JPH07224202A

JPH07224202A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07224202A
Application number: JP3547594A
Authority: JP
Inventors: Munetoshi Tomita; 田宗利冨; Shinji Noma; 馬信司野
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-02-07
Filing date: 1994-02-07
Publication date: 1995-08-22
Anticipated expiration: 2018-01-14
Also published as: JP3365669B2

Abstract

(57)【要約】【目的】水溶性を損なうことなく耐衝撃強度、柔軟性、
層間接着性が良好で且つその性質が経時的に安定なポリ
ビニルアルコール系樹脂組成物を提供すること。【構成】オキシアルキレン基を含有したポリビニルアル
コール系樹脂（Ａ）に水酸基を３個以上、炭素を３個以
上含有し、且つ融点が５０℃以上３００℃未満である多
価アルコール系化合物（Ｂ）を配合してなる樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水溶解性ないし水分散
性（以下、まとめて水溶性と呼ぶ）を損なうことなく成
形加工性及び耐衝撃強度、柔軟性、層間接着性が良好で
且つその性質が経時的に安定なポリビニルアルコール系
樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと略
す）系樹脂の成形物、例えばフィルムは、保香性、透明
性、耐油性、帯電防止性、酸素遮断性、保温性などの性
質に優れており、又親水性、水溶性を有するので、通常
の疎水性重合体のフィルムには適さない用途にも用いる
ことが出来る。

【０００３】特にオキシアルキレン基含有ＰＶＡからな
る成形物は、一般のＰＶＡからなる成形物に比べ柔軟性
に優れた利点を有しており各種の用途に用いられてい
る。

【０００４】かかるオキシアルキレン基含有ＰＶＡを用
いた成形物或いは成形法に関しては、以下のような種々
の内外国出願がなされている。米国特許第４６１８６４
８号明細書、同４６７５３６０号明細書には、ＰＶＡと
ポリ（アルキレンオキシ）アクリレートとの共重合体が
開示されており、この共重合体は射出成形、押出成形が
可能で、得られた成形物は水溶性と柔軟性を有すること
も開示されている。

【０００５】特開昭５９−１６５５４０８号公報には、
オキシアルキレン基を含有する不飽和単量体と酢酸ビニ
ルとの共重合体をケン化した変性ＰＶＡが開示されてお
り、該公報には、用途の一例として成形物も挙げられて
いる。本出願人に係わる特開平３−２０３９３２号公報
には、オキシアルキレン基含有ビニルアルコール共重合
体を実質的に無水の条件下で溶融成形する方法が開示さ
れている。該公報には、実質的に可塑剤を用いないで成
形すること、成形方法としては押出成形法や射出成形法
が採用出来ることが記載されている。

【０００６】更に、本出願人に係わる特開平４−２９８
５３５号公報においては、２０℃に於ける４重量％水溶
液粘度が７センチポイズ以下、かつメタノール可溶分が
５重量％以下のオキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂成
形物の製造方法が開示されており、該公報には、他の熱
可塑性樹脂例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン、ナイロン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリスチレン等と混合して溶融成形出来ることが記
載されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】オキシアルキレン基含
有ＰＶＡからなる成形物は上記の如く優れた柔軟性を示
すのであるが、低温時においては充分な柔軟性、耐衝撃
強度を有するとは言いがたく、かかる処置としてグリセ
リン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等の多価アルコールの添加が行われている。しかし
ながら、かかる多価アルコールでは柔軟性、耐衝撃強度
等の機械的物性が当初良好であってもその性質が経時的
に低下するという欠点があり、更には多層フィルムとし
て使用した場合には、層間接着強度等も経時的に低下し
てしまうという問題点がある。

【０００８】又、特開平４−２９８５３５号公報開示技
術のように他の熱可塑性樹脂を添加することにより、柔
軟性等にある程度の改善効果は認められるものの水溶性
等が損なわれるという問題がある。即ち、ＰＶＡ系樹脂
の水溶性等の特性を保持し、かつ柔軟性、耐衝撃性等の
機械的物性の経時的低下のない樹脂組成物が強く望まれ
ているのである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる問題点を解決すべく鋭意検討した結果、オキシアル
キレン基を含有したＰＶＡ系樹脂（Ａ）に水酸基を３個
以上、炭素を３個以上含有し、且つ融点が５０℃以上３
００℃未満である特定の多価アルコール系化合物（Ｂ）
を１〜５０重量％配合することにより、ＰＶＡ系樹脂の
水溶性等の特性を保持しつつ柔軟性、耐衝撃性等の機械
的物性が良好で且つその性質の経時的低下がなく、更に
は他の基材との層間接着性に優れたＰＶＡ系樹脂組成物
が得られることを見いだし本発明の完成に至った。以
下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明で用いられるオキシアルキレン基を
含有したＰＶＡ系樹脂（Ａ）は、典型的には、脂肪酸ビ
ニルエステルと、下記一般式化１で示されるポリオキシ
エチレン（メタ）アリルエーテル、ポリオキシプロピレ
ン（メタ）アリルエーテルなどのポリオキシアルキレン
（メタ）アリルエーテルや下記一般式化２で示されるポ
リオキシエチレンビニルエーテル、ポリオキシプロピレ
ンビニルエーテル等のポリアルキレンビニルエーテルを
共重合して、ついで得られる共重合体をケン化すること
により得られる。中でも酢酸ビニル系共重合体をケン化
して得られるオキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系樹
脂（Ａ）が最も好ましい。

【００１１】ポリオキシアルキレン（メタ）アリルエー
テルやポリアルキレンビニルエーテルの共重合の割合は
０．１〜３０モル％、好ましくは０．５〜１０モル％、
特に好ましくは１〜５モル％であり、０．１モル％未満
であると柔軟性付与、耐衝撃性、押出成形性等の点で問
題があり、更には特定の多価アルコールを配合した際の
機械的物性の経時的安定性に欠け、３０モル％より多い
と成形物形状の安定性、ＰＶＡ本来の物性を損なう等の
点で問題がある。ポリオキシアルキレン（メタ）アリル
エーテルにおけるポリオキシアルキレン基の平均縮合度
は３〜１００であり、平均縮合度が３未満であると柔軟
性付与等の点で問題があり、平均縮合度が１００より多
くなると成形性の低下等の点で問題があり、好ましくは
５〜８０、特に好ましくは８〜５０である。ポリオキシ
アルキレン基含有ポリビニルアルコール全体に占めるオ
キシアルキレン基の含有割合が３〜４０重量％であるこ
とが好ましい。このことは、共重合体に於けるオキシア
ルキレン基の局在−非局在の程度及びオキシアルキレン
基の長さに最適範囲があることを示している。尚、ここ
で言う平均縮合度とは、下記化１、化２で示される化学
式中のｎを示す。

【００１２】

【化１】（但し、Ｒ⁰，Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は水素又はアルキル基を示
す。）

【化２】（但し、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³は水素又はアルキル基を示
す。）

【００１３】オキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系樹
脂（Ａ）に於ける脂肪酸ビニルエステル単位のケン化度
は８０〜１００モル％であり、８０モル％以下ではＰＶ
Ａ本来の物性を損なう、成形性の低下等の点で問題があ
り、好ましくは８５〜１００モル％が適当である。又、
荷重２１６０ｇ、２１０℃におけるＭＦＩ（メルトフロ
ーインデックス）が０．１〜１００ｇ／１０分、好まし
くは０．３〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは０．５
〜１００ｇ／１０分が適当である。

【００１４】ポリオキシアルキレン（メタ）アリルエー
テル以外の共重合成分として、例えばエチレン、プロイ
レン、イソブチレン、α−ドデセン、α−オクタドデセ
ン等のオレフィン類、無水マレイン酸、マレイン酸モノ
エステル、マレイン酸ジエステル、イタコン酸、イタコ
ン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、
シトラコン酸、シトラコン酸モノエステル等のエチレン
性不飽和ジカルボン酸又はそのエステル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルア
ミド、メタアクリルアミド等の重合性酸アミド、塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデン等のハロデン化ビニリデン
類、塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル
類、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、ビ
ニルケトン、Ｎ−ビニルピロリドン等を３０モル％以下
程度であれば含有してもよい。

【００１５】オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂
（Ａ）を得るときの重合方法としては通常、溶液重合法
が採用され、場合により懸濁重合法、エマルジョン重合
法などを採用することもできる。ケン化反応としては、
アルカリケン化法、酸ケン化法などが採用できる。

【００１６】オキシアルキレン基含有ＰＶＡ系樹脂
（Ａ）は上記の他、脂肪酸ビニルエステルと、ポリオキ
シエチレン（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレ
ン（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）
アクリルアミド、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリ
ルアミド、ポリオキシエチレン（１−（メタ）アクリル
アミド−１，１−ジメチルプロピル）エステル、ポリオ
キシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリ
ルアミン等のポリオキシアルキレンアリルアミン、ポリ
オキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビ
ニルアミン等のポリオキシアルキレンビニルアミン等を
共重合し、ついでケン化することによっても得ることが
出来る。オキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系樹脂
（Ａ）は、上記の方法以外にＰＶＡに対するアルキレン
オキシドの反応、或いはポリオキシアルキレングリコー
ルに対する脂肪酸ビニルエステルの重合及びそれに引き
続くケン化によっても得ることが出来る。

【００１７】本発明に用いられる特定の多価アルコール
系化合物（Ｂ）としては、水酸基を３個以上、好ましく
は４〜１０、炭素を３個以上、好ましくは４〜１０含有
し、且つ融点が５０℃以上３００℃未満、好ましくは１
００〜２００℃のものが好適に使用される。上記条件を
一つでも満たさない多価アルコール、例えばグリセリ
ン、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール等では、
オキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系樹脂（Ａ）に対
する機械的物性の経時的安定性付与等の点で充分なもの
が得られない。

【００１８】本発明に用いられる特定の多価アルコール
系化合物（Ｂ）として具体的には、ペンタエリトリトー
ル、ジペンタエリトリトール、２−エチル−２−ヒドロ
キシメチル−１，３−プロパンジオール、マンニトー
ル、ソルビトール、ポリグリセリン、フルクトース、グ
ルコース、アラビニトール、タリット等が挙げられ、特
に好ましくはペンタエリトリトール、ソルビトール、マ
ンニトール、ポリグリセリンが挙げられる。

【００１９】本発明におけるオキシアルキレン基を含有
したＰＶＡ系樹脂（Ａ）に対する多価アルコール系化合
物（Ｂ）の配合割合は、１〜５０重量％、好ましくは３
〜４５重量％、特に好ましくは５〜４０である。多価ア
ルコール系化合物（Ｂ）の配合割合が、１重量％未満で
は柔軟性、耐衝撃性等の機械的物性面での改善効果が認
められず、５０重量％より多くなると押出成形性の低
下、耐ブロッキン性の低下、ＰＶＡ未来の物性の低下等
が認められ好ましくない。

【００２０】ブレンド方法としては、通常よく知られて
いる方法、即ち押出機、ロール混練機又はバンバリーミ
キサー等により前もって溶融混合するか、又は各成分を
ドライブレンドしてすぐ押出成形或いは射出成形する方
法が用いられる。かかる樹脂組成物には、本発明の主旨
を損なわない程度に他の低重合度ＰＶＡ等の水溶性ポリ
マー、或いは逆に他のポリマーに上記樹脂組成物を配合
することも出来る。又、着色剤、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、熱安定剤、滑剤等の種々の添加剤を配合すること
が出来る。

【００２１】本発明の樹脂組成物から成形物を得る場合
は、溶融成形される。溶融成形法としては、射出成形
法、押出成形法、トランスファー成形法等が挙げられ
る。尚、押出成形には、ブロー成形、インフレーション
成形、共押出成形、押出コーティングなども含まれる。

【００２２】射出条件としては、例えば、シリンダー温
度１５０〜２５０℃、金型温度１０〜１００℃程度、射
出圧力５００〜２０００Ｋｇ／ｃｍ² 程度の条件が採用
される。押出条件としては、例えば、ダイ温度を１５０
〜２５０℃程度に設定し、スクリュー圧縮部温度を吐出
部温度より５〜３０℃程度高い温度に設定して行うこと
が好ましい。

【００２３】又、本発明の樹脂組成物を用いて積層フィ
ルムを得る場合に用いられる基材としては、エチレン酢
酸ビニル共重合体ケン化物、ポリエチレン、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、アイオノマー、エチレン−
プロピレン共重合体、ポリ−４−メチル−ペンテン−１
等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリ
デン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体等の塩化ビニリデン系樹脂、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテ
レフタレート等のポリエステル、ナイロン６、ナイロン
１１、ナイロン６６等のポリアミド、ポリオレフィンに
無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸をグラフトさせ
た不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンなどが挙げられ
る。積層フィルムを得る方法としては、押出ラミネート
法、ドライラミネート法等の公知の方法が使用される。

【００２４】本発明の樹脂組成物を用いて得られる成形
物の形態としては特に制限はなく、ボトル（特に農薬ボ
トル）、フィルム、シート、ホース、チューブ、容器、
袋、繊維、発泡体、文具、事務用品、衛生用品、医療用
品、農園芸用品、機械部品等が挙げられる。更に、成形
物の他にもホットメルト接着剤、紙加工剤、繊維加工、
成形加工助剤、包装材料などの種々の用途に用いられ
る。

【００２５】

【作用】オキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系樹脂
（Ａ）に水酸基を３個以上、炭素を３個以上含有し、且
つ融点が５０℃以上３００℃未満である多価アルコール
系化合物（Ｂ）を１〜５０重量％配合することにより水
溶性を損なうことなく、かかる樹脂組成物からなる成形
物の耐衝撃強度、柔軟性等の機械的物性及びその性質の
経時的安定性が良好で、更に他の基材との接着性を向上
したＰＶＡ系樹脂組成物が得られる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例、比較例によって具体
的に説明する。尚、実施例中「％」とあるのは、断りの
ない限り重量基準を意味する。実施例１オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸがメ
チル基）（オキシエチレンの平均縮合度は１０）単位の
共重合割合：２．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
６．０重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ＭＦＩ：３．５ｇ／１０分尚、ＭＦＩ値は東洋精機製造所社製のメルトインデクサ
ー（ノズルが２．０９５ｍｍφ×８ｍｍ）を用い、荷重
２１６０ｇ、２１０℃で測定した。以下の実施例、比較
例についても同様にＭＦＩの測定を行った。

【００２７】多価アルコール系化合物（Ｂ）ペンタエリトリトール融点：１８０℃

【００２８】上記の樹脂を表１に示す配合比率で二軸押
出機（同方向、３５ｍｍφ）に供給して温度２２０℃で
押出すことによりペレット状の樹脂組成物を得た。該成
形用ペレットを射出成形機に供給して、シリンダー最高
温度２２０℃、金型温度６０℃、射出圧８００Ｋｇ／ｃ
ｍ² の条件で射出成形することにより次の試験片を作成
し、下記の条件で機械的物性の測定を行った。又、接着
性評価用として該ペレットと低密度ポリエチレンを用い
共押出し法（ダイ温度２１０℃）により３種３層フィル
ム（オキシアルキレン基含有ＰＶＡ／接着樹脂／低密度
ポリエチレン＝２０／１０／２５μ）を作成し下記の条
件で接着性を評価した。接着樹脂としてはアドマーＮＦ
−５５０（三井石油化学工業株式会社製）を使用した。
測定結果を表１に示す。以下に示す実施例２〜７、比較
例１〜５についても実施例１と同様の評価を行った。

【００２９】（試験片）ペレットを射出成形機にてＪＩＳＫ７１１３６号
ダンベルとＪＩＳＫ７１１０２号試験片を成形し
た。（引張弾性率）ＪＩＳＫ７１１３に準拠して測定試験片：６号ダンベル引張速度：５ｍｍ／ｍｉｎ測定雰囲気：２０℃、６５％ＲＨ（アイゾット衝撃強度）ＪＩＳＫ７１１０に準拠して測定試験片：２号テストピース（四角柱状）測定雰囲気：２０℃、６５％ＲＨハンマーの持ち上げ角１５０° 衝撃速度：３．５ｍ／ｓｅｃ（接着性）引張試験機を用いて、Ｔ剥離法により、剥離
速度３００mm／ｍｉｎで接着強度を測定した。

【００３０】実施例２オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンビニルエーテル（化２でＸが水素）
（オキシエチレンの平均縮合度は３０）単位の共重合割
合：１．５モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
６．２重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ＭＦＩ：３．８ｇ／１０分

【００３１】多価アルコール系化合物（Ｂ）ソルビトール融点：１１０℃

【００３２】実施例３オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４６０ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸがメ
チル基）（オキシエチレンの平均縮合度は１０）単位の
共重合割合：３．５モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
４．４重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９４モル％ＭＦＩ：６．０ｇ／１０分

【００３３】多価アルコール系化合物（Ｂ）ペンタエリトリトール融点：１８０℃

【００３４】実施例４オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：５８０ポリオキシエチレンビニルエーテル(化２でＸが水素)
（オキシエチレンの平均縮合度は１０）単位の共重合割
合：１．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：
８．８重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９６モル％ＭＦＩ：１．０ｇ／１０分

【００３５】多価アルコール系化合物（Ｂ）マンニトール融点：１６６℃

【００３６】実施例５オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：７３０ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸがｎ
−ブチル基）（オキシエチレンの平均縮合度は１０）単
位の共重合割合：２．６モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
９．８重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ＭＦＩ：０．２ｇ／１０分

【００３７】多価アルコール系化合物（Ｂ）ポリグリセリン融点：常温で液体

【００３８】実施例６オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４３０ポリオキシエチレンビニルエーテル(化２でＸがｎ−ブ
チル基)（オキシエチレンの平均縮合度は５）単位の共
重合割合：５．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
９．４重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ＭＦＩ：１０ｇ／１０分

【００３９】多価アルコール系化合物（Ｂ）ペンタエリトリトール融点：１８０℃

【００４０】実施例７オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：３７５ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸがエ
チル基）（オキシエチレンの平均縮合度は２０）単位の
共重合割合：１．５モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：２
２．７重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ＭＦＩ：２５ｇ／１０分

【００４１】多価アルコール系化合物（Ｂ）ペンタエリトリトール融点：１８０℃

【００４２】実施例８オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンビニルエーテル（化２でＸが水素）
（オキシエチレンの平均縮合度は１５）単位の共重合割
合：０．０７モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：
１．０３重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９９モル％ＭＦＩ：３．４ｇ／１０分

【００４３】多価アルコール系化合物（Ｂ）ペンタエリトリトール融点：１８０℃

【００４４】比較例１オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸが水
素）（エチレンオキシドの平均縮合度は１０）単位の共
重合割合：２．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
６．０重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ＭＦＩ：３．５ｇ／１０分

【００４５】比較例２オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸが水
素）（エチレンオキシドの平均縮合度は１０）単位の共
重合割合：２．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
６．０重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ＭＦＩ：３．５ｇ／１０分

【００４６】多価アルコール系化合物（Ｂ）グリセリン融点：１９℃

【００４７】比較例３オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンビニルエーテル（化２でＸが水素）
（エチレンオキシドの平均縮合度は１０）単位の共重合
割合：２．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
６．０重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ＭＦＩ：３．５ｇ／１０分

【００４８】多価アルコール系化合物（Ｂ）ペンタエリトリトール融点：１８０℃

【００４９】比較例４オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンモノアリルエーテル（化１でＸが水
素）（エチレンオキシドの平均縮合度は１０）単位の共
重合割合：２．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
６．０重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ＭＦＩ：３．５ｇ／１０分

【００５０】多価アルコール系化合物（Ｂ）トリメチレングリコール融点：液体

【００５１】比較例５オキシアルキレン基含有ＰＶＡ（Ａ）平均重合度：４８０ポリオキシエチレンビニルエーテル（化２でＸが水素）
（エチレンオキシドの平均縮合度は１０）単位の共重合
割合：２．０モル％ポリマー全体に占めるオキシアルキレン単位の割合：１
６．０重量％酢酸ビニル成分のケン化度：９５モル％ＭＦＩ：３．５ｇ／１０分

【００５２】多価アルコール系化合物（Ｂ）エチレングリコール融点：−１２℃

【００５３】比較例６多価アルコール（Ｂ）の配合量が６０重量％である以外
は実施例３と同様に評価を行った。

【００５４】

【表１】ＥＯ−ＰＶＡ／引張弾性率アイゾット衝撃強度接着性多価アルコール (Kg/cm²) (Kg-mm/mm) (g/15mm) の配合重量比ＡＢＡＢＡＢ実施例１ 90/10 1850 1860 16.0 15.8 380 370 実施例２ 95/5 2000 2010 17.5 17.1 380 380 実施例３ 85/15 1700 1700 18.6 18.3 370 380 実施例４ 80/20 1500 1450 15.0 15.2 370 370 実施例５ 55/45 1200 1220 22.0 21.6 330 340 実施例６ 70/30 1300 1290 20.0 19.9 360 350 実施例７ 98/2 2100 2080 12.9 13.0 380 380実施例８ 80/20 2800 2700 9.2 9.1 320 310 比較例１ 100/0 3000 3000 1.8 1.8 380 380 比較例２ 90/10 1700 2670 16.0 7.6 260 180 比較例３ 99.5/0.5 2920 2980 1.9 1.9 380 380 比較例４ 90/10 2100 2760 8.9 2.8 280 160 比較例５ 90/10 2230 2790 12.6 3.9 280 140比較例６ 40/60 1060 2310 6.7 3.9 240 240 （注）ＥＯ−ＰＶＡ：オキシアルキレン基含有ＰＶＡＡ：試験片又は３種３層フィルム作成直後の測定結果Ｂ：試験片又は３種３層フイルム作成後２０℃、６５％
ＲＨの条件下で１ケ月放置後の測定結果

【００５５】

【発明の効果】オキシアルキレン基を含有したＰＶＡ系
樹脂（Ａ）に水酸基を３個以上、炭素を３個以上含有
し、且つ融点が５０℃以上３００℃未満である多価アル
コール系化合物（Ｂ）を１〜５０重量％配合することに
より水溶性を損なうことなく、かかる樹脂組成物からな
る成形物の耐衝撃強度、柔軟性等の機械的物性及びその
性質の経時的安定性が良好で、更に他の基材との接着性
を向上したＰＶＡ系樹脂組成物が得られ大変有用であ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オキシアルキレン基を含有したポリビニ
ルアルコール系樹脂（Ａ）に水酸基を３個以上、炭素を
３個以上含有し、且つ融点が５０℃以上３００℃未満で
ある多価アルコール系化合物（Ｂ）を１〜５０重量％配
合することを特徴とするポリビニルアルコール系樹脂組
成物。
【請求項２】オキシアルキレン基を含有したポリビニ
ルアルコール系樹脂（Ａ）のケン化度が８０〜１００モ
ル％、オキシアルキレン基の平均縮合度が３〜１００、
オキシアルキレン基の含有割合が０．１〜３０モル％で
あることを特徴とする請求項１記載のポリビニルアルコ
ール系樹脂組成物。
【請求項３】多価アルコール系化合物（Ｂ）がペンタ
エリトリトール、マンニトール、ソルビトール、ポリグ
リセリン、フルクトース、グルコースから少なくともひ
とつ選ばれることを特徴とする請求項１又は２記載のポ
リビニルアルコール系樹脂組成物。