸送材料（Ｂ−１）を下記の化
合物（Ｂ−２）に代えた以外は、実施例１と同様の条件
で電子写真用感光体を作製した。

【化１１】

【００１７】実施例３ 実施例１において、電子輸送材料（Ｂ−１）を下記構造
の電子移動材料（Ｂ−３）に代えた以外は、実施例１と
同様の条件で電子写真用感光体を作製した。

【化１２】

【００１８】実施例４ 実施例１において、電子輸送材料（Ｂ−１）を下記構造
の電子移動材料（Ｂ−４）に代えた以外は、実施例１と
同様の条件で電子写真用感光体を作製した。

【化１３】

【００１９】実施例５ Ｘ型無金属フタロシアニン（Ｆａｓｔｏｇｅｎ Ｂｌｕ
ｅ ８１２０ＢＳ；大日本インキ社製）０．６ｇをポリ
カーボネートＺの１０ｗｔ％テトラヒドロフラン溶液６
ｇを、下記構造式のアクセプタ性化合物である（Ａ−
１）０．３ｇ、テトラヒドロフラン５．４ｇとともにボ
ールミリングした後、テトラヒドロフランを６２．７ｇ
加え攪拌し２ｗｔ％の塗布液を調整し、アルミニウムを
１０００Åの厚さに蒸着した７５μｍ厚のポリエステル
フィルム上にドクターブレードにて塗布し、乾燥後の膜
厚が０．５μｍのＣＧＬを設けた。

【化１４】 次に前記実施例２で使用した電子輸送材料（Ｂ−２）６
ｇ、ポリカーボネートＺ９ｇ、シリコンオイル（ＫＦ５
０；信越化学社製）０．００９ｇをテトラヒドロフラン
８５ｇに溶解し、塗布液を調整し、ＣＧＬ上にドクター
ブレードにて塗布し、乾燥後の膜厚２０μｍのＣＴＬを
積層し電子写真用感光体を作製した。（Ａ−１）及び
（Ｂ−２）をそれぞれアセトニトリルに溶解し、還元電
位Ｅｒｅｄを参照電極ＳＣＥに対して測定したところ、
（Ａ−１）が−１．０３Ｖ、（Ｂ−２）が−０．４３Ｖ
であり、（Ａ−１）の方が電子親和力が弱いことが判
る。

【００２０】実施例６ 実施例５において、（Ａ−１）を下記構造式で示される
化合物（Ａ−２）に代えた以外は、実施例５と同様の条
件で電子写真用感光体を作製した。

【化１５】 （Ａ−２）をアセトニトリルに溶解し、還元電位を測定
したところ、−０．９０Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であった。
（Ｂ−２）は−０．４３Ｖであり、（Ａ−２）の方が電
子親和力が弱いことが判る。

【００２１】実施例７ 実施例５において、（Ａ−１）を下記構造式で示される
化合物（Ａ−３）に代えた以外は、実施例５と同様の条
件でポリエステルフィルム上にドクターブレードにて塗
布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍのＣＧＬを設けた。

【化１６】 次に実施例５において、（Ｂ−２）を前記実施例２で構
造式を示す化合物（Ｂ−３）に代えた以外は、実施例５
と同様の条件で前記のＣＧＬ上にドクターブレードにて
塗布し乾燥後の膜厚を２０μｍのＣＴＬを積層し電子写
真用感光体を作製した。（Ａ−３）及び（Ｂ−３）をそ
れぞれアセトニトリルに溶解し、還元電位Ｅｒｅｄを参
照電極ＳＣＥに対して測定したところ、（Ａ−３）が−
０．９４Ｖ、（Ｂ−３）が−０．５９Ｖであり、（Ａ−
３）の方が電子親和力が弱いことが判る。

【００２２】実施例８ 実施例７において、（Ａ−３）を下記構造式で示される
化合物（Ａ−４）に代えた以外は、実施例７と同様の条
件で電子写真用感光体を作製した。

【化１７】 （Ａ−５）をアセトニトリルに溶解し、還元電位を測定
したところ、−０．７８Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であった。
実施例７より（Ｂ−２）の還元電位は−０．５９Ｖであ
り、（Ａ−４）の方が電子親和力が弱いことが判る。

【００２３】実施例９ 実施例５において、アクセプタ化合物（Ａ−１）を下記
構造式で示される化合物（Ａ−５）に代えた以外は、実
施例５と同様の条件でポリエステルフィルム上にドクタ
ーブレードにより塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの
ＣＧＬを設けた。

【化１８】 次に実施例５において、ＣＴＬの電子移動材料（Ｂ−
２）を下記構造式で示される化合物（Ｂ−５）に代えた
以外は、実施例５と同様の条件で前記のＣＧＬ上にドク
ターブレードによりＣＴＬ液を塗布し、乾燥後の膜厚を
２０μｍのＣＴＬを積層し電子写真用感光体を作製し
た。

【化１９】 （Ａ−５）及び（Ｂ−５）をそれぞれアセトニトリルに
溶解し、還元電位Ｅｒｅｄを参照電極ＳＣＥに対して測
定したところ、（Ａ−５）が−０．８７５Ｖ、（Ｂ−
５）が−０．４７Ｖであり、（Ａ−５）の方が電子親和
力が弱いことが判る。

【００２４】実施例１０ 実施例９において、アクセプタ化合物（Ａ−５）を下記
構造式で示される化合物（Ａ−６）に代えた以外は、実
施例９と同様の条件でポリエステルフィルム上にドクタ
ーブレードにより塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍの
ＣＧＬを設けた。

【化２０】 次に実施例５において、ＣＴＬの電子移動材料（Ｂ−
２）を前記実施例９に示される構造式の化合物（Ｂ−
５）に代えた以外は、実施例５と同様の条件で前記のＣ
ＧＬ上にドクターブレードによりＣＴＬ液を塗布し、乾
燥後の膜厚２０μｍのＣＴＬを積層し電子写真用感光体
を作製した。（Ａ−６）をアセトニトリルに溶解して、
還元電位を測定したところ、−０．８８５Ｖ（ｖｓ Ｓ
ＣＥ）であった。なお、ＣＴＬに用いた電子移動材料
（Ｂ−５）の還元電位が−０．４７Ｖであり、（Ａ−
６）の方が電子親和力が弱いことが判る。

【００２５】実施例１１ 実施例５において、アクセプタ化合物（Ａ−１）を下記
構造式で示される化合物（Ａ−７）に代えた以外は、実
施例５と同様の条件でポリエステルフィルム上にドクタ
ーブレードにて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍのＣ
ＧＬを設けた。

【化２１】 次に実施例５において、ＣＴＬに用いた電子移動材料
（Ｂ−２）を前記実施例４で示される構造式の化合物
（Ｂ−４）に代えた以外は、実施例５と同様の条件で前
記のＣＧＬ上にドクターブレードにてＣＴＬ液を塗布
し、乾燥後の膜厚２０μｍのＣＴＬを積層し、電子写真
用感光体を作製した。（Ａ−７）及び（Ｂ−４）をそれ
ぞれアセトニトリルに溶解し、還元電位Ｅｒｅｄを参照
電極ＳＣＥに対して測定したところ、（Ａ−７）が−
０．９５Ｖ、（Ｂ−４）が−０．５５Ｖであり、（Ａ−
７）の方が電子親和力が弱いことが判る。

【００２６】実施例１２ 実施例１１において、アクセプタ化合物（Ａ−１）を下
記構造式で示される化合物（Ａ−８）に代えた以外は、
実施例１１と同様にして、電子写真用感光体を作製し
た。

【化２２】 （Ａ−８）をアセトニトリルに溶解し、還元電位を測定
したところ、−１．０５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であった。
なおＣＴＬに用いた電子移動材料（Ｂ−４）の還元電位
は−０．５５Ｖであり、（Ａ−８）の方が電子親和力が
弱いことが判る。

【００２７】実施例１３ 実施例５において、アクセプタ化合物（Ａ−１）を下記
構造式で示される化合物（Ａ−９）に代えた以外は、実
施例５と同様の条件で、電子写真用感光体を作製した。

【化２３】 （Ａ−９）をアセトニトリルに溶解して還元電位Ｅｒｅ
ｄを参照電極ＳＣＥに対して測定したところ、−０．９
２５Ｖであった。なお、ＣＴＬに用いた電子移動材料
（Ｂ−２）の還元電位は−０．４３Ｖであり、（Ａ−
９）の方が電子親和力が弱いことが判る。

【００２８】実施例１４ 実施例１３において、アクセプタ化合物（Ａ−９）を下
記構造式で示される化合物（Ａ−１０）に代えた以外
は、実施例１３と同様の条件で、電子写真用感光体を作
成した。

【化２４】 （Ａ−１０）をアセトニトリルに溶解して還元電位Ｅｒ
ｅｄを参照電極ＳＣＥに対して測定したところ、−０．
８７Ｖであった。なお、ＣＴＬに用いた電子移動材料
（Ｂ−２）の還元電位は−０．４３Ｖであり、（Ａ−１
０）の方が電子親和力が弱いことが判る。

【００２９】実施例１５ 実施例５において、アクセプタ化合物（Ａ−１）を下記
構造式で示される化合物（Ａ−１１）に代えた以外は、
実施例５と同様の条件でポリエステルフィルム上にドク
ターブレードにより塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍ
のＣＧＬを設けた。

【化２５】 次に実施例５において、ＣＴＬの電子移動材料（Ｂ−
２）を前記実施例９で示される構造式の化合物（Ｂ−
５）に代えた以外は、実施例５と同様の条件で前記のＣ
ＧＬ上にドクターブレードによりＣＴＬ液を塗布し、乾
燥後の膜厚２０μｍのＣＴＬを積層し、電子写真用感光
体を作製した。（Ａ−１１）をアセトニトリルに溶解し
て還元電位Ｅｒｅｄを参照電極ＳＣＥに対して測定した
ところ、−０．５３Ｖであった。なお、ＣＴＬに用いた
電子移動材料（Ｂ−５）の還元電位は−０．４７Ｖであ
り、（Ａ−１１）の方が電子親和力が弱いことが判る。

【００３０】比較例１ 実施例１において、ＣＧＬの結着剤をポリカーボネート
Ｚに代えてブチラール樹脂（エレックスＢＬＳ；積水化
学社製）を使用した以外は、実施例１と同様の条件で電
子写真用感光体を作製した。

【００３１】比較例２ 実施例２において、ＣＧＬの結着剤をポリカーボネート
Ｚに代えてブチラール樹脂（エレックスＢＬＳ；積水化
学社製）を使用した以外は、実施例２と同様の条件で電
子写真用感光体を作製した。

【００３２】比較例３ 実施例３において、ＣＧＬの結着剤をポリカーボネート
Ｚに代えてブチラール樹脂（エレックスＢＬＳ；積水化
学社製）を使用した以外は、実施例３と同様の条件で電
子写真用感光体を作製した。

【００３３】比較例４ 実施例３において、ＣＧＬの結着剤をポリカーボネート
Ｚに代えてブチラール樹脂（エレックスＢＬＳ；積水化
学社製）を使用した以外は、実施例３と同様の条件で電
子写真用感光体を作製した。

【００３４】比較例５ 実施例５において、アクセプタ化合物（Ａ−１）に代え
て、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンを使用
した以外は、実施例５と同様の条件で電子写真用感光体
を作製した。２，４，５，７−テトラニトロフルオレノ
ンをアセトニトリルに溶解して還元電位を測定したとこ
ろ、−０．１５５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）であった。なおＣ
ＴＬに用いた電子移動材料（Ｂ−２）の還元電位は−
０．４３Ｖであり、２，４，５，７−テトラニトロフル
オレノンの方が電子親和力が強いことが判る。

【００３５】比較例６ 実施例７において、アクセプタ化合物（Ａ−３）に代え
て、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンを使用
した以外は、実施例７と同様の条件で電子写真用感光体
を作製した。２，４，５，７−テトラニトロフルオレノ
ンの還元電位は−０．１５５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）、ＣＴ
Ｌに用いた電子移動材料（Ｂ−３）の還元電位は−０．
５９Ｖであり、２，４，５，７−テトラニトロフルオレ
ノンの方が電子親和力が強いことが判る。

【００３６】比較例７ 実施例９において、アクセプタ化合物（Ａ−５）に代え
て、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンを使用
した以外は、実施例９と同様の条件で電子写真用感光体
を作製した。２，４，５，７−テトラニトロフルオレノ
ンの還元電位は−０．１５５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）、ＣＴ
Ｌに用いた電子移動材料（Ｂ−５）の還元電位は−０．
４７Ｖであり、２，４，５，７−テトラニトロフルオレ
ノンの方が電子親和力が強いことが判る。

【００３７】比較例８ 実施例９において、アクセプタ化合物（Ａ−５）に代え
て、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンを使用
した以外は、実施例９と同様の条件で電子写真用感光体
を作製した。２，４，５，７−テトラニトロフルオレノ
ンの還元電位は−０．１５５Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）、ＣＴ
Ｌに用いた電子移動材料（Ｂ−４）の還元電位は−０．
５５Ｖであり、２，４，５，７−テトラニトロフルオレ
ノンの方が電子親和力が強いことが判る。このようにし
て作製した実施例及び比較例の電子写真用感光体を川口
電機社製の静電複写紙試験装置（ＳＰ−４２８）を用
い、＋６ｋＶのコロナ放電を２０秒間行なって帯電せし
めた後の表面電位Ｖｓ（Ｖ）、２０秒間暗減衰させた後
の表面電位Ｖｏ（Ｖ）と２０ルックスのタングステン光
照射後、表面電位が１／２に減衰するのに要する露光量
１／２、光照射３０秒後の表面電位Ｖ₂₀（Ｖ）を測定し
電子写真特性を評価した。実施例の結果を表４（１）
に、比較例の結果を表４（２）に示す。

【００３８】

【表４（１）】

【００３９】

【表４（２）】

【００４０】

【発明の効果】本発明の正帯電型順層感光体はＣＧＬ、
ＣＴＬに少なくとも同一の結着剤、特にポリカーボネー
トＺを使用することにより、さらにＣＴＬに使用するア
クセプタ性化合物よりも還元電位の値が大きい（電子親
和力の弱い）アクセプタ性化合物をＣＧＬに含有させる
ことにより、帯電性及び感度に優れ、また長期の繰返し
使用に対する静電特性の安定性に富み、かつ、オゾン発
生量が少ない正帯電プロセスで使用する積層型電子写真
用感光体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の順層型積層感光体の構成を示す図で
ある。 １ 導電性基板 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉川 雅夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 寺村 薫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 市川 由美 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基板上に電荷発生層（ＣＧＬ）、
   電子輸送能を有するアクセプタ性化合物を含有する電荷
   輸送層（ＣＴＬ）を順次積層して構成される電子写真用
   感光体において、該ＣＧＬ及び該ＣＴＬ中に少なくとも
   一種類以上の同一の結着剤を含有させることを特徴とす
   る電子写真用感光体。
2. 【請求項２】 ＣＧＬ及びＣＴＬ中に含有させる同一の
   結着剤がポリカーボネートＺであることを特徴とする請
   求項１に記載の電子写真用感光体。
3. 【請求項３】 ＣＧＬ中に電子輸送能を有するアクセプ
   タ性化合物を含有させることを特徴とする請求項１に記
   載の電子写真用感光体。
4. 【請求項４】 ＣＧＬ及びＣＴＬ中にアクセプタ性化合
   物を含有させ、ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合
   物の還元電位の値がＣＴＬ中に含有させるアクセプタ性
   化合物の還元電位の値よりも大きいことを特徴とする請
   求項１に記載の電子写真用感光体。
5. 【請求項５】 ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合
   物が、一般式（Ｉ）で示される芳香族カルボニル化合物
   であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感
   光体。 【化１】 〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
   のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、アルコ
   キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、Ｎ−
   アルキルカルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリ
   ールカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アミノ基、または下記式（Ｉ−
   ａ）で示される基を示し、ｎ、ｍはそれぞれ１から３の
   整数を示す。 【化２】 （但し、Ａは水素原子またはアルキル基を示し、Ｂ及び
   Ｄは少なくともその一方が置換もしくは無置換のフェニ
   ル基を、他方が水素原子を示す。）〕。
6. 【請求項６】 ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合
   物が、一般式（ＩＩ）で示されるジシアノメチレン化合
   物であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用
   感光体。 【化３】 〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換
   のアリール基、置換もしくは無置換の複素環基、アルコ
   キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、Ｎ−
   アルキルカルバモイル基、アルキルカルボニル基、アリ
   ールカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アミノ基、または下記式（ＩＩ
   −ａ）で示される基を示し、ｎ、ｍはそれぞれ１から３
   の整数を示す。 【化４】 （但し、Ａは水素原子またはアルキル基を示し、Ｂ及び
   Ｄは少なくともその一方が置換もしくは無置換のフェニ
   ル基を、他方が水素原子を示す。）〕。
7. 【請求項７】 ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合
   物が、一般式（ＩＩＩ）で示されるα−シアノスチルベ
   ン化合物であることを特徴とする請求項１に記載の電子
   写真用感光体。 【化５】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は置換もしくは無置換のフェニル基、
   置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換
   の多環芳香族基、あるいは置換もしくは無置換の複素環
   基を表わす。）
8. 【請求項８】 ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合
   物が、一般式（ＩＶ）で示されるオキサゾール化合物で
   あることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光
   体。 【化６】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換または無置換芳香族炭化水
   素基を表わす。）
9. 【請求項９】 ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化合
   物が、一般式（Ｖ）で示されるビニリデン化合物である
   ことを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光体。 【化７】 （式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂は置換または無置換芳香族炭化水
   素基、Ｘはシアノ基またはアルコキシカルボニル基を表
   わす。）
10. 【請求項１０】 ＣＧＬ中に含有させるアクセプタ性化
    合物が、一般式（ＶＩ）で示されるキノン化合物である
    ことを特徴とする請求項１に記載の電子写真用感光体。 【化８】 （式中、Ｒ₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
    置換もしくは無置換のフェニル基、Ｒ₂は水素原子、ハ
    ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキルカ
    ルバモイル基、シアノ基またはニトロ基、ｎは１から３
    の整数を示す。）