JPH07228690A - ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ジカルボン酸成分の６０〜１００モル％がテ
レフタル酸であるジカルボン酸成分と、ジアミン成分の
６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミンであるジ
アミン成分とからなるポリアミドであり、濃硫酸中３０
℃で測定した極限粘度［η］が０．６〜２．０ｄｌ／ｇ
で、かつその末端基の１０％以上が封止されているポリ
アミド。 【効果】 本発明のポリアミドは、耐熱水性、表面美麗
性、耐熱性、力学特性、低吸水性、耐薬品性などに優れ
ており、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形材料
として好適に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリアミドに関
する。詳しくは、特定の極限粘度［η］と末端封止率を
有し、耐熱水性、表面美麗性、耐熱性、力学特性、低吸
水性、耐薬品性などに優れたポリアミドに関するもので
ある。本発明のポリアミドは、例えば、産業資材、工業
材料、家庭用品などの成形材料として好適に使用するこ
とができる。

【０００２】

【従来の技術】従来からナイロン６、ナイロン６６など
に代表される結晶性ポリアミドは、その優れた特性と溶
融成形の容易さから、衣料用、産業資材用繊維、あるい
は汎用のエンジニアリングプラスチックとして広く用い
られているが、一方では、耐熱性不足、吸水による寸法
安定性不良などの問題点も指摘されている。特に近年の
表面実装技術（ＳＭＴ）の発展に伴うリフローハンダ耐
熱性を必要とする電気・電子分野、あるいは年々耐熱性
への要求が高まる自動車のエンジンルーム部品などにお
いては、従来のポリアミドでの使用が困難となってきて
おり、より耐熱性、寸法安定性、機械特性、物理化学特
性に優れたポリアミドへの要求が高まっている。

【０００３】このような世の中の要求に対し、テレフタ
ル酸と１，６−ヘキサンジアミンを主成分とする半芳香
族ポリアミドが種々提案され、一部は実用化されてい
る。しかしながら、テレフタル酸と１，６−ヘキサンジ
アミンからなるポリアミド（以下、ＰＡ６−Ｔと略称す
る）は、ポリマーの分解温度を超える３７０℃付近に融
点があるため、溶融重合、溶融成形が困難であり、実用
に耐えるものではない。そのため実際には、アジピン
酸、イソフタル酸などのジカルボン酸成分、あるいはナ
イロン６などの脂肪族ポリアミドを３０〜４０モル％共
重合することにより、実使用可能温度領域、すなわち２
８０〜３２０℃程度にまで低融点化した組成で用いられ
ているのが現状である。このように多量の第３成分（場
合によっては第４成分）を共重合することは、確かにポ
リマーの低融点化には有効なものの、一方では結晶化速
度、到達結晶化度の低下を伴い、その結果、高温下での
剛性、耐薬品性、寸法安定性などの諸物性が低下するば
かりでなく、成形サイクルの延長に伴う生産性の低下を
も招く。また、吸水による寸法安定性などの諸物性の変
動に関しても、芳香族基の導入により、従来の脂肪族ポ
リアミドに比べれば多少改善されてはいるものの、実質
的な問題解決のレベルまでには達していない。

【０００４】特公昭６４−１１０７３号公報、特開昭６
２−３６４５９号公報、特公平１−１９８０９号公報、
特開平３−２８１５３２号公報などには、半芳香族ポリ
アミドのジアミン成分として、１，６−ヘキサンジアミ
ンの他に、より長鎖の直鎖脂肪族ジアミンが使用可能で
あることが言及されている。しかしながら、これらの先
行文献には、１，９−ノナンジアミンを用いたポリアミ
ドの具体的な開示はなく、さらに、炭素数７以上のジア
ミンを使用することにより、１，６−ヘキサンジアミン
を使用した場合に比較して、特に優れた性能が発現する
との示唆もない。

【０００５】英国特許第１０７０４１６号明細書には、
テレフタル酸と１，９−ノナンジアミンからなるナイロ
ン塩を、ジアミンに対して３．１〜４．０モル％のテレ
フタル酸存在下に重縮合することにより、固有粘度（η
inh）が０．６７〜１．０３ｄｌ／ｇのポリアミドを製
造したことが開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らの研究によ
れば、英国特許第１０７０４１６号明細書に記載の方法
を追試して得られる末端にテレフタル酸残基を有するポ
リアミドは、溶融成形時に着色または発泡する傾向が認
められ、また成形物の表面美麗性が不十分であり、耐熱
水性にも劣るという問題点がある。

【０００７】本発明の目的は、従来のＰＡ６−Ｔ系ポリ
アミドに比較して、高結晶性、耐熱性、低吸水性、耐薬
品性、軽量性などに優れ、かつ溶融成形性、耐熱水性、
表面美麗性に優れたポリアミドを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、テレフタル酸と
１，９−ノナンジアミンとを主成分とするポリアミドは
反応性が高く、その極限粘度［η］と末端基の封止率を
特定の範囲内に制御することによって初めて、溶融成形
性、耐熱水性、表面美麗性などに優れた性質を有するポ
リアミドが得られることを見出して本発明を完成した。

【０００９】本発明によれば、上記の目的は、ジカルボ
ン酸成分の６０〜１００モル％がテレフタル酸であるジ
カルボン酸成分と、ジアミン成分の６０〜１００モル％
が１，９−ノナンジアミンであるジアミン成分とからな
るポリアミドであり、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘
度［η］が０．６〜２．０ｄｌ／ｇで、かつその末端基
の１０％以上が封止されているポリアミドを提供するこ
とにより達成される。

【００１０】本発明のポリアミドでは、極限粘度［η］
が０．６〜２．０ｄｌ／ｇの範囲内で、極限粘度［η］
と剪断速度１０００ｓ^-1で測定した溶融粘度（ＭＶ）と
の間に、下記の式（１）で示される関係が成立する。 ｌｏｇＭＶ＝１．９［η］＋Ａ ………（１） （ここでＡは温度により変化する数である。）

【００１１】本発明の好ましいポリアミドの場合、３４
０℃でのＡ値は０．６〜１．０であり、３３０℃でのＡ
値と３５０℃でのＡ値との差は０．１〜０．６である。
一方、従来のＰＡ６−Ｔ系ポリアミドの場合、極限粘度
［η］の係数は本発明のポリアミドとほぼ同じである
が、３４０℃でのＡ値は１．３〜１．７であり、３３０
℃でのＡ値と３５０℃でのＡ値との差は０．７〜１．１
である。このように、成形温度として好ましい３３０〜
３５０℃において、本発明のポリアミドは従来のＰＡ６
−Ｔ系ポリアミドに比較して、同じ極限粘度［η］であ
っても溶融粘度が小さく、成形温度の変化にともなう溶
融粘度の変化も小さい。さらに、本発明のポリアミド
は、成形時の滞留時間中での溶融粘度の変化が小さいと
いう特性をも有しており、従来のＰＡ６−Ｔ系ポリアミ
ドに比較して成形性が顕著に向上している。

【００１２】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
のポリアミドに用いられるジカルボン酸成分としては、
テレフタル酸成分が６０モル％以上であり、好ましくは
７５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であ
る。テレフタル酸成分が６０モル％未満の場合には、得
られるポリアミドの耐熱性、耐薬品性などの諸物性が低
下するため好ましくない。テレフタル酸成分以外の他の
ジカルボン酸成分としては、マロン酸、ジメチルマロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルア
ジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２
−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカ
ルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボ
ン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタ
レンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢
酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、
ジ安息香酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニル
メタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン
−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、あるいはこれらの
任意の混合物を挙げることができる。これらのうち芳香
族ジカルボン酸が好ましく使用される。さらに、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カ
ルボン酸を溶融成形が可能な範囲内で用いることもでき
る。

【００１３】本発明のポリアミドに用いられるジアミン
成分としては、１，９−ノナンジアミン成分が６０モル
％以上であり、好ましくは７５モル％以上、より好まし
くは９０モル％以上である。ジアミン成分として、上記
の量の１，９−ノナンジアミンを使用することにより、
耐熱性、成形性、耐薬品性、低吸収性、軽量性、力学特
性のいずれにも優れるポリアミドが得られる。１，９−
ノナンジアミン成分以外の他のジアミン成分としては、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタ
ンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オク
タンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−
ドデカンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジア
ミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジア
ミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジア
ミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミンなどの脂肪
族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘ
キサンジアミン、イソホロンジアミンなどの脂環式ジア
ミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、キシレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニル
メタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，
４’−ジアミノジフェニルエーテルなどの芳香族ジアミ
ン、あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができ
る。

【００１４】本発明のポリアミドは、その分子鎖の末端
基の１０％以上が、好ましくは４０％以上、より好まし
くは６０％以上、より好ましくは７０％以上、より好ま
しくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上が末端
封止剤により封止されている。末端の封止率を求めるに
あたっては、ポリアミドに存在しているカルボキシル基
末端、アミノ基末端および末端封止剤によって封止され
た末端の数をそれぞれ測定し、下記の式（２）により末
端の封止率を求めることができる。各末端基の数は、¹
Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの
積分値より求めるのが精度、簡便さの点で好ましい。末
端封止剤によって封止された末端の特性シグナルが同定
できない場合には、ポリアミドの極限粘度［η］を測定
し、 Ｍｎ＝１９７００［η］−７９００ （Ｍｎは数平均
分子量を表す） 分子鎖末端基総数（ｅｑ／ｇ）＝２／Ｍｎ の関係を用いて分子鎖末端基総数を算出する。さらに、
滴定によりポリアミドのカルボキシル基末端の数（ｅｑ
／ｇ）〔ポリアミドのベンジルアルコール溶液を０．１
Ｎ水酸化ナトリウムで滴定する〕およびアミノ基末端の
数（ｅｑ／ｇ）〔ポリアミドのフェノール溶液を０．１
Ｎ塩酸で滴定する〕を測定し、下記の式（２）により末
端の封止率を求めることができる。

【００１５】 封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）÷Ａ］×１００ ………（２） 〔式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミ
ド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す〕

【００１６】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性
の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止
末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノ
アミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノ
カルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸など
の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類なども使用でき
る。

【００１７】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカル
ボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボ
ン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカ
ルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸、
あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
これらの内、反応性、封止末端の安定性、価格などの点
から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチ
ン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、安息香酸が特に好
ましい。

【００１８】本発明のポリアミドのアミノ基末端は、こ
れらのモノカルボン酸で封止されることにより、下記の
一般式（Ｉ）で示される封止末端を形成する。

【００１９】

【化１】 （式中、Ｒは上記のモノカルボン酸からカルボキシル基
を除いた残基であり、好ましくはアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基である。）

【００２０】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モ
ノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、
ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン、あるいはこれ
らの任意の混合物を挙げることができる。これらの内、
反応性、沸点、封止末端の安定性および価格などの点か
ら、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、
デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミ
ン、アニリンが特に好ましい。

【００２１】本発明のポリアミドのカルボキシル基末端
は、これらのモノアミンで封止されることにより、下記
の一般式（II）で示される封止末端を形成する。

【００２２】

【化２】 （式中、Ｒ¹は上記のモノアミンからアミノ基を除いた
残基であり、好ましくはアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基である。Ｒ²は水素原子
または上記のモノアミンからアミノ基を除いた残基であ
り、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基である。）

【００２３】本発明のポリアミドを製造する際に用いら
れる末端封止剤の使用量は、最終的に得られるポリアミ
ドの極限粘度［η］および末端基の封止率が、本発明に
規定する範囲内となるように選ぶことが必要である。具
体的な使用量は、用いる末端封止剤の反応性、沸点、反
応装置、反応条件などによって変化するが、通常、ジカ
ルボン酸とジアミンの総モル数に対して０．５〜１０モ
ル％の範囲内で使用される。

【００２４】本発明のポリアミドは、極限粘度［η］お
よび末端基の封止率を本発明に規定する範囲内に制御す
るための特別な配慮を除き、結晶性ポリアミドを製造す
る方法として知られている任意の方法を用いて製造する
ことができる。本発明者らの研究によれば、末端封止剤
および触媒を、最初にジアミンおよびジカルボン酸に一
括して添加し、ナイロン塩を製造した後、いったん２８
０℃以下の温度において濃硫酸中３０℃における極限粘
度［η］が０．１〜０．６ｄｌ／ｇのプレポリマーと
し、さらに固相重合するか、あるいは溶融押出機を用い
て重合を行うことにより、容易に本発明のポリアミドを
得ることができる。末端封止剤および触媒をナイロン塩
の製造段階以降に添加した場合には、重合中にカルボキ
シル基とアミノ基のモルバランスがずれたり、架橋構造
が生成するなどの問題点が生じ易くなる。またプレポリ
マーの極限粘度［η］が０．１〜０．６ｄｌ／ｇの範囲
内であると、後重合の段階においてカルボキシル基とア
ミノ基のモルバランスのずれや重合速度の低下が少な
く、さらに分子量分布の小さな、各種性能や成形性に優
れたポリアミドが得られる。重合の最終段階を固相重合
により行う場合、減圧下または不活性ガス流通下に行う
のが好ましく、重合温度が１８０〜２８０℃の範囲内で
あれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル
化を有効に押さえることができるので好ましい。重合の
最終段階を溶融押出機により行う場合、重合温度が３７
０℃以下であるとポリアミドの分解がほとんどなく、劣
化の無いポリアミドが得られるので好ましい。

【００２５】本発明のポリアミドは、濃硫酸中３０℃で
測定した極限粘度［η］が０．６〜２．０ｄｌ／ｇの範
囲内であり、０．７〜１．７ｄｌ／ｇの範囲内のものが
好ましく、０．９〜１．５ｄｌ／ｇの範囲内のものがよ
り好ましい。

【００２６】上記触媒としては、リン酸、亜リン酸、次
亜リン酸、またはそれらの塩、さらにはそれらのエステ
ル、具体的にはカリウム、ナトリウム、マグネシウム、
バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、
錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン
などの金属塩やアンモニウム塩、エチルエステル、イソ
プロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステ
ル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシ
ルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルな
どを挙げることができる。その他、必要に応じて、銅化
合物などの安定剤、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、結晶化促進剤、
ガラス繊維、可塑剤、潤滑剤などを重縮合反応時、また
はその後に添加することもできる。

【００２７】本発明のポリアミドには射出成形、ブロー
成形、押し出し成形、圧縮成形、延伸、真空成形などの
成形法が適用できる。エンジニアリングプラスチックと
して通常の成形体のみならず、フィルムや繊維の形態に
も成形可能であり、産業資材、工業材料、家庭用品など
に好適に使用することができる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものでは
ない。なお、実施例中の末端封止率、極限粘度、熱水処
理後の極限粘度［η］の保持率、熱水処理後の引張強度
の保持率、熱水処理後の引張伸びの保持率、引張強度、
引張伸び、曲げ強度、曲げ弾性率、熱変形温度、耐衝撃
強度、高温弾性率、平衡吸水率、溶融粘度、結晶化速
度、比重、耐薬品性は以下の方法により測定した。

【００２９】末端封止率：¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨ
ｚ，重水素化トリフルオロ酢酸中、５０℃で測定）を用
い、各末端基ごとの特性シグナルの積分値よりカルボキ
シル基末端、アミノ基末端および封止末端の数をそれぞ
れ測定し、前記の式（２）から末端封止率を求めた。測
定に用いた代表的なシグナルの化学シフト値を以下に示
す。

【００３０】

【表１】

【００３１】極限粘度［η］：濃硫酸中、３０℃にて、
０．０５，０．１，０．２，０．４ｇ／ｄｌの濃度の試
料の固有粘度（ηinh ）を測定し、これを濃度０に外挿
した値を極限粘度［η］とした。 ηinh ＝［ｌｎ（ｔ₁／ｔ₀）］／ｃ 〔式中、ηinh は固有粘度（ｄｌ／ｇ）を表し、ｔ₀は
溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ₁は試料溶液の流下時
間（秒）を表し、ｃは溶液中の試料の濃度（ｇ／ｄｌ）
を表す。〕

【００３２】熱水処理後の極限粘度［η］の保持率、引
張強度の保持率、引張伸びの保持率：ＪＩＳ１号ダンベ
ル型射出成形片を耐圧オートクレーブ中でスチーム処理
し（１２０℃／２気圧／１２０時間）、さらにその試料
を１２０℃で１２０時間真空乾燥した。この処理を２回
繰り返し、１回処理後および２回処理後のサンプルの極
限粘度［η］、引張強度および引張伸びを測定し、処理
前の値に対する保持率（％）を求めた。なお、引張強度
および引張伸びは下記の方法で測定した。

【００３３】引張強度、引張伸び、曲げ強度、曲げ弾性
率、熱変形温度、耐衝撃強度：融点より約２０℃高い温
度で射出成形した絶乾状態の試験片を、以下の方法で測
定した。

【００３４】

【表２】

【００３５】高温弾性率：上記の曲げ弾性率を２００℃
で測定し、その値を高温弾性率とした。

【００３６】平衡吸水率：融点より２０℃高い温度で熱
プレスし、１５０℃で５分間の冷却を行った、厚さ約２
００μｍのフィルム（５ｃｍ×５ｃｍ）を、減圧下にて
１２０℃で５日間乾燥し、秤量した後、２３℃の水中に
１０日間浸漬し、秤量して、増量分の浸漬前の重量に対
する割合（％）として求めた。

【００３７】溶融粘度およびＡ値：減圧下にて１２０℃
で２日間乾燥した試料について、フローテスター（島津
製作所製）を用い、３３０℃〜３５０℃の温度範囲で、
剪断速度１０００ｓ^-1での溶融粘度（ＭＶ）を測定し
た。ＭＶと極限粘度［η］との関係式： ｌｏｇＭＶ＝１．９［η］＋Ａ からＡ値を求めた。

【００３８】結晶化速度：示差走査熱量計（メトラー社
製、ＤＳＣ−３０）を用いて測定した。絶乾状態の試料
を、窒素気流下３５０℃で溶融させた後、１０℃／分の
冷却速度で５０℃まで冷却し、その際に出現する結晶化
ピークを結晶化点（Ｔcc）とした。次いで、１０℃／分
で昇温して、融点（Ｔｍ）を測定した。融点と結晶化点
の差（Ｔｍ−Ｔcc）を結晶化速度とした。

【００３９】比重：密度勾配管を用いて測定した。

【００４０】耐薬品性：融点より約２０℃高い温度で熱
プレスした、厚さ２００μｍのフィルムをＪＩＳ３号ダ
ンベルで打ち抜いた試料片を、２３℃の各種薬品（メチ
ルアルコール、１０％硫酸、５０％水酸化ナトリウム水
溶液、５０％塩化カルシウム水溶液）中に７日間浸漬
し、引張強度の処理前の試料に対する保持率（％）を測
定した。

【００４１】実施例１ テレフタル酸３２７２．９ｇ（１９．７０モル）、１，
９−ノナンジアミン３１６５．８ｇ（２０．０モル）、
安息香酸７３．２７ｇ（０．６０モル）、次亜リン酸ナ
トリウム一水和物６．５ｇ（原料に対して０．１重量
％）および蒸留水６リットルを内容積２０リットルのオ
ートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分
間撹拌し、２時間かけて内部温度を２１０℃に昇温し
た。この時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ²まで昇
圧した。そのまま１時間反応を続けた後２３０℃に昇温
し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐
々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ²に保ちながら反応さ
せた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ²まで
下げ、更に１時間反応させて、極限粘度［η］が０．２
５ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。これを、１００℃、
減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕
した。これを２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下にて、１０時
間固相重合し、融点が３１７℃、極限粘度［η］が１．
３５ｄｌ／ｇ、末端の封止率が９０％である白色のポリ
アミドを得た。次に、このポリアミドを、シリンダ温度
３４０℃、金型温度１００℃で射出成形し、得られた成
形品の各種物性値を測定した。得られた結果を下記の表
３に示す。

【００４２】実施例２ 実施例１において、テレフタル酸、１，９−ノナンジア
ミンおよび安息香酸の量をそれぞれ、テレフタル酸３２
６９．５ｇ（１９．６８モル）、１，９−ノナンジアミ
ン３１６９．０ｇ（２０．０２モル）、安息香酸７８．
１６ｇ（０．６４モル）とした以外は、実施例１に記載
した方法でポリアミドおよびその成形品を製造し、各種
物性値を測定した。得られた結果を下記の表３に示す。

【００４３】実施例３ 実施例１において、安息香酸に替えてオクチルアミンを
用い、テレフタル酸、１，９−ノナンジアミン、オクチ
ルアミン、次亜リン酸ナトリウムの量をそれぞれ、テレ
フタル酸３３２２．７ｇ（２０．０モル）、１，９−ノ
ナンジアミン３１２６．２ｇ（１９．７５モル）、オク
チルアミン６４．６３ｇ（０．５０モル）、次亜リン酸
ナトリウム１３．０ｇ（原料に対して０．２重量％）と
した以外は、実施例１に記載した方法でポリアミドおよ
びその成形品を製造し、各種物性値を測定した。得られ
た結果を下記の表３に示す。

【００４４】実施例４ 実施例１において、テレフタル酸および安息香酸の量を
それぞれ、テレフタル酸３３２２．７ｇ（２０．０モ
ル）、安息香酸３４．１９ｇ（０．２８モル）とした以
外は、実施例１に記載した方法でポリアミドおよびその
成形品を製造し、各種物性値を測定した。得られた結果
を下記の表３に示す。

【００４５】実施例５ 実施例１において、テレフタル酸および安息香酸の量を
それぞれ、テレフタル酸３３５５．９ｇ（２０．２モ
ル）、安息香酸１２．２１ｇ（０．１０モル）とした以
外は、実施例１に記載した方法でポリアミドおよびその
成形品を製造し、各種物性値を測定した。得られた結果
を下記の表３に示す。

【００４６】比較例１ 実施例１において、テレフタル酸および安息香酸の量を
それぞれ、テレフタル酸３０７３．５ｇ（１８．５モ
ル）、安息香酸３６６．４ｇ（３．０モル）とした以外
は、実施例１に記載した方法でポリアミドおよびその成
形品を製造し、各種物性値を測定した。得られた結果を
下記の表３に示す。

【００４７】比較例２ 実施例１において、安息香酸、次亜リン酸ナトリウムを
用いず、テレフタル酸の量を、３３７２．５ｇ（２０．
３モル）とした以外は、実施例１に記載した方法でポリ
アミドおよびその成形品を製造し、各種物性値を測定し
た。得られた結果を下記の表３に示す。

【００４８】

【表３】

【００４９】比較例３ 実施例１において、テレフタル酸２３２５．９ｇ（１
４．０モル）、イソフタル酸９９６．８ｇ（６．０モ
ル）、１，６−ヘキサンジアミン２３２４．２ｇ（２
０．０モル）、安息香酸２４．４３ｇ（０．２０モル）
とした以外は、実施例１に記載した方法でポリアミドお
よびその成形品を製造し、各種物性値を測定した。得ら
れた結果を、実施例１の結果と併せて下記の表４に示
す。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【発明の効果】本発明のポリアミドは、耐熱水性、表面
美麗性、耐熱性、力学特性、低吸水性、耐薬品性などに
優れており、産業資材、工業材料、家庭用品などの成形
材料として好適に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 林原 広 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸成分の６０〜１００モル％
   がテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、ジアミン成
   分の６０〜１００モル％が１，９−ノナンジアミンであ
   るジアミン成分とからなるポリアミドであり、濃硫酸中
   ３０℃で測定した極限粘度［η］が０．６〜２．０ｄｌ
   ／ｇで、かつその末端基の１０％以上が封止されている
   ポリアミド。