JPH07223806A - 機能性酸化物構造体とその製造方法 - Google Patents

機能性酸化物構造体とその製造方法

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JPH07223806A
JPH07223806A JP6016188A JP1618894A JPH07223806A JP H07223806 A JPH07223806 A JP H07223806A JP 6016188 A JP6016188 A JP 6016188A JP 1618894 A JP1618894 A JP 1618894A JP H07223806 A JPH07223806 A JP H07223806A
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JP
Japan
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thin film
electrode
ferroelectric thin
substrate
oxide structure
Prior art date
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Pending
Application number
JP6016188A
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English (en)
Inventor
Masahiro Sakai
全弘 坂井
Kentaro Setsune
謙太郎 瀬恒
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 電極と強誘電体薄膜との密着度が高く、電極
の硬度、耐酸性、耐アルカリ性に優れ、電極形成と強誘
電体薄膜形成を同一プロセスで行うことが可能な機能性
酸化物構造体を得る。 【構成】 Si単結晶の基板1上に、XRuO3(但し
Xは少なくとも1種のアルカリ土類金属)を用いた導電
性ペロブスカイト酸化物薄膜2が積層され、その上にP
bZOn(但しZは,La,Zr,Ti,Nd,Sm,
Y,Bi,Ta,W,SbおよびSnから選ばれる少な
くとも一つの元素)の強誘電体薄膜3が積層される。導
電性ペロブスカイト酸化物は、電極として十分な導電性
を有し、その耐酸性、耐アルカリ性、硬度に優れるの
で、溝4をエッチングにより容易に形成をできる。また
電極形成と強誘電体薄膜形成を、多元ターゲットスパッ
タ法などにより同一プロセスで行うことが可能となる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は圧電材料や焦電材料など
として応用できる、導電性ペロブスカイト酸化物電極と
強誘電体酸化物とによって構成される機能性酸化物構造
体およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】昨今、圧電材料や焦電材料などの強誘電
体酸化物材料の実用化が進んでいる。これらの材料を薄
膜化して利用する場合、一般に、電極として、白金や銀
などの金属電極が用いられてきた。その際、SiやMg
Oなどの基板上に金属電極、さらにその上に強誘電体酸
化物を形成し、その後、基板の一部をエッチングし、金
属電極とのコンタクトを可能にする。
【0003】一方、XRuO3(但しXは少なくとも1
種のアルカリ土類金属)は高い導電性を持つことが知ら
れている。その抵抗率は300μΩcm以下である。こ
の物質は、化学的に安定で、合成が容易である。最近、
この物質の薄膜化が報告されている(例えば、サイエン
ス258(1992年)第1766頁から第1769
頁,Science 258(1992)p.1766
−1769)。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従来の方法では、金属
を電極としているので、電極と強誘電体薄膜との密着が
弱く、はがれ易い問題点があった。電極と強誘電体薄膜
の密着性が悪いと、基板をエッチングする工程が困難と
なり、問題となっていた。さらに、金属電極の形成と強
誘電体薄膜の形成は、同一プロセス化することが困難で
あり、製造コストを上げる原因となっていた。
【0005】前記課題を解決するため、本発明は電極と
強誘電体薄膜との密着度が高く、電極の硬度や、耐酸
性、耐アルカリ性が改善され、また、電極形成と強誘電
体薄膜形成を同一プロセスで行うことが可能な機能性酸
化物構造体と、その製造方法を提供することを目的とす
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記目的達成のため、本
発明の機能性酸化物構造体は、基板Aと、前記基板A上
に積層された導電性ペロブスカイト酸化物薄膜Bと、前
記薄膜B上に積層された強誘電体薄膜Cからなり、かつ
前記薄膜Bが電極であるという構成を備えたものであ
る。
【0007】次に、本発明の機能性酸化物構造体の製造
方法は、基板A上に導電性ペロブスカイト酸化物薄膜B
を薄膜積層技術によって形成し、前記薄膜B上に強誘電
体薄膜Cを前記薄膜積層技術によって形成するものであ
る。
【0008】前記構成においては、導電性ペロブスカイ
ト酸化物薄膜BがXRuO3(但しXは少なくとも1種
のアルカリ土類金属)薄膜であることが好ましい。ま
た、前記構成においては、強誘電体薄膜CがPbZOn
(但しZは,La,Zr,Ti,Nd,Sm,Y,B
i,Ta,W,SbおよびSnから選ばれる少なくとも
一つの元素)薄膜であることが好ましい。
【0009】また、前記製造方法の構成においては、薄
膜積層技術としてスパッタリング法を用いることが好ま
しい。
【0010】
【作用】前記本発明の機能性酸化物構造体によれば、基
板Aと、前記基板A上に積層された導電性ペロブスカイ
ト酸化物薄膜Bと、前記薄膜B上に積層された強誘電体
薄膜Cからなり、かつ前記薄膜Bが電極であることによ
り、電極と強誘電体薄膜とが強固に密着した機能性酸化
物構造体が達成できる。すなわち、導電性ペロブスカイ
ト酸化物を電極として用いると、電極と強誘電体薄膜と
の界面は共有結合またはイオン結合を形成する。従っ
て、物理的な結合しかしていない金属電極の場合より、
はるかに強固な結合となる。さらに、金属より硬度、耐
酸性、耐アルカリ性に優れた電極として使用できる。
【0011】次に、本発明の製造方法によれば、基板A
上に導電性ペロブスカイト酸化物薄膜Bを薄膜積層技術
によって形成し、前記薄膜B上に強誘電体薄膜Cを前記
薄膜積層技術によって形成することにより、導電性ペロ
ブスカイト酸化物と強誘電体薄膜とを同一プロセスによ
り容易に作製できる。
【0012】また、導電性ペロブスカイト酸化物薄膜B
がXRuO3(但しXは少なくとも1種のアルカリ土類
金属)薄膜であるという本発明の好ましい構成によれ
ば、Xの種類またはその混合比によって、薄膜Bの格子
定数を制御できる。従って、電極としてのみではなく、
強誘電体薄膜が成長し易いようにするバッファー層とし
ての役割も同時に果たす。結果として、強誘電体薄膜を
歪みが少なく成膜でき、有効である。
【0013】また、強誘電体薄膜CがPbZOn(但し
Zは,La,Zr,Ti,Nd,Sm,Y,Bi,T
a,W,SbおよびSnから選ばれる少なくとも一つの
元素)薄膜であるという本発明の好ましい構成によれ
ば、特に誘電率の高い機能性酸化物構造体を達成でき
る。
【0014】また、薄膜積層技術としてスパッタリング
法を用いるという本発明の好ましい構成によれば、電極
と強誘電体薄膜との界面に不純物が形成されにくいた
め、前記機能性酸化物構造体を効率的に製造できる。
【0015】
【実施例】発明者らは、XRuO3 をRFマグネトロン
スパッタ法によって、基板上に積層させることに成功し
た。さらに、この物質は、化学的に非常に安定で、セラ
ミックス特有の高い硬度を有することを確認した。従っ
て、基板をエッチングする際、電極を傷つけることな
く、基板のみを選択的にエッチングすることが可能であ
る。また、この物質はアルカリ土類金属Xの種類、また
は混合比によって、容易にその格子定数を制御できるの
で、強誘電体薄膜を歪みを少なく作製することが可能と
なる。薄膜積層技術としては、スパッタリング法の他に
MBE(分子線エピタキシー)、レーザーアブレーショ
ン、CVD(化学的気相蒸着)などがあげられる。
【0016】本実施例の導電性ペロブスカイト酸化物薄
膜Bの厚さは2〜1000nmであることが好ましい。
強誘電体薄膜Cの厚さは使用目的に応じて制御すればよ
い。例えば焦電性を利用した赤外線センサの場合は10
00nm程度である。
【0017】以下に本実施例の機能性酸化物構造体とそ
の製造方法を図面を参照しながら説明する。 (実施例1)本実施例では、導電性ペロブスカイト酸化
物として、(Sr,Ca)RuO3 を用いた例について説
明する。
【0018】図1は本実施例の機能性酸化物構造体5の
断面図である。エッチングによって基板1に作製された
溝4によって、導電性ペロブスカイト酸化物2と外部と
の接続が可能となっている。
【0019】基板1にSi単結晶を用い、以下の条件下
で多元ターゲットRFマグネトロンスパッタ法を実施
し、厚さ300nmの導電性ペロブスカイト酸化物
((Sr,Ca)RuO3 )層2及び厚さ1000nmの
強誘電体薄膜(Pb(Ti,Zr)O3)層3を積層した。 (1)ガス:Ar/O2 =9/1, 1.0Pa (2)RFパワー:100〜120W (3)基板温度:薄膜B層(Sr,Ca)RuO3 660
℃ 薄膜C層Pb(Ti,Zr)O3 400℃ (4)ターゲット組成:(Sr0.6Ca0.4)RuO3 Pb(Ti0.5Zr0.5)O3 (5)積層速さ:薄膜B層 7nm/分、薄膜C層 1
0nm/分 (6)真空装置:油拡散ポンプ なお、通常ガス組成はAr/O2 =10/0〜1/9、
ガス圧は0.01〜10Pa、RFパワーは60〜15
0Wであることが好ましい。
【0020】本実施例の(Sr,Ca)RuO3 層2は、
酸を用いた基板エッチング工程で同時にエッチングされ
ることがなかった。また、アルカリや、機械的な方法に
よっても同様にエッチングされなかった。また(Sr,C
a)RuO3 層2は、表面処理用のダイアモンドシート
によって、表面変質層を除去した際、傷がつきにくく、
セラミックス特有の高い硬度を有していた。
【0021】(実施例2)次に、導電性酸化物SrRu
3 を用い、多元ターゲットRFマグネトロンスパッタ
法を用いた場合の製造方法について述べる。RFマグネ
トロンスパッタ法の実施条件は導電性酸化物成膜のため
のターゲット組成を除いて実施例1と同様とした。
【0022】図2は本実施例の機能性酸化物構造体製造
装置の概略図である。この装置は2つのターゲットを持
つRFマグネトロンスパッタ成膜装置である。21は、
導電性酸化物SrRuO3 組成のターゲットである。2
2は、強誘電体薄膜成膜のためのPb(Ti,Zr)O3
ターゲットである。
【0023】まずSi単結晶基板23を、ヒータ24に
よって660℃に加熱し、シャッタ25によって、Sr
RuO3 用ターゲット21を選択した。高周波によって
プラズマを生成し、薄膜B層を300nm積層した。そ
の後、シャッタ25を閉じた。ヒータ24によって、基
板温度を400℃に再設定したのち、シャッタ25によ
って、強誘電体酸化物Pb(Ti,Zr)O3 用ターゲッ
ト22を選択し、薄膜C層を1000nm成膜した。基
板23を装置の外に取り出し、フッ化水素酸と硝酸の混
合酸でエッチングした。本実施例のSrRuO3 層も、
基板エッチング工程で同時にエッチングされることがな
かった。また、アルカリや、機械的な方法によっても同
様にエッチングされなかった。またSrRuO3 層も、
実施例1と同様に傷がつきにくく、セラミックス特有の
高い硬度を有していた。
【0024】上記実施例の特徴は、電極となる導電性酸
化物膜と、強誘電体薄膜を、多元ターゲットスパッタリ
ング法で、その場で作製できる点である。電極と強誘電
体薄膜との界面に不純物が形成されにくいため、強誘電
体薄膜の機能を十分に利用することが可能となる。
【0025】尚、上記実施例では、基板にSi単結晶を
用いたが、MgO単結晶など他の基板でもよい。
【0026】
【発明の効果】以上のように、本発明の機能性酸化物構
造体によれば、基板Aと、前記基板A上に積層された導
電性ペロブスカイト酸化物薄膜Bと、前記薄膜B上に積
層された強誘電体薄膜Cからなり、かつ前記薄膜Bが電
極であることにより、電極が強誘電体薄膜に強固に密着
した機能性酸化物構造体が達成できる。すなわち、電極
と強誘電体薄膜の界面は、共有結合またはイオン結合を
形成するので、物理的な結合しかしていない金属電極の
場合より、はるかに強固な結合となる。さらに、金属よ
り硬度、耐酸性、耐アルカリ性に優れた電極として使用
できる。
【0027】次に、本発明の製造方法によれば、基板A
上に導電性ペロブスカイト酸化物薄膜Bを薄膜積層技術
によって形成し、前記薄膜B上に強誘電体薄膜Cを前記
薄膜積層技術によって形成することにより、導電性ペロ
ブスカイト酸化物と強誘電体薄膜とを同一プロセスによ
り容易に作製できる。
【0028】また、導電性ペロブスカイト酸化物薄膜B
がXRuO3(但しXは少なくとも1種のアルカリ土類
金属)薄膜であると、電極としてのみではなく、強誘電
体薄膜が成長し易いようにするバッファー層としての役
割も同時に果たす。結果として、強誘電体薄膜を歪みが
少なく成膜できる。
【0029】また、強誘電体薄膜がPbZOn(但しZ
は,La,Zr,Ti,Nd,Sm,Y,Bi,Ta,
W,SbおよびSnから選ばれる少なくとも一つの元
素)薄膜であると、特に誘電率の高い機能性酸化物構造
体を達成できる。
【0030】また、薄膜積層技術としてスパッタリング
法を用いると、電極と強誘電体薄膜との界面に不純物が
形成されにくいため、前記機能性酸化物構造体を効率的
に製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例における機能性酸化物構造体
の断面の概略図。
【図2】本発明の一実施例における機能性酸化物構造体
製造装置の概略図。
【符号の説明】
1 基板 2 導電性ペロブスカイト酸化物層 3 強誘電体薄膜層 4 コンタクトのための溝 5 機能性酸化物構造体 21 導電性ペロブスカイト酸化物のターゲット 22 強誘電体酸化物のターゲット 23 基板 24 ヒータ 25 シャッタ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C01G 55/00 C23C 14/08 K 8414−4K H01L 21/314 A 7352−4M 41/08

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板Aと、前記基板A上に積層された導
    電性ペロブスカイト酸化物薄膜Bと、前記薄膜B上に積
    層された強誘電体薄膜Cからなり、かつ前記薄膜Bが電
    極である機能性酸化物構造体。
  2. 【請求項2】 基板A上に導電性ペロブスカイト酸化物
    薄膜Bを薄膜積層技術によって形成し、前記薄膜B上に
    強誘電体薄膜Cを前記薄膜積層技術によって形成する機
    能性酸化物構造体の製造方法。
  3. 【請求項3】 導電性ペロブスカイト酸化物薄膜BがX
    RuO3(但しXは少なくとも1種のアルカリ土類金
    属)薄膜である請求項1または2に記載の機能性酸化物
    構造体または機能性酸化物構造体の製造方法。
  4. 【請求項4】 強誘電体薄膜CがPbZOn(但しZ
    は,La,Zr,Ti,Nd,Sm,Y,Bi,Ta,
    W,SbおよびSnから選ばれる少なくとも一つの元
    素)薄膜である請求項1または2に記載の機能性酸化物
    構造体または機能性酸化物構造体の製造方法。
  5. 【請求項5】 薄膜積層技術としてスパッタリング法を
    用いる請求項2に記載の機能性酸化物構造体の製造方
    法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013094171A1 (ja) * 2011-12-22 2013-06-27 キヤノンアネルバ株式会社 SrRuO3膜の成膜方法
EP4479571A4 (en) * 2022-02-14 2026-04-01 Applied Materials Inc APPARATUS AND METHOD FOR THE MANUFACTURE OF PEROVSKITE FILMS BY PVD

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