JPH07223314A

JPH07223314A - 無カーボン紙の減感インクジェットプリンテイング法

Info

Publication number: JPH07223314A
Application number: JP6123560A
Authority: JP
Inventors: David J Sanders; ジェイサンダースディヴィッド; Francoise M Winnik; エムウィニックフランソワーズ; Marcel P Breton; ピーブレトンマルセル
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1993-06-16
Filing date: 1994-06-06
Publication date: 1995-08-22
Also published as: US5880062A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】無カーボン紙の選択された領域をインクジェ
ットプリンテイング法により減感する方法。【構成】インクジェット像を形成し得るプリンティン
グ装置内に、水、有機成分、および(i) カラー形成剤と
相互作用してカラー形成剤のその後のカラー現像剤と相
互作用する能力を減じ得るか、あるいは(ii)カラー現像
剤と相互作用してカラー現像剤のその後のカラー形成剤
と相互作用する能力を減じ得るような減感剤とを含むイ
ンクジェットインクを装填し；(c) 該減感剤を含有する
インクの液滴を、(i) カラー形成剤でコーティングした
シートの少なくとも１表面または(ii)カラー現像剤でコ
ーティングしたシートの少なくとも１表面上に像形成パ
ターンで発出させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無カーボン紙上でのイ
ンクジェットプリンテイング方法に関する。さらに詳細
には、本発明は、インクジェットプリンテイング法によ
り減感剤(de-sensitizing agent)を塗布することによっ
て無カーボン紙の領域を選択的に減感（減感光）する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】多くの場合、無カーボン紙のセットは、
多くのセットが標準的な本文活字または他の活字をプリ
ントし、例えば衝撃タイプ書きまたは手書きにより書き
満たされるべき個々の情報用の空白領域を残した定形物
としてプリントされている。典型的には、無カーボンプ
レプリント定形物は、オフセットプリンティングのよう
な方法によって製造される。しかしながら、オフセット
プリンティングおよび他の大規模プリンティング方法
は、オフィスまたは小ビジネス環境においては通常見受
けられない複雑で高価な装置を必要とする。従って、無
カーボン紙上にプリントした定形物を望む場合、通常、
専門的な印刷業者に外注せねばならず、とりわけ比較的
少量のプレプリント定形物を必要とする場合に、追加の
費用と不便さを生ずる。即ち、標準のオフィス装置でプ
レプリント無カーボン定形物を形成させ得ることが、少
量の定形物を要する場合に特に望まれる。

【０００３】ある場合には、使用する無カーボン紙シー
トの選択された領域を減感して最終の無カーボン紙セッ
ト上に書かれた情報（例えば、手書きまたは衝撃プリン
ティングによって）全体が全部の無カーボンコピー上に
表れないようにすることが望ましい。例えば、多綴り送
り状または領収書においては、発行会社で保存するコピ
ー上に記録された或る情報は、発行会社固有のものであ
り、消費者に渡すコピーに表示すべきではない。従来か
ら、オフセット法によりプリントした定形物の選択され
た部分を“ブロック”、即ち、減感することは、その部
分を無カーボン紙のオフセットプリンティング中に減感
性インクでプリンティングすることによって可能であ
る。この減感性オフセットインクは、カラー現像剤と反
応して無色生成物を形成する。無カーボン紙を連続的に
手書きまたは衝撃プリンティングに供する場合、カラー
形成剤を含有するマイクロカプセルが像形成パターンで
破壊され、カラー形成剤溶液がカラー現像剤コーティン
グに移行しカラー現像剤と反応してカラー像を形成す
る。一方、減感領域では、カラー現像剤は、すでに減感
性インクと反応しており、これらの領域では、カラー形
成反応は起こらず無カーボン像は生じない。

【０００４】しかしながら、公知の減感方法は、オフセ
ットプリンティング法を用いる必要がある。即ち、無カ
ーボン紙定形物の選択された領域の減感は、普通のオフ
ィスまたは小ビジネス環境での機器においては容易にな
し得るものではない。従って、オフィス環境で無カーボ
ン紙のプリンティングと選択的減感の両方を可能にする
方法が大いに望まれ得る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】即ち、公知の材料およ
び方法はその意図する目的には適しているけれども、選
択された無カーボン紙シートの選択された領域を減感す
る方法が求められている。さらに、オフィスおよび小ビ
ジネス環境において普通に見受けられる装置で実施し得
る選択された無カーボン紙シートの選択された領域の減
感方法が求められている。さらに、オフィスおよび小ビ
ジネス環境において普通に見受けられる装置で実施し得
る無カーボン紙シートのプリンティングと選択的減感の
両方を行う方法が求められている。さらに、電子写真、
エレクトログラフ、イオノグラフ、インクジェットプリ
ンテイング等の方法により無カーボン紙シートを早急に
プリンティングし減感する方法が求められている。ま
た、電子写真法、エレクトログラフ法、イオノグラフ法
またはインクジェット法による像のプリンティングおよ
びインクジェットプリンテイング法による像の注釈(ann
otation)とを行い得る装置内で実施し得る無カーボン紙
シートのプリンティングと減感の両方を行う方法が求め
られている。本発明の目的は、上述の利点を有するプリ
ンティング方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記および他の
目的は、(a) インクジェット像を形成し得るプリンティ
ング装置内に、第１シート、第２シートおよびこれら第
１と第２シート間に存在させた任意成分としての中間シ
ートとを含む無カーボン紙のセットを装填し、第１シー
トは１表面上をカラー形成剤でコーティングした紙を含
み、第２シートは１表面上をカラー現像剤でコーティン
グした紙を含み、上記無カーボン紙セットを集成させた
とき、カラー形成剤でコーティングした第１シートの表
面はカラー現像剤でコーティングしたシートの表面と接
触し、カラー現像剤でコーティングした第２シートの表
面はカラー形成剤でコーティングしたシートの表面と接
触しており；(b) 上記プリンティング装置内に、水、有
機成分、および(i) カラー形成剤と相互作用してカラー
形成剤のその後のカラー現像剤と相互作用する能力を減
じ得るか、あるいは(ii)カラー現像剤と相互作用してカ
ラー現像剤のその後のカラー形成剤と相互作用する能力
を減じ得るような減感剤とを含むインクジェットインク
を装填し；(c) 該減感剤を含有するインクの液滴を、
(i) カラー形成剤でコーティングしたシートの少なくと
も１表面または(ii)カラー現像剤でコーティングしたシ
ートの少なくとも１表面上に像形成パターンで発出させ
ることを特徴とするプリンティング方法を提供すること
によって達成し得る。

【０００７】本発明の方法は、無カーボン紙を減感し得
るインクジェットインクを無カーボン紙の選択されたシ
ートの選択された領域にインクジェットプリンテイング
法により像形成パターンで塗布することを含む。典型的
には、無カーボン紙セットの各シートを、無カーボン紙
積重ね物に集成する前に、インクジェットプリンテイン
グ装置内に装填する。各シートは、カラー形成剤でコー
ティングした第１シート、カラー現像剤でコーティング
した第２シート、およびこれら第１シートと第２シート
間に存在させた任意成分としての中間シートを含み、中
間シートは、１表面上をカラー形成剤でコーティングさ
れており、他の表面上をカラー現像剤でコーティングさ
れている。カラー形成剤／カラー現像剤組合せを減感し
て無カーボン紙のその領域内での加圧による無カーボン
像の形成能力を低減または排除させたい各シートの領域
においては、減感性インクを像形成形状でカラー形成剤
コーティングまたはカラー現像剤コーティングのいずれ
かに塗布する。続いて、無カーボン紙セットを積重ね物
に集成した後は、カラー形成剤またはカラー現像剤コー
ティングを減感性インクでプリンティングした領域にお
いては、積重ね物に圧力を加えても、はっきりしない像
しか形成されないかあるいは像が全く形成されないであ
ろう。何故ならば、減感性インクとカラー形成剤または
カラー現像剤との間の反応がその後のカラー形成剤とカ
ラー現像剤の可視像を形成する反応を抑制または防止す
るからである。

【０００８】カラー形成剤は、バインダーと適当な溶媒
中に溶解させたカラー形成性材料を含有するマイクロカ
プセルとを一般に含む。一般に、カラー形成性材料は実
質的に無色の塩基性染料プレカサーまたは有機錯生成
剤、あるいはこの２者の組合せであり得る。カラー形成
性材料は、例えば、ベンジルロイコメチレンブルー；3,
3-ビス (4-ジメチルアミノフェニル)-6-ジメチルアミノ
フタリド（クリスタルバイオレットラクトン）および
3,3-ビス (4-ジメチルアミノフェニル) フタリド（マラ
チートグリーンラクトン）のようなジアリールフタ
リド類；他のフェニル- 、インドールピロル- またはカ
ルバゾール- 置換フタリド類；ロイコオーラミン(leuca
uramine)類；アシルオーラミン類；不飽和アリールケト
ン類；塩基性モノアゾ染料；ローダミン B ラクタム
類；ポリアリールカルビノール類；3-ジエチルアミド-6
- メチル-7- アニリノフルオランのようなニトロ- 、ア
ミノ- 、アミド- 、スルホンアミド- 、アミノベンジリ
デン- 、ハロ- またはアニリノ- 置換フルオラン類；ス
ピロジピラン類；ピリジンおよびピラジン化合物類等の
ような無色の塩基性染料プレカサーがある。無色の塩基
性染料プレカサーの例は、米国特許第２，４１７，８７
９号；第３，６７２，９３５号；第３，６８１，３９０
号；第４，２０２，８２０号および第４，６７５，７０
６号に開示されている。また、カラー形成剤は、有機錯
生成剤であり得る。有機錯生成剤には、米国特許第３，
４８１，７５９号；第４，３３４，０１５号および第
４，３７２，５８２号に列挙されているものがある。有
機錯生成剤の例には、N,N'- ジ- ベンジル- ジチオオク
サミド、N,N'- ビス(2- オクタニロキシエチル) ジチオ
オクサミドおよびジ- ドデシルジチオオクサミドのよう
なジチオオクサミドおよびその誘導体；米国特許第４，
３３４，０１５号に開示されているもののような芳香族
置換ヒドラゾン類等がある。

【０００９】典型的には、選定したカラー形成剤材料ま
たはカラー形成剤材料の組合せを、適当な有機溶媒に溶
解させ、幾つかの公知のカプセル化方法の１つにより硬
質高分子シェル中にカプセル化する。適当な溶媒の例に
は、プロピルビフェニルおよびブチルビフェニルのよう
なアルキルビフェニル類；ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジノニルフタレ
ートおよびジトリデシルフタレートのようなジアルキル
フタレート類；ジプロピルナフタレンのようなアルキル
化ナフタレン類；ドデシルベンゼンのようなＣ₁₀〜Ｃ₁₄
のアルキルベンゼン類；ベンジルベンゾエートのような
アルキルまたはアルアルキルベンゾエート類；ベンジル
キシレン；ベンジルブチルフタレート；エチルジフェニ
ルメチレン；2,2,4-トリメチル-1,3- ペンタンジオール
ジイソブチレート；部分水素化ターフェニル類；シクロ
ヘキサン；トルエン；3-ヘプタノン；トリブチルホスフ
ェートおよびこれらの混合物がある。カラー形成剤用の
溶媒には、カラー形成剤に対して十分な溶解性を有する
上記の任意のものがある。適切な溶媒は、少なくとも約
１重量％好ましくは約２〜約１０重量％のカラー形成剤
を溶解し得るべきである。塩基性染料プレカサー／酸性
ポリマー現像剤系または有機錯生成剤／遷移金属塩系の
場合、カラー形成剤用の溶媒は、カラー形成反応を促進
するカラー現像剤用の共通溶媒でもある。勿論、適切な
溶媒は、使用したマイクロカプセル壁材料用の非溶媒で
もあるべきである。

【００１０】カラー形成剤用の溶媒の微細液滴は溶媒油
を水性媒体中で乳化することによって調製する。次い
で、カラー形成剤溶液液滴を、コアセルベーション、コ
ンプレックスコアセルベーション、界面重合、現場重合
等の多くの公知のマイクロカプセル化方法の任意の１方
法によって高分子シェル内にカプセル化し得る。カラー
形成剤溶液の微細液滴を高分子シェル内にカプセル化す
る方法は、例えば、米国特許第２，８００，４５７号；
第２，８００，４５８号；第３，４１８，２５０号およ
び第３，５１６，９４１号に記載されている。カプセル
壁形成材料には、これらに限定するものではないが、ゼ
ラチン、アラビアゴム、ポリビニルアルコールおよびカ
ルボキシメチルセルロースのような壁形成剤；イソシア
ネート壁形成剤；尿素−ホルムアルデヒドおよび尿素−
レゾルシノール−ホルムアルデヒド；メラミン−ホルム
アルデヒド；ポリウレア；ポリウレタン；ポリアミド；
ポリエステル等がある。得られたマイクロカプセルは、
直径で典型的には約１〜約５０ミクロン好ましくは約５
〜約１０ミクロンである。溶媒中カラー形成剤であるカ
プセル充填物は、カプセル総重量の約５０〜約９５重量
％を構成する。

【００１１】コーティング用の調製物は、カラー形成剤
溶液を含有するマイクロカプセルの水性分散液と澱粉、
ポリビニルアルコールまたはラテックス等の適当なバイ
ンダーの水性分散液とを混合することによって調製す
る；カプセル：バインダー比は、典型的には約９：１〜
約７：３である。次いで、カプセルとバインダーとの分
散液を、ロール、グラビア、エアーナイフ、ブレード、
ロッドまたはスロットダイコーティング法のような多く
の公知の紙コーティング方法から任意の１つの方法を用
いて、紙支持体上にコーティングする。ロールおよびエ
アーナイフのようなカプセル破壊を最小にする方法が好
ましい。また、必要に応じて、カラー形成剤コーティン
グは、上記マイクロカプセルよりも幾分大きい粒度の粒
子を約５〜約１０重量％含み得る。例えば、米国特許第
４，６３０，０７９号に開示されているように、カラー
形成剤コーティングは、マイクロカプセルよりも幾分大
きい粒度の粒子を含有し、マイクロカプセルの偶発的な
または早期の破壊を防止または低減している。そのよう
な粒子は、典型的には、セルロース、澱粉粒子または種
々のタイプのプラスチックビーズを含む。カラー形成剤
コーティングの乾燥重量は、典型的には、約２〜約１０
ｇ／m²であり、典型的には、約１〜約５ｇ／m²の溶媒と
約０．０１〜約０．１ｇ／m²のカラー形成剤とを含み、
残りは、バインダー、カプセル材料およびコーティング
中の任意の他の成分である。

【００１２】通常の無カーボン紙技術は、２つの方法の
いずれかを典型的用いる。第１の方法では、カラー形成
剤が、無色のプレカサー染料であって、カラー現像剤の
比較的酸性の表面と接触したときに発色する。酸性カラ
ー現像剤は、例えば、米国特許第３，２４４，５５０
号；第３，６７２，９３５号；第３，７３２，１２０
号；第３，８４３，３８３号および第３，９３４，０７
０号に開示されている。第２の方法においては、カラー
形成剤が、カラー現像剤表面と接触するときにカラー金
属錯体を生ずる無色材料である。遷移金属カラー現像剤
は、米国特許第３，４８１，７５９号；第３，８０９，
６６８号および第４，３３４，０１５号に開示されてい
る。米国特許第４，３７２，５８２号に開示されている
ように、マイクロカプセル化カラー形成剤が塩基性染料
プレカサーと有機錯生成剤の組合せである場合、適切な
カラー現像剤コーティングは、酸性現像剤材料と遷移金
属塩の両方を含有する。すべての場合において、カラー
現像剤コーティングの乾燥コーティング重量は、典型的
に、約１〜約１０ｇ／m²の範囲にあり、約０．５〜約５
ｇ／m²のカラー現像剤材料を一般に含む。一般的に、カ
ラー形成剤材料が利用し得るよりも典型的に過剰のカラ
ー現像剤、即ち、カラー形成剤１ｇ当たり少なくとも５
〜１０ｇのカラー現像剤が存在する。

【００１３】本発明の方法は、無カーボン紙定形物をプ
リントするプリンティング工程に組込み得る。この実施
態様においては、インクジェットプリントヘッドと減感
性インクジェットインクを、無カーボン紙定形物上に可
視像を形成させ得るプリンティング装置内に装填する。
可視像は、オフセットプリンティング、電子写真プリン
ティング、インクジェットプリンテイング等の任意の望
ましいプリンティング方法によって形成させ得る。可視
像を無カーボン紙シート上にプリンティングする前、同
時または後に、減感性インクを選択されたシートの選択
された領域にインクジェットプリントヘッドから塗布す
る。次いで、得られたシートを無カーボン紙積重ね物に
集成する。

【００１４】本発明の１つの特定の実施態様は、(a) 静
電像とインクジェット像の両方を形成し得る像形成装置
内に、第１シート、第２シートおよびこれら第１と第２
シート間に存在させた任意成分としての中間シートとを
含む無カーボン紙のセットを装填し、第１シートは１表
面上をカラー形成剤でコーティングした紙を含み、第２
シートは１表面上をカラー現像剤でコーティングした紙
を含み、上記無カーボン紙セットを集成させたとき、カ
ラー形成剤でコーティングした第１シートの表面はカラ
ー現像剤でコーティングしたシートの表面と接触し、カ
ラー現像剤でコーティングした第２シートの表面はカラ
ー形成剤でコーティングしたシートの表面と接触してお
り；(b) 上記像形成装置内の像形成部材上に静電潜像を
形成させ、この潜像をトナーで現像し、この像形成部材
上で現像した像を上記無カーボン紙セットの第１シート
と接触させ、それによって現像した像を第１シートに転
写し；(c) 上記像形成装置内の上記像形成部材上に静電
潜像を形成させ、この潜像をトナーで現像し、この像形
成部材上で現像した像を上記無カーボン紙セットの第２
シートと接触させ、それによって現像した像を第２シー
トに転写し；(d) 必要に応じて、各転写像を第 1および
第 2シートに永久的に定着させ；(e) 上記プリンティン
グ装置内に、水、有機成分、および(i) カラー形成剤と
相互作用してカラー形成剤のその後のカラー現像剤と相
互作用する能力を減じ得るか、あるいは(ii)カラー現像
剤と相互作用してカラー現像剤のその後のカラー形成剤
と相互作用する能力を減じ得るような減感剤とを含むイ
ンクジェットインクを装填し；(f) 該減感剤を含有する
インクの液滴を、(i) カラー形成剤でコーティングした
シートの少なくとも１表面または(ii)カラー現像剤でコ
ーティングしたシートの少なくとも１表面上に像形成パ
ターンで発出させることを含むプリンティング方法に関
する。

【００１５】本発明のもう１つの特定の実施態様は、
(a) インクジェット像形成装置内に、第１シート、第２
シートおよびこれら第１と第２シート間に存在させた任
意成分としての中間シートとを含む無カーボン紙のセッ
トを装填し、第１シートは１表面上をカラー形成剤でコ
ーティングした紙を含み、第２シートは１表面上をカラ
ー現像剤でコーティングした紙を含み、上記無カーボン
紙セットを集成させたとき、カラー形成剤でコーティン
グした第１シートの表面はカラー現像剤でコーティング
したシートの表面と接触し、カラー現像剤でコーティン
グした第２シートの表面はカラー形成剤でコーティング
したシートの表面と接触しており；(b) 上記プリンティ
ング装置内に、水と着色剤を含むインクジェットインク
を装填し；(c) 該着色剤含有インクの液滴を第１シート
の少なくとも１表面上に像形成パターンで発出させ；
(d) 該着色剤含有インクの液滴を第２シートの少なくと
も１表面上に像形成パターンで発出させ；(e) 上記プリ
ンティング装置内に、水、有機成分、および(i) カラー
形成剤と相互作用してカラー形成剤のその後のカラー現
像剤と相互作用する能力を減じ得るか、あるいは(ii)カ
ラー現像剤と相互作用してカラー現像剤のその後のカラ
ー形成剤と相互作用する能力を減じ得るような減感剤と
を含むインクジェットインクを装填し；(f) 該減感剤を
含有するインクの液滴を、(i) カラー形成剤でコーティ
ングしたシートの少なくとも１表面または(ii)カラー現
像剤でコーティングしたシートの少なくとも１表面上に
像形成パターンで発出させることを含むプリンティング
方法に関する。

【００１６】本発明の特に好ましい実施態様において
は、プリンティング装置において熱インクジェット法を
採用し、この方法においては、インクを像形成パターン
で選択的に加熱するノズル内に含ませ、それによってイ
ンク液滴を像形成パターンで発出させる。所望ならば、
無カーボン紙シートの選択された領域を減感性インクで
１回以上プリンティングして、減感処理を促進させる。
例えば、シートをプリンティング装置に２回通すことも
できる。また、減感性インクを含む２個以上のプリント
ヘッドをプリンティング装置内に装填して、紙を装置内
の１回通しで同じ領域内で少なくとも２回プリンティン
グしてもよい。本発明のプリンティング方法に適するイ
ンクジェットインク組成物は、水、無カーボン紙用の減
感剤および任意成分のインク添加剤を一般に含む。任意
の適当な減感剤を用い得る。適当な減感剤の例には、米
国特許第３，８５２，０９４号；米国特許第３，８０
９，６６８号；米国特許第２，７７７，７８０号；英国
特許出願第２，０３０，９３２号；特開平３−７１８８
２号およびドイツ特許第２，７２７，１９４号に開示さ
れたものがある。

【００１７】適当な減感剤の特定の例には、下記の式を
有する化合物がある：

【００１８】

【化１】

【００１９】〔式中、Ｘは、２価の脂肪族または脂環式
基、好ましくは、式：──CH₂CH₂──または──CH₂CH₂
CH₂ ──を有するアルキレン基、または各窒素を 1,2-
または1,3- 位で置換させたシクロペンピル、シクロヘ
キシル等の環状基であり；Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは、水
素、脂肪族基、脂環式基、──CH₂COOH および──CH₂C
OOR からなる群から選ばれ、Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの少な
くとも１つは、脂肪族基、好ましくは、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピルまたはブチルのような低級
アルキル基、または−X'−N(E)(F) （式中、X'は、X と
同様であり；E およびFは、A 、B 、C および Dと同様
であり；従って、E または Fは、もう１つの−X −N(E)
(F) 単位であり得る）であって、下記の構造体を形成し
得る：

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、ａは、０。１、２、３、４または
他の小整数である）〕。

【００２２】また、少なくとも１個のアミノ基を第１級
または第２級窒素に対してベータまたはガンマである炭
素原子上に置換させたポリアミド、例えば、下記の式を
有する化合物も適している：

【００２３】

【化３】

【００２４】（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”およびＲ"'は、水
素、または適当な脂肪族もしくは脂環式基であり；Ｑ
は、適当な有機基であり；ａおよびｃは２または３であ
り、ｂは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９また
は１０であるが、ｂ＝０の場合、ａ＋ｂは２または３で
ある）。

【００２５】また、２個の隣接カルボニル基および／ま
たはオキシム基を含有する化合物、即ち、R-(CO)-(CO)-
R'、R-(CO)-(C=NOH)-R' またはR-(C=NOH)-(C=NOH)-R'
（式中、R および R' は、脂肪族、脂環式または芳香族
基のような適当な有機基である) も適している。また、
隣接ジメルカプタン、即ち、HS-R-SH （式中、R は、1,
2-置換脂肪族、脂環式または芳香族基である）も適して
いる。適する減感剤の特定の例には、エチレンジアミン
テトラ酢酸(EDTA)、EDTAの同属体または類似体、酒石
酸、クエン酸、ニトリロ三酢酸、トリエチレンテトラミ
ン、テトラメチルエチレンジアミン、5-エチル-5(4- ア
ミノ-2- アザブチル)-1,9-ジアミノ-3,7- ジアザノナ
ン、ジメチルグリオキサミン、シクロヘキサンジオン-
ジオキサミン、1,2-ジメルカプトエタン、2,3-ジメルカ
プトプロパノール；ランス−シクロヘキサン-1,2- ジア
ミン-N,N,N',N'- テトラ酢酸のトリメチルエステルモノ
酸、ジエチレントリアミン-N,N,N',N'- ペンタ酢酸のテ
トラエチルエステルモノ酸、EDTAのトリメチルエステル
モノ酸のような米国特許第２，４２８，３５３号に開示
されているようなEDTAの部分エステル、トランス- シク
ロヘキサン-1,2- ジアミンテトラ酢酸の部分エステル、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸の部分エステル、トリ
エチレンテトラミンヘキサ酢酸の部分エステルがあり、
上記の部分エステルにおいて、好ましいエステル化度
は、Ｃ−１またはＣ−２エステル基（Ｃは、ポリカルボ
ン酸プレカサーのカルボニル基の数である）であり、好
ましいエステル化剤は、メタノール、エタノール、プロ
パノール、ブタノール等のアルコール類である。メチル
−エチル、エチル−ブチル等の混合エステルも通常のエ
ステル交換反応により調製し得る。

【００２６】ロイコ染料カラー形成剤／酸性カラー現像
剤無カーボン系の電子受容体カラー現像剤コーティング
を減感するのに特に有用である適当な減感剤の他の例に
は、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキ
サデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデ
シルトリメチルアンモニウムクロライド、大豆油トリメ
チルアンモニウムクロライド等のような一般式：R-N(CH
₃)₃X（式中、R は、オクチルよりも長い任意の長鎖アル
キル基であり；X は、クロライド、ブロマイド、イオダ
イド、アセテート等のアニオンである）のアルキルトリ
メチルアンモニウム塩；ベンジルトリメチルアンモニウ
ムクロライドのような一般式：R-N(CH₃) ₃X（式中、R
は、アリール基であり；X は、クロライド、ブロマイ
ド、イオダイド、アセテート等のアニオンである）のア
リールトリメチルアンモニウム塩；およびジ- ココナツ
油ジメチルアンモニウムクロライド、ジ- 水素化獣油ジ
メチルアンモニウムクロライドおよびジ- ラウリルジメ
チルアンモニウムクロライドのような一般式：R₂N(CH₃)
₂X（式中、R は、オクチルよりも長い任意の長鎖アルキ
ル基であり；X は、クロライド、ブロマイド、イオダイ
ド、アセテート等のアニオンである）のジアルキルトリ
メチルアンモニウム塩のようなカチオン性第４級アンモ
ニウム塩類；n-ドデシルアミンアセテートのような酢酸
の高級脂肪族またはアリールアミン塩類；ドデシルアミ
ン、ドデシルジアミン等の高分子量のアミンおよびジア
ミン類；2,4,4-トリメチル−２−オキサゾリン、2-オレ
イル-4- ヒドロメチル-2- オキサゾリン等のような置換
オキサゾリン類；並びに同様な物質がある。

【００２７】減感剤は、インク組成物中の成分として含
有させる。本発明のインクは、水、減感剤、並びにイン
ク中の減感剤の溶解性を促進する水と混和性の１種以上
の有機溶媒、湿潤剤、界面活性剤および殺生剤等を含
む。減感剤は、インク中に、任意の有効量で存在する。
減感剤が水と他のインク成分中であまり可溶性でない場
合には、減感剤の濃度は、インク中での可溶な量に限定
され得る。減感剤の典型的な濃度は、インク中で、少な
くとも約０．５重量％、典型的には約１〜約４０重量
％、好ましくは約２〜約２０重量％、より好ましくは約
２〜約１０重量％であるが、その量はこれらの範囲外で
あってもよい。

【００２８】本発明のインクの液体ベヒクルは、水から
なり得るか、あるいは水と次のような混和性有機成分と
の混合物を含み得る：エチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジエチレングリコール、グレセリン、ジプ
ロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、アミド類、尿素および置換尿素
類、エーテル類、カルボン酸類、エステル類、アルコー
ル類、オルガノスルフィド類、オルガノスルホキシド
類、スルホン類、アルコール誘導体類、カルビトール、
ブチルカルビトール、セルソルブ、エーテル誘導体類、
アミノアルコール類、ケトン類、N-メチルピロリジノ
ン、2-ピロリジノン、シクロヘキシルピロリジドン、ヒ
ドロキシエーテル類、アミド類、スルホキシド類、ラク
トン類および他の水混和性物質、並びにこれらの混合
物。水と水混和性有機液体との混合物を液体ベヒクルと
して使用する場合、水対有機液体比は、任意の有効範囲
内であり得、典型的には約１００：０〜約７０：３０好
ましくは約９７：３〜約５０：５０であるが、これらの
範囲外であってもよい。液体ベヒクルの非水成分は、水
の沸点（１００℃）よりも高い沸点を有する湿潤剤とし
て作用する。本発明のインクにおいては、液体ベヒクル
（水と湿潤剤を含む）は、一般に約６０〜約９９．５重
量％好ましくは約７５〜約９９重量％の量で存在する
が、その量は、これらの範囲外であってもよい。

【００２９】特に好ましいのは、インクの水性液体ベヒ
クル中での減感剤の溶解性を促進する有機成分である。
この場合の適当な有機成分の例には、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル（ユニオンカーバイド社からメ
チルセロソルブとして入手し得る）、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルアセテート（ユニオンカーバ
イド社からカルビトールアセテートとして入手し得
る）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ユニ
オンカーバイド社からブチルセロソルブとして入手し
得る）、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ-t- ブチルエーテル、エチレングリコールエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールメチルエー
テルアセテート、エチレングリコールブチルエーテル、
ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリ
コールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコー
ルメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール
メチルエーテルアセテート、トリプロピレングリコール
メチルエーテルアセテート、グリセリン、D-ソルビトー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロ
ピレンカーボネート、エチレンカーボネート、1-シクロ
ヘキシル-2- ピロリドン、1-メチル-2- ピロリドン、ピ
ラゾール、1,3-ジメチル-2- イミダゾリジノン、トリメ
チルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチ
ルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクレシルホスフェート、
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、ジアルキルスルホ
ン；ジメチルスルホキシドのようなジアルキルスルホキ
シド；アセトニトリルおよびベンゾニトリルのような脂
肪族ニトリル類、脂環式ニトリル類、芳香族ニトリル
類；脂肪族メチルケトン類、脂環式メチルケトン類、芳
香族メチルケトン類、無水物類、ジメチルホルムアミド
およびジメチルアセトアミド；エタノール、イソプロパ
ノール、ベンジルアルコール等の液体アルコール類、2-
アミノ-2- メチル-1- プロパノール、メチルジエタノー
ルアミン、式：(R₂N)₃PO（式中、R は、水素または脂肪
族基である）のリン酸アミド類等、並びにこれらの混合
物がある。

【００３０】１つの特に好ましい実施態様は、液体ベヒ
クルが水とグリセリン−ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル混合物とを含むインクの使用に関する。もう
１つの特に好ましい有機成分は、アルコケミカルズ社
からアルコソルブ(Arcosolv、登録商標）DMPAとして、
またダウケミカル社からドワノール(Dowanol、登録商
標) として入手し得るジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテルアセテートである。有機成分がインク中の減
感剤の溶解性を高める本発明の実施態様においては、典
型的には、有機成分は、約５０〜約９２重量％の水と約
２〜約５０重量％の有機成分の水に対しての相対量で存
在するが、この相対量は、これらの範囲外であってもよ
い。典型的には、本発明の減感性インクは、カラー現像
剤コーティングの減感領域が無カーボン紙セットの末端
ユーザーに見えないように、着色してない。しかしなが
ら、減感領域をマークする必要がある場合には、熱イン
クジェットインクで通常用いる任意の着色剤をインク調
製物中に含有させ得る。添加し得る染料の例は、米国特
許第５，１５６，６７５号(Breton 等) に列挙されてい
るものがある。また、インク調製物は、減感領域が通常
の目視条件下では見えないが、例えばプリントした減感
領域の記録を閲覧するために、無カーボンシートを紫外
線のような可視波長範囲外の照射線に露光させたときは
判読し得るような隠蔽染料も含有させ得る。

【００３１】他の添加剤もインク中に存在し得る。例え
ば、１種以上の界面活性剤または湿潤剤をインク中に添
加し得る。これらの添加剤は、カチオン系、アニオン系
またはノニオン系のタイプであり得る。適当な界面活性
剤または湿潤剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、タモー
ル(Tamol、登録商標) SN、タモール LG 、ロームアン
ドハース社から入手し得るトリトン(Triton 、登録商
標) シリーズのもの、マラスパース(Marasperse 、登録
商標) シリーズのもの、GAF 社から入手し得るアイゲパ
ール(Igepal 、登録商標) シリーズのもの、ターギトー
ル(Tergitol 、登録商標) シリーズのもの、および他の
市販の界面活性剤がある。これらの界面活性剤および湿
潤剤は、任意の有効量で、一般的には０〜約１５重量％
好ましくは約０．０１〜約８重量％で存在するが、その
量はこれらの範囲外であってもよい。また、高分子添加
剤をインクに添加してインクの粘度および安定性を改善
し得る。アラビアゴム、ポリアクリレート塩、ポリメチ
ルメタクリレート塩、ポリビニルアルコール、ヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシエチスセルロース、
ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、澱粉、多
糖類等の水溶性ポリマーは、典型的な高分子添加剤であ
る。高分子添加剤は、本発明のインク中に、０〜約１０
重量％好ましくは約０．０１〜約５重量％で存在する
が、その量はこれらの範囲外であってもよい。

【００３２】本発明のインクへの添加剤の１つの例は、
中心部位に結合させた２つのポリアルキレンオキサイド
鎖からなる高分子添加剤である。この添加剤は、下記の
式を有する：

【００３３】

【化４】

【００３４】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、個々に、水
素；メチル、エチル、プロピル等のような１〜約８個の
炭素原子を有するアルキル基；およびメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ等のような１〜約８個の炭素原子を有する
アルコキシ基からなる群から選ばれ；Ｒ³およびＲ
⁴は、１〜約４個の炭素原子を有するアルキル基からな
る群から選ばれ、ｘおよびｙは、各々、約１００〜約４
００好ましくは約１００〜約２００の数である。）

【００３５】一般に、上記ポリアルキレンオキサイドポ
リマーの分子量は、約１４，０００〜約２２，０００好
ましくは約１５，０００〜約２０，０００であるが、こ
れらの範囲外であってもよい。上記式の材料は、商業的
に入手し得；例えば、カルボワックス(Carbowax 、登録
商標) M20 （コネチカット州デンバリーのユニオンカー
バイド社から入手し得る分子量約１８，０００を有する
上記式のポリエチレンオキサイド／ビスフェノールＡポ
リマー）は、本発明のインク用の適切な高分子添加剤で
ある。さらに、上記式の化合物は、Polyethers, N. G.
Gayland, Jh-on Wiley & Sons, New York (1963); およ
び“Laboratory Synthesis of Poly-ethylene Glycol D
erivatives", J. M. Harris, J. Mqlecular Science -
Rev.Macromol. Chem. Phys., C25(3), 325-373 (1985)
に開示された方法により調製し得る。上記のポリアルキ
レンオキサイド添加剤は、インク中に少なくとも約１pp
m の量で一般に存在する。典型的には、上記ポリアルキ
レンオキサイド添加剤は、インクの１重量％までの量好
ましくは０．５重量％までの量で存在する；それより多
量の添加剤は、インク粘度を所望値を越えて増大させ得
るが、多量の添加剤も、増大したインク粘度が問題でな
い場合の用途においては使用し得る。これらの添加剤を
含有するインクは、米国特許第５，２０７，８２５号に
開示されている。

【００３６】本発明のインクへの他の任意成分としての
添加剤には、約０．０００１〜約４重量％好ましくは約
０．０１〜約２．０重量％の量で存在するダウィシル(D
owi-cil 、登録商標) 150 、200 および 75 、安息香酸
塩、ソルビン酸塩等の殺生剤；０〜約１重量％好ましく
は約０．０１〜約１重量％の量で存在する酸または塩
基、リン酸塩、カルボン酸塩、亜硫酸塩、アミン塩等の
ｐＨ調整剤等がある。

【００３７】本発明のインク組成物は、熱インクジェッ
トプリンテイング法での使用に適する粘度を一般に有す
る。典型的には、インク粘度は、約５センチポイズ以下
であり、好ましくは約１〜約２．５センチポイズである
が、これらの範囲外であってもよい。インクジェットプ
リンティングに適するインク組成物は、任意の適当な方
法により調製し得る。典型的には、各成分を単純混合す
ることによってインクを調製する。１つの方法は、イン
ク成分すべてを一緒に混合し、得られた混合物を濾過し
てインクを得る。インクは、各成分を混合し、必要に応
じて加熱し、濾過し、次いで、混合物に任意の所望の追
加の添加剤を加え、室温で均質な混合物が得られるま
で、典型的には約５〜約１０分間、穏やかに振盪するこ
とにより混合することによるような任意の所望の方法に
より通常のインク組成物を調製することによって調製し
得る。また、任意成分のインク添加剤は、他のインク成
分と一緒に、全成分を混合し、必要に応じて加熱し、濾
過することによるような任意の所望の手順によるインク
調製課程において添加してもよい。

【００３８】

【実施例】

【００３９】

【実施例１】減感剤を含有するインクジェットインク
を、５重量％のトリス- ホスフェート-EDTA ジナトリウ
ム塩（ベーカーケミカルズ社から入手）の水溶液６０
mlを１０mlのイソプロパノール、１５mlのブチルカルビ
トール、５mlのジプロピレングリコールモノメチルエー
テルアセテート（アルコソルブ DPMA 、アルコケミカ
ルズ社から入手）および１０mlのエチレングリコールを
含有する溶液４０mlに加えることによって調製した。こ
のようにして得られた無色のインクジェットインクは、
２５℃で３０．０ダイン／cmの表面張力を有していた。

【００４０】このようにして調製したインクを、ヒュー
レット−パッカード 500C プリンターに装填した（該プ
リンターに通常給送されるイエローインクを除去し、上
記の減感性インクと入替えることによって) 。この装置
のプリントヘッドは、容量約７５ピコリットルのインク
液滴を形成し得るものであった。矩形の固形領域像を、
ウィンドウズ(Windows、マイクロソフト社) ソフトウェ
アパッケージを用いて、ゼロックス３部無カーボン紙
（オンタリオ州ノースヨークのゼロックスカナダ社から
入手）、NCR ラリー(Rally) ３部無カーボン紙（ウィス
コンシン州アップルトンのアップルトンペーパーズ社
から入手）、ミードトランス／ライト（Mead Trans/r
ite)３部無カーボン紙（オハイオ州デイトンのミード社
から入手）、およびナシュアスタリオン(Nashua Stal
lion) ３枚シート無カーボン紙（ニューハンプシャー州
のナシュアのナシュア社から入手）上に形成させた。像
は、各無カーボン紙上に、次のプリンターセッティイン
グを用いてプリントした：通常のプリント画質、平坦紙
モード、最暗強度でのカラーセッティング。減感性イン
クの有効性を試験するために、像を各試験紙上に少なく
とも１回プリントした。ある紙上には、その手順を紙の
同じ領域において２回繰り返した。他の紙は、同じ領域
を３回処理した。

【００４１】続いて、各無カーボン紙を積重ね体に集成
し、各処理紙を、その処理領域および未処理領域をボー
ルペンで加圧マーキングすることにより試験した。減感
性インクでプリントした紙の領域は、未変化のままある
いはほんの僅かに着色したが、一方、減感性インクで処
理しなかった領域においては、通常の無カーボンカラー
像が積重ね体への加圧時に見られた。容量で約７５ピコ
リットルインク液滴を形成できる上記のプリントヘッド
を用い、さらに、この特別なインクを用いた場合、最高
の減感効果は、減感性インクで紙の選択された領域を２
回プリントすることによって得られることが観察され
た。紙の選択された領域を３回処理しても実質的な減感
効果は得られなかった。

【００４２】

【実施例２】減感剤を含有するインクジェットインク
を、５重量％のトリス- ホスフェート-EDTA バッファー
の水溶液（０．０２モルEDTA、シグマケミカルズ社か
ら入手）６０mlを１０mlのイソプロパノール、１５mlの
ブチルカルビトール、５mlのジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート（アルコソルブ DPMA 、ア
ルコケミカルズ社から入手）および１０mlのエチレン
グリコールを含有する溶液４０mlに加えることによって
調製した。このようにして得られた無色のインクジェッ
トインクは、２５℃で３０．０ダイン／cmの表面張力を
有していた。

【００４３】このようにして調製したインクを、ヒュー
レット−パッカード 500C プリンターに装填した（該プ
リンターに通常給送されるイエローインクを除去し、上
記の減感性インクと入替えることによって) 。この装置
のプリントヘッドは、容量約７５ピコリットルのインク
液滴を形成し得るものであった。矩形の固形領域像を、
ウィンドウズ(Windows、マイクロソフト社) ソフトウェ
アパッケージを用いて、ゼロックス３部無カーボン紙
（オンタリオ州ノースヨークのゼロックスカナダ社から
入手）、NCR ラリー(Rally) ３部無カーボン紙（ウィス
コンシン州アップルトンのアップルトンペーパーズ社
から入手）、ミードトランス／ライト（Mead Trans/r
ite)３部無カーボン紙（オハイオ州デイトンのミード社
から入手）、およびナシュアスタリオン(Nashua Stal
lion) ３枚シート無カーボン紙（ニューハンプシャー州
のナシュアのナシュア社から入手）上に形成させた。像
は、各無カーボン紙上に、次のプリンターセッティイン
グを用いてプリントした：通常のプリント画質、平坦紙
モード、最暗強度でのカラーセッティング。減感性イン
クの有効性を試験するために、像を各試験紙上に少なく
とも１回プリントした。ある紙上には、その手順を紙の
同じ領域において２回繰り返した。他の紙は、同じ領域
を３回処理した。

【００４４】続いて、各無カーボン紙を積重ね体に集成
し、各処理紙を、その処理領域および未処理領域をボー
ルペンで加圧マーキングすることにより試験した。減感
性インクでプリントした紙の領域は、ほんの僅かに着色
したが、一方、減感性インクで処理しなかった領域にお
いては、通常の無カーボンカラー像が積重ね体への加圧
時に見られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フランソワーズエムウィニックカナダエム６ピー１ジー８オンタリオトロントグレンレイクアベニュー 486 (72)発明者マルセルピーブレトンカナダエル５エル２ジー５オンタリオミシソーガユニット 94 フォークウェイドライヴ 2676

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】 (a) インクジェット像を形成し得るプリ
ンティング装置内に、第１シート、第２シートおよびこ
れら第１と第２シート間に存在させた任意成分としての
中間シートとを含む無カーボン紙のセットを装填し、第
１シートは１表面上をカラー形成剤でコーティングした
紙を含み、第２シートは１表面上をカラー現像剤でコー
ティングした紙を含み、上記無カーボン紙セットを集成
させたとき、カラー形成剤でコーティングした第１シー
トの表面はカラー現像剤でコーティングしたシートの表
面と接触し、カラー現像剤でコーティングした第２シー
トの表面はカラー形成剤でコーティングしたシートの表
面と接触しており；(b)上記プリンティング装置内に、
水、有機成分、および(i) カラー形成剤と相互作用して
カラー形成剤のその後のカラー現像剤と相互作用する能
力を減じ得るか、あるいは(ii)カラー現像剤と相互作用
してカラー現像剤のその後のカラー形成剤と相互作用す
る能力を減じ得るような減感剤とを含むインクジェット
インクを装填し；(c) 該減感剤を含有するインクの液滴
を、(i) カラー形成剤でコーティングしたシートの少な
くとも１表面または(ii)カラー現像剤でコーティングし
たシートの少なくとも１表面上に像形成パターンで発出
させることを特徴とするプリンティング方法。