JPH07228765A

JPH07228765A - 永久帯電防止ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07228765A
Application number: JP3929294A
Authority: JP
Inventors: Akifumi Oshima; 章文大島; Kazunari Inoue; 一成井上
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1994-02-15
Filing date: 1994-02-15
Publication date: 1995-08-29

Abstract

(57)【要約】【目的】恒久的な帯電防止性を有し、しかも各成分が
良好に相溶化されたポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）
系樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）ＰＰＥ系樹脂またはこれとスチレン系
樹脂、（Ｂ）（メタ）アクリル酸グリシジルより誘導さ
れる単位を有するスチレン系樹脂および（Ｃ）カルボキ
シル基を１ミリモル／kg以上含有するポリアミドエラス
トマーであるところの帯電防止剤を含む樹脂組成物であ
って、（Ｃ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部
に対して５．１〜２５重量部の割合で含まれ、かつ
（Ｂ）が（Ｃ）に対して５０〜３００重量％の割合で含
まれる樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性ポリフェニ
レンエーテル（以下、ＰＰＥと称することがある）系樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】ポリフェニレンエーテル系樹
脂は優れた耐熱性を有すると共に、機械的強度、電気特
性、耐水性、難燃性などの点で優れており、成形用樹脂
材料として種々の用途がある。しかし、ＰＰＥ系樹脂
は、溶融粘度が高いために成形性が劣り、また耐溶剤
性、耐衝撃性に劣るという大きな欠点がある。

【０００３】かかる問題点を改善するために、ＰＰＥ系
樹脂にスチレン系樹脂を配合し、成形性および耐衝撃性
を改良した組成物が、例えばNORYL （商標：ゼネラルエ
レクトリック社製）として知られている。

【０００４】しかしながら、このような組成物は電気絶
縁性であるため、使用中に静電気を帯び、ほこりを付着
させ、外観を損なう。また、電気・電子機器のケースや
部品などに使用した場合には静電気障害により、機器の
誤動作、故障などの原因となる。

【０００５】これらの問題点を解決するために、従来、
帯電防止剤を樹脂組成物中に練り込む方法がとられてき
た。帯電防止剤としては、アニオン系、カチオン系、ノ
ニオン系等の界面活性剤が使用されている。しかし、こ
れらの界面活性剤を配合すると、界面活性剤の熱安定性
不良のためにシルバーストリークが発生するなど成形品
外観を損なう場合がある。また、成形品の洗浄や摩擦等
で帯電防止の効果が失われやすく、恒久的な帯電防止性
は得られない。

【０００６】また、ＰＰＥに、ポリアルキレンオキシド
を配合する試みもなされている（特開昭59-20354号公
報）が、ポリアルキレンオキシドはＰＰＥと相溶性が乏
しいために、帯電防止効果の発現に必要な量を使用する
と、成形品の強度低下、層状剥離、衝撃強度の低下等を
招き、実用的でない。さらに、ポリアルキレンオキシド
とポリアミドとの共重合体をＰＰＥに配合して恒久的な
帯電防止効果を得ようとする試みもなされている（特開
平4-246461号公報および特開平4-202256号公報）。しか
しながら、この共重合体もやはりＰＰＥとの相溶性が十
分でないため、帯電防止効果を得るために必要な量を配
合すると、成形品の衝撃強度の低下、ウエルド強度の低
下を免れない。

【０００７】その他に、導電性カーボンブラック、金属
フレーク、炭素繊維などの導電性充填剤を配合する方法
も知られているが、成形加工性の低下、材料の着色の制
限、成形品外観の低下などの理由で、その使用は制限さ
れる。

【０００８】そこで本発明は、恒久的な帯電防止性を有
し、しかも各成分が良好に相溶化されたポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＰＥ系
樹脂またはこれとスチレン系樹脂に、（メタ）アクリル
酸グリシジルで変性されたスチレン系樹脂および特定の
構造を有する帯電防止剤を配合すると、恒久的な帯電防
止効果を有する組成物が得られ、しかもこの組成物で
は、各成分が良好に相溶化されていることを見出し、本
発明に到達した。すなわち本発明は、（Ａ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂またはこれとスチレン系樹脂、
（Ｂ）（メタ）アクリル酸グリシジルより誘導される単
位を有するスチレン系樹脂および（Ｃ）カルボキシル基
を１ミリモル／kg以上含有するポリアミドエラストマー
であるところの帯電防止剤を含む樹脂組成物であって、
（Ｃ）が（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対し
て５．１〜２５重量部の割合で含まれ、かつ（Ｂ）が
（Ｃ）に対して５０〜３００重量％の割合で含まれるこ
とを特徴とする永久帯電防止ポリフェニレンエーテル系
樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】本発明で使用するＰＰＥ系樹脂は、例えば
一般式（化１）：

【００１１】

【化１】（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄はそれぞれ独
立して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くと
も２個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロア
ルコキシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれ
た一価置換基を表し、ｎは重合度を表わす整数である）
で示される重合体の総称であり、上記一般式で示される
重合体の１種単独であっても、また２種以上が組合され
た共重合体であってもよい。好ましい具体例ではＲ₁お
よびＲ₂が炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃
およびＲ₄が水素原子もしくは炭素原子数１〜４のアル
キル基である。例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェ
ニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニ
レン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4
‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ(2,6‐ジプロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、ポリ（２‐エチル
‐６‐プロピル‐1,4 ‐フェニレン）エーテル、などが
挙げられる。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェ
ニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェノー
ル例えば 2,3,6‐トリメチルフェノールを一部含有する
共重合体を挙げることができる。またこれらのＰＰＥ
に、スチレン系化合物がグラフトした共重合体であって
もよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニレンエ
ーテルとしては上記ＰＰＥにスチレン系化合物として、
例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、クロルスチレンなどをグラフト重合して得られる共
重合体である。

【００１２】スチレン系樹脂はそれ自体公知であり、一
般式（化２）：

【００１３】

【化２】（式中Ｒは水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル
基であり、Ｚはハロゲン原子または炭素原子数１〜４の
アルキル基である置換基を表し、ｘは０〜５の整数であ
る）で示される芳香族ビニル化合物から誘導された繰返
し構造単位を、その重合体中に少くとも25重量％以上有
するものでなければならない。かかるスチレン系重合体
としては、スチレンもしくはその誘導体（例えばｐ‐メ
チルスチレン、α‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ‐
メチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等）
の単独重合体および、例えばポリブタジエン、ポリイソ
プレン、ブチルゴム、ＥＰＤＭ、エチレン‐プロピレン
共重合体、天然ゴムのようなエラストマー物質を混合あ
るいはこれらで変性したスチレン系共重合体、さらには
スチレン含有共重合体、例えばスチレン‐アクリロニト
リル共重合体（ＳＡＮ）、スチレン‐ブタジエン共重合
体、スチレン‐アクリロニトリル‐ブタジエン共重合体
（ＡＢＳ）を挙げることができる。本発明のために好ま
しいスチレン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよび
ゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰＳ）である。

【００１４】（Ａ）におけるＰＰＥ系樹脂およびスチレ
ン系樹脂の比率は、ＰＰＥ系樹脂１０〜１００重量部に
対してスチレン系樹脂９０〜０重量部、好ましくはＰＰ
Ｅ系樹脂１０〜９０重量部に対してスチレン系樹脂９０
〜１０重量部、さらに好ましくはＰＰＥ系樹脂２０〜８
０重量部に対してスチレン系樹脂８０〜２０重量部であ
る。

【００１５】次に、本発明において使用する成分（Ｂ）
は、（メタ）アクリル酸グリシジルより誘導される単位
を有するスチレン系樹脂である。（メタ）アクリル酸グ
リシジルより誘導される単位を有するスチレン系樹脂と
は、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ）および／または
アクリル酸グリシジルとスチレンまたはその誘導体との
共重合体である。このような共重合体（ターポリマーを
含む）は、（メタ）アクリル酸グリシジルより誘導され
る単位を１重量％以上含有するのが好ましい。スチレン
の誘導体の例としては、例えばｐ‐メチルスチレン、α
‐メチルスチレン、α‐メチル‐ｐ‐メチルスチレン、
クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。好ま
しくは、ＧＭＡ‐スチレン共重合体、ＧＭＡ‐スチレン
‐アクリロニトリル共重合体である。また、前記共重合
体のエポキシ当量は、好ましくは１００〜３５００ｇ／
eq. である。

【００１６】成分（Ｂ）は、後述する（Ｃ）に対して５
０〜３００重量％、好ましくは５０〜２００重量％、よ
り好ましくは９０〜１５０重量％配合される。（Ｂ）の
量が前記の範囲の下限未満、また上限を超えた場合、い
ずれも組成物において相溶化が十分行われず、成形品に
おいて層状剥離が生じる。

【００１７】次に、成分（Ｃ）は帯電防止剤成分であ
り、カルボキシル基を１ミリモル／kg以上含有するポリ
アミドエラストマーである。このようなポリアミドエラ
ストマーは、(i) ポリアミド形成成分と(ii)ポリ（アル
キレンオキシド）グリコールとを共重合体の構成成分と
して含むブロックまたはグラフト共重合体であるのが好
ましい。

【００１８】(i) ポリアミド形成成分とは、ポリアミド
を形成し得る化合物もしくは共重合体を意味する。ポリ
アミド形成成分としては、具体的にはω‐アミノカプロ
ン酸、ω‐アミノエナント酸、ω‐アミノカプリル酸、
ω‐アミノペルゴン酸、ω‐アミノカプリン酸および11
‐アミノウンデカン酸、12- アミノドデカン酸などのア
ミノカルボン酸；カプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタムおよびラウロラクタムなどのラクタム
類；ヘキサメチレンジアミン‐アジピン酸（塩）、ヘキ
サメチレンジアミン‐セバシン酸（塩）、ヘキサメチレ
ンジアミン‐イソフタル酸（塩）などのジアミンとジカ
ルボン酸との共重合体（カルボキシル基末端は塩の形で
もよい）が挙げられ、特にカプロラクタム、12- アミノ
ドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン‐アジピン酸
（塩）が好ましく用いられる。

【００１９】(ii)ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルの例としては、ポリ（エチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（1,2-プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（1,3-プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレン
オキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレン
オキシドとのブロックまたはランダム共重合体、エチレ
ンオキシドとテトラヒドロフランとのブロックまたはラ
ンダム共重合体などが挙げられる。なかでも、帯電防止
効果が優れる点で、特にポリ（エチレンオキシド）グリ
コールが好ましく用いられる。

【００２０】使用するポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールの数平均分子量は200 〜6,000 、特に400 〜4,00
0 であるのが好ましい。

【００２１】さらに、(ii)ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールと組合せて、次式(I) 〜(III) で示されるジ
オール化合物を用いることができる。

【００２２】

【化３】［上記式中、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ独立して、エチ
レンオキシド基およびプロピレンオキシド基の少なくと
も１を表し、Ｙは直接的共有結合、炭素数１〜６のアル
キレン基、アルキリデン基、シクロアルキリデン基、ア
リールアルキリデン基、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＣＦ₂−、−Ｃ（ＣＦ₂）
₂−または−ＮＨ−を表し、ｍおよびｎはそれぞれＲ¹
およびＲ²の数を表す整数である］上記化合物の具体的な例としては、ビスフェノールＡの
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付
加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノール
Ａのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシ
ド付加物等のビスフェノール類のエチレンオキシドおよ
び／またはプロピレンオキシド付加物；4,4'- ジヒドロ
キシベンゾフェノンのエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシド付加物；ヒドロキノンのエチレンオ
キシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物；ジヒ
ドロキシナフタレンのエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシド付加物およびそれらのブロック
（共）重合体；4,4'- （ジヒドロキシ）ビフェニルのエ
チレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加
物；ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルフィドのエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物；
ビス（4-ヒドロキシフェニル）スルホキシドのエチレン
オキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物；ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）メタンのエチレンオキシド
および／またはプロピレンオキシド付加物；ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）エーテルのエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシド付加物；ビス（4-ヒドロキ
シフェニル）アミンのエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシド付加物；2,2-ビス（4-ヒドロキシフ
ェニル）エタンのエチレンオキシドおよび／またはプロ
ピレンオキシド付加物；1,1-ビス（4-ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンのエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシド付加物；などのビスフェノール類が
挙げられる。

【００２３】好ましいジオール化合物としては、ヒドロ
キノンのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡの
エチレンオキシド付加物、臭素化ビスフェノールＡのエ
チレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオ
キシド付加物、ジヒドロキシナフタレンのエチレンオキ
シド付加物およびそのブロック重合体であり、特にビス
フェノールＡのエチレンオキシド付加物およびそのブロ
ック重合体が好ましい。また、臭素化ビスフェノールＡ
のエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレ
ンオキシド付加物などを用いることにより、樹脂組成物
の難燃性を向上させることができる。

【００２４】これらのポリ（アルキレンオキシド）グリ
コールと上記式(I) 〜(III) で示されるジオール化合物
は、１種単独でまたは２種以上組合せて用いることがで
きる。上記式(I) 〜(III) で示されるジオール化合物
の量については特に制限はないが、すべてのジオール成
分とジカルボン酸との共重合で得られるポリエーテルエ
ステル単位に対してポリエステル単位として０〜６０重
量％の範囲であるのが好ましい。

【００２５】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
他のジオール化合物を共重合することができる。そのよ
うなジオール化合物としては、例えばエチレングリコー
ル、1,4-ブタンジオール、ヘキサンジオールなどの脂肪
族ジオール、p-キシリレングリコール、m-キシリレング
リコールなどの芳香族ジオール、1,2-シクロヘキサンジ
オール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキ
サンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、1,3-
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ジオール化合
物などを共重合することができる。

【００２６】(i) ポリアミド形成成分と(ii)ポリ（アル
キレンオキシド）グリコールとを共重合体の構成成分と
して含むブロックまたはグラフト共重合体は、(i) およ
び(ii)またはこれと上記ジオールを、末端基に応じてエ
ステル反応またはアミド反応させることによって得られ
る。

【００２７】ここで、成分（Ｃ）は、カルボキシル基を
１ミリモル／kg以上有することが必要であり、好ましく
は２０ミリモル／kg以上である。カルボキシル基含有量
が上記の値未満では組成物における相溶化が十分でな
く、成形品において層状剥離が生じる。なお本明細書に
おいては、カルボキシル基含有量は、平沼自動滴定装置
COMTITE-900 を用い、滴定液として0.02 N KOH／ベンジ
ルアルコールを使用して電位差滴定により求めたもので
ある。

【００２８】上記した共重合体は、カルボキシル基の供
給源として、さらにジカルボン酸を含むことができる。
そのようなジカルボン酸としては、炭素原子数４〜２０
のものが好ましく、例えばテレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレン-2,6- ジカルボン酸、ナフタ
レン-2,7- ジカルボン酸、ジフェニル-4,4'-ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸および3-スルホイ
ソフタル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1,
4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,2-シクロヘキサンジ
カルボン酸およびジシクロヘキシル-4,4'-ジカルボン酸
のごとき脂環式ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸（デカ
ンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙
げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1,4-シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸および
ドデカンジ酸が、重合性、色調および物性の点から好ま
しく用いられる。

【００２９】また、任意的にジアミン化合物を使用する
こともでき、例えば芳香族、脂環式、脂肪族ジアミンが
挙げられる。その中でも脂肪族ジアミンであるヘキサメ
チレンジアミンが経済的な理由から好ましく用いられ
る。

【００３０】ポリエーテルエステルまたはポリエーテル
成分は、共重合体全体の９０〜１０重量％の範囲が好ま
しく、多すぎると機械的特性が低下する傾向があり、ま
た少なすぎると帯電防止性が劣る傾向がある。

【００３１】上記した成分（Ｃ）ポリアミドエラストマ
ーの製法は特に限定されず、例えば特開昭56-65026号公
報、特開昭60-177022 号公報などに記載されている方法
を用いることができる。

【００３２】成分（Ｃ）は、（Ａ）および（Ｂ）の合計
１００重量部に対して５．１〜２５重量部、好ましくは
１０〜２０重量部配合される。（Ｃ）の量が少なすぎる
と帯電防止効果が得られず、また多すぎると樹脂組成物
の耐熱性、機械的特性が損なわれる。

【００３３】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
にさらに、成分（Ｃ）に含まれるカルボキシル基と成分
（Ｂ）に含まれるグリシジル基との反応の活性を高める
ために、（Ｄ）触媒化合物を含むことができる。好適な
触媒化合物は、炭素‐リン酸直接結合を含まず、かつア
ルカリ金属陽イオン、アルカリ土類金属陽イオンおよび
ハロゲン陰イオンの少なくとも１を含有する塩である。
このような部類には多数の化合物が含まれる。例えばア
ルカリ金属ハロゲン化物、アルカリ金属カルボン酸塩、
アルカリ金属エノラート、アミンハロゲン化水素酸塩、
アルカリ金属炭酸塩および第４級アンモニウムハロゲン
化物が挙げられる。具体的には、フッ化リチウム、ヨウ
化リチウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、リン酸二
水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、カプロン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、
アスコルビン酸ナトリウムおよび臭化ドデシルトリメチ
ルアンモニウム等が挙げられる。

【００３４】少なくとも約18個の炭素原子を有する脂肪
族カルボン酸の塩、とりわけステアリン酸のアルカリ金
属塩（好ましくはステアリン酸ナトリウム）は、他の触
媒化合物に比べて特定の利点を有しており、好適である
場合が多い。第１に、かかる塩の利用はそれらが存在し
ない場合よりも実質的に早い供給速度でカルボキシル基
含有化合物‐エポキシ基含有化合物の押出しを可能にす
る。第２に、かかる塩は、グリシジル反応体からの副生
物であるアクロレインの生成を抑制する傾向がある。第
３に、かかる塩は触媒として有用な他の化合物（特にア
ミン）に比べて組成物に臭気を付与することが実質的に
少ない。

【００３５】上記した（Ｄ）触媒化合物は、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部に対して、通常
１重量部以下の量で、好ましくは０．０１〜１重量部、
より好ましくは０．０３〜０．１重量部配合される。な
お、本発明の樹脂組成物がさらに後述する（Ｅ）リン酸
エステル系難燃剤を含む場合には、（Ｄ）触媒化合物
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）の合計１００
重量部に対して、通常１重量部以下の量で、好ましくは
０．０１〜１重量部、より好ましくは０．０３〜０．１
重量部配合される。

【００３６】本発明の樹脂組成物はさらに、任意的に
（Ｅ）リン酸エステル系難燃剤を含むことができる。リ
ン酸エステル系難燃剤としては、次式（化４）：

【００３７】

【化４】（ここで、Ｒ^a、Ｒ^b、Ｒ^cおよびＲ^dは、それぞれ独
立して、水素原子または有機基を表すが、Ｒ^a＝Ｒ^b＝
Ｒ^c＝Ｒ^d＝Ｈの場合を除く。Ｘは２価以上の有機基を
表し、ｘは０または１であり、ｙは１以上、例えば30以
下の整数、ｚは０以上の整数を表す）で示されるリン酸
エステル系化合物が挙げられる。しかし、これ等に限定
されるものではない。

【００３８】上記式において、有機基とはたとえば、置
換されていてもいなくてもよいアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基等が挙げられる。また、置換されて
いる場合、置換基としては例えばアルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、ハロゲン、アリール基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、ハロゲン化アリール基等
が挙げられ、またこれ等の置換基を組合せた基（例えば
アリールアルコキシアルキル基等）またはこれ等の置換
基を酸素原子、イオウ原子、窒素原子等により結合して
組合せた基（例えば、アリールスルホニルアリール基
等）を置換基として用いてもよい。また、２価以上の有
機基とは上記した有機基から、炭素原子に結合している
水素原子の１個以上を除いてできる２価以上の基を意味
する。例えばアルキレン基、および好ましくは（置換）
フェニレン基、多核フェノール類例えばビスフェノール
類から誘導されるものが挙げられ、２以上の遊離原子価
の相対的位置は任意である。特に好ましいものとして、
ヒドロキノン、レゾルシノール、ジフェニロールメタ
ン、ジフェニロールジメチルメタン、ジヒドロキシジフ
ェニル、 p,p′- ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジ
ヒドロキシナフタレン等が挙げられる。

【００３９】具体的なリン酸エステル系化合物の例とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルフェ
ニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、
ジイソプロピルフェニルホスフェート、トリス（クロロ
エチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホ
スフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、
ビス（2,3-ジブロモプロピル）-2,3- ジクロロプロピル
ホスフェート、トリス（2,3-ジブロモプロピル）ホスフ
ェートおよびビス（クロロプロピル）モノオクチルホス
フェート、Ｒ^a〜Ｒ^dがアルコキシ例えばメトキシ、エ
トキシおよびプロポキシ、または好ましくは（置換）フ
ェノキシ例えばフェノキシ、メチル（置換）フェノキシ
であるところのビスフェノールＡビスホスフェート、ヒ
ドロキノンビスホスフェート、レゾルシンビスホスフェ
ート、トリオキシベンゼントリホスフェート等のポリホ
スフェートが挙げられ、好ましくはトリフェニルホスフ
ェートおよび各種ポリホスフェートである。

【００４０】上記の（Ｅ）リン酸エステル系難燃剤は、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部に対し
て通常３０重量部以下の量で、好ましくは３〜３０重量
部配合される。

【００４１】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて、その目的に応
じて樹脂の混合時、成形時に、慣用の他の添加剤、例え
ば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維など）、
充填剤（カーボンブラック、シリカ、酸化チタンな
ど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離型
剤、結晶核剤、可塑剤、流動性改良剤、帯電防止剤等を
添加することができる。

【００４２】本発明の樹脂組成物を製造するための方法
に特に制限はなく、通常の方法が満足に使用できる。し
かしながら一般に溶融混合法が望ましい。少量の溶剤の
使用も可能であるが、一般に必要ない。装置としては特
に押出機、バンバリーミキサー、ローラー、ニーダー等
を例として挙げることができ、これらを回分的または連
続的に運転する。成分の混合順は特に限定されない。

【００４３】

【作用】本発明の樹脂組成物においては、成分（Ｃ）帯
電防止剤が成分（Ａ）ＰＰＥ系樹脂に練り込まれること
により帯電防止効果を達成でき、また帯電防止剤中のカ
ルボキシル基が成分（Ｂ）中のグリシジル基と反応する
ことによって各成分の良好な相溶性が得られるものと推
測される。

【００４４】

【実施例】以下の実施例により、本発明をさらに説明す
る。

【００４５】なお、以下の実施例および比較例では、次
の化合物を使用した。（Ａ）ＰＰＥ系樹脂ＰＰＥ−１：固有粘度（クロロホルム中、２５℃で測
定）0.48ｄｌ／ｇのポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレ
ン）エ−テル、日本ジーイープラスチックス社製ＰＰＥ−２：固有粘度（クロロホルム中、２５℃で測
定）0.46ｄｌ／ｇのポリ(2,6- ジメチル-1,4- フェニレ
ン）エ−テル、日本ジーイープラスチックス社製スチレン系樹脂ＰＳ−１：ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
商標：HT-265、三菱化成工業株式会社製ＰＳ−２：ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
商標：876HF 、三井東圧化学株式会社製ＰＳ−３：ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、
商標：HT-644、三菱化成工業株式会社製（Ｂ）（メタ）アクリル酸グリシジルより誘導される単
位を有するスチレン系樹脂ＭＲＦ−１：マープルーフ G-1005SA、日本油脂株式会
社製、スチレン／グリシジルメタクリレート／アクリロ
ニトリル共重合体、数平均分子量(Mw)100,000、エポキ
シ当量3,300(g/eq.) ＭＲＦ−２：マープルーフ G-1010S 、日本油脂株式会
社製、スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、
数平均分子量(Mw)100,000 、エポキシ当量1,700(g/eq.) ＭＲＦ−３：マープルーフ G-1015S 、日本油脂株式会
社製、スチレン／グリシジルメタクリレート共重合体、
数平均分子量(Mw)100,000 、エポキシ当量1,700(g/eq.) （Ｃ）帯電防止剤ＡＳＡ−１：IOS-6000；商標、三洋化成工業株式会社
製、カルボキシル基含有量 27.0ミリモル／kg のポリ
アミドエラストマー（ポリアミドおよびポリエチレング
リコールを含む、カルボキシル基含有量は、平沼自動滴
定装置COMTITE-900 を用い、滴定液として0.02 N KOH／
ベンジルアルコールを使用して電位差滴定により求め
た）ＡＳＡ−２（比較例に使用）：アルカンスルホネートの
ナトリウム塩（Hoststat HS-1 、ヘキストAG社製）、カ
ルボキシル基含有量０ミリモル／kg （Ｅ）リン酸エステル系難燃剤ＴＰＰ：トリフェニルホスフェート実施例１〜５および比較例１〜５表１に示す割合（重量比）の成分を、二軸押出機を用い
て設定温度 280℃、回転数350rpmで溶融混練し、ペレッ
トを作った。このペレットを用いて、設定温度250℃、
金型温度60℃の条件にて射出成形した。得られた成形品
について以下の試験を行った。結果を表２に示す。 (1) アイゾット衝撃強度ＡＳＴＭＤ２５６にしたがって、1/8 インチノッチ付
アイゾット衝撃強度を測定した。 (2) 引張り強度および引張り伸びＡＳＴＭＤ６３８にしたがって測定した。ＡＳＴＭ
１号ダンベルを用いた。 (3) 曲げ強度および曲げ剛性ＡＳＴＭＤ７９０にしたがって測定した。1/4 インチ
の厚みの試験片を用いた。 (4) 熱たわみ温度ＡＳＴＭＤ６４８にしたがって測定した。1/4 インチ
の厚みの試験片を用いた。 (5) メルトインデックス（ＭＩ）ＡＳＴＭＤ１２３８にしたがって、２５０℃で１０kg
荷重にて測定した。 (6) 表面抵抗 50mm×50mm×3 mmの平板の射出成形品について、成形後
に室温で湿度５０％ＲＨの条件でコンディショニングし
たものの表面抵抗と、水洗（蒸留水を用いて超音波洗浄
機で３分間）後に水分を良く除いて１時間調湿（室温で
湿度５０％ＲＨ）した後の表面抵抗とを測定した。 (7) 成形品外観射出成形品の外観を目視で判定した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【発明の効果】本発明のＰＰＥ系樹脂組成物は、恒久的
な帯電防止効果を示し、しかも各成分が十分に相溶化さ
れているので成形品における層状剥離もない。よって、
種々の分野において使用でき、非常に有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂ま
たはこれとスチレン系樹脂、（Ｂ）（メタ）アクリル酸
グリシジルより誘導される単位を有するスチレン系樹脂
および（Ｃ）カルボキシル基を１ミリモル／kg以上含有
するポリアミドエラストマーであるところの帯電防止剤
を含む樹脂組成物であって、（Ｃ）が（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して５．１〜２５重量部
の割合で含まれ、かつ（Ｂ）が（Ｃ）に対して５０〜３
００重量％の割合で含まれることを特徴とする永久帯電
防止ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。
【請求項２】成分（Ｂ）が、グリシジルメタクリレー
ト‐スチレン共重合体およびグリシジルメタクリレート
‐スチレン‐アクリロニトリル共重合体から選択される
請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】成分（Ｃ）ポリアミドエラストマーが、
(i) ポリアミド形成成分と(ii)ポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールとを共重合体の構成成分として含むブロ
ックまたはグラフト共重合体である請求項１または２記
載の組成物。
【請求項４】成分（Ｃ）ポリアミドエラストマーが、
カルボキシル基を２０ミリモル／kg以上含有する請求項
１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】（Ｂ）が（Ｃ）に対して５０〜２００重
量％の割合で含まれる請求項１〜４のいずれか１項記載
の組成物。
【請求項６】さらに（Ｄ）触媒化合物を、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部に対して０．０
１〜１重量部含む請求項１〜５のいずれか１項記載の組
成物。
【請求項７】さらに（Ｅ）リン酸エステル系難燃剤を
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部に対し
て３〜３０重量部含む請求項１〜６のいずれか１項記載
の組成物。
【請求項８】（Ｄ）触媒化合物を（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）および（Ｅ）の合計１００重量部に対して０．０
１〜１重量部含む請求項７記載の組成物。