JPH07233105A - １−クロロ−１，３−ブタジエンの製法 - Google Patents
１−クロロ−１，３−ブタジエンの製法Info
- Publication number
- JPH07233105A JPH07233105A JP6246823A JP24682394A JPH07233105A JP H07233105 A JPH07233105 A JP H07233105A JP 6246823 A JP6246823 A JP 6246823A JP 24682394 A JP24682394 A JP 24682394A JP H07233105 A JPH07233105 A JP H07233105A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- butadiene
- chloro
- dichloro
- butene
- lanthanum phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 １−クロロ−１,３−ブタジエンを安価に製
造できる方法を提供する。 【構成】 ジクロロブテンを、ランタンホスフェート、
少なくとも１つのアルカリ金属又はアルカリ土類金属で
ドープしたランタンホスフェート及びこれらのホスフェ
ートの混合物の中から選ばれる触媒の存在下、気相で脱
塩化水素する。
造できる方法を提供する。 【構成】 ジクロロブテンを、ランタンホスフェート、
少なくとも１つのアルカリ金属又はアルカリ土類金属で
ドープしたランタンホスフェート及びこれらのホスフェ
ートの混合物の中から選ばれる触媒の存在下、気相で脱
塩化水素する。
Description
【０００１】本発明は、３,４−ジクロロ−１−ブテン
及び／又は１，４−ジクロロ−２−ブテンの脱塩化水素
による１−クロロ−１,３−ブタジエンの製法に係る。
及び／又は１，４−ジクロロ−２−ブテンの脱塩化水素
による１−クロロ−１,３−ブタジエンの製法に係る。
【０００２】１−クロロ−１,３−ブタジエン（α−ク
ロロプレンとも称される）は重合又は好ましくはクロロ
プレン（２−クロロ−１,３−ブタジエン）と共重合さ
れることは公知である。
ロロプレンとも称される）は重合又は好ましくはクロロ
プレン（２−クロロ−１,３−ブタジエン）と共重合さ
れることは公知である。
【０００３】α−クロロプレンは、通常２−クロロブタ
ジエンを生成する主反応の副生物として見られる。実際
のところ、ビニルアセチレンの脱塩化水素の間に少量の
α−クロロプレンが生成される。さらに、α−クロロプ
レンは、ブタジエンの塩素化、１,４−クロロ−２−ブ
テンの異性化（３,４−ジクロロ−１−ブテンを生成す
る）又は、３,４−ジクロロ−１−ブテンの脱塩化水素
の間に生成される（その量は反応条件によって異な
る）。
ジエンを生成する主反応の副生物として見られる。実際
のところ、ビニルアセチレンの脱塩化水素の間に少量の
α−クロロプレンが生成される。さらに、α−クロロプ
レンは、ブタジエンの塩素化、１,４−クロロ−２−ブ
テンの異性化（３,４−ジクロロ−１−ブテンを生成す
る）又は、３,４−ジクロロ−１−ブテンの脱塩化水素
の間に生成される（その量は反応条件によって異な
る）。
【０００４】１,４−ジクロロ−２−ブテン（これ自体
はブテンジオールを原料として得られる）を鉱油中、ナ
トリウムアミドを使用して脱塩化水素とすることによっ
てα−クロロプレンが高収率で得られる。しかしなが
ら、かかる方法は少なくとも化学量論量のナトリウムア
ミドが必要であるため非常に高価である。
はブテンジオールを原料として得られる）を鉱油中、ナ
トリウムアミドを使用して脱塩化水素とすることによっ
てα−クロロプレンが高収率で得られる。しかしなが
ら、かかる方法は少なくとも化学量論量のナトリウムア
ミドが必要であるため非常に高価である。
【０００５】本発明の目的は、上述の欠点を解消する改
良された１−クロロ−１,３−ブタジエンの製法を提供
することにある。
良された１−クロロ−１,３−ブタジエンの製法を提供
することにある。
【０００６】これによれば、本発明は、１−クロロ−
１,３−ブタジエンを製造する方法において、３,４−ジ
クロロ−１−ブテン、１,４−ジクロロ−２−ブテン及
びこれらの混合物の中から選ばれるジクロロブテンを、
ランタンホスフェート、少なくとも１つのアルカリ金属
又はアルカリ土類金属でドープしたランタンホスフェー
ト及びこれらのホスフェートの混合物の中から選ばれる
触媒の存在下、気相で脱塩化水素することを特徴とする
１−クロロ−１,３−ブタジエンの製法に係る。
１,３−ブタジエンを製造する方法において、３,４−ジ
クロロ−１−ブテン、１,４−ジクロロ−２−ブテン及
びこれらの混合物の中から選ばれるジクロロブテンを、
ランタンホスフェート、少なくとも１つのアルカリ金属
又はアルカリ土類金属でドープしたランタンホスフェー
ト及びこれらのホスフェートの混合物の中から選ばれる
触媒の存在下、気相で脱塩化水素することを特徴とする
１−クロロ−１,３−ブタジエンの製法に係る。
【０００７】触媒は、好ましくはランタンホスフェート
及びセシウムでドープしたランタンホスフェートの中か
ら選ばれる。
及びセシウムでドープしたランタンホスフェートの中か
ら選ばれる。
【０００８】「アルカリ金属又はアルカリ土類金属でド
ープしたランタンホスフェート」とは、ヨーロッパ特許
公開第440,555号で定義された如き化合物、すなわち一
般式（乾燥物質に基づく)(Ｉ） LaPO4・(Imp)p で表される化合物である。
ープしたランタンホスフェート」とは、ヨーロッパ特許
公開第440,555号で定義された如き化合物、すなわち一
般式（乾燥物質に基づく)(Ｉ） LaPO4・(Imp)p で表される化合物である。
【０００９】上記一般式（Ｉ）を有する化合物におい
て、「Imp」は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
（好ましくはアルカリ土類金属）の中から選ばれる金属
でなる塩基性含浸化合物（前記金属は一般式（Ｉ）の化
合物の中性を確保する程度まで対イオンと会合される）
を意味する。上記一般式（Ｉ）において、係数「ｐ」は
10-2〜1／3、好ましくは0.05〜0.2である。
て、「Imp」は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属
（好ましくはアルカリ土類金属）の中から選ばれる金属
でなる塩基性含浸化合物（前記金属は一般式（Ｉ）の化
合物の中性を確保する程度まで対イオンと会合される）
を意味する。上記一般式（Ｉ）において、係数「ｐ」は
10-2〜1／3、好ましくは0.05〜0.2である。
【００１０】ランタンホスフェートは公知技術に従っ
て、たとえばリン酸及びランタン塩（たとえば炭酸ラン
タン）を反応させることによって調製される。
て、たとえばリン酸及びランタン塩（たとえば炭酸ラン
タン）を反応させることによって調製される。
【００１１】アルカリ金属又はアルカリ金属でドープし
たランタンホスフェートの調製はヨーロッパ特許公開第
440,555号に開示されている。
たランタンホスフェートの調製はヨーロッパ特許公開第
440,555号に開示されている。
【００１２】本発明による脱塩化水素法で使用する前
に、好ましくは温度420〜480℃で触媒を通常のか焼処理
に供する。
に、好ましくは温度420〜480℃で触媒を通常のか焼処理
に供する。
【００１３】該触媒は、本発明の方法において、そのま
まで又は結合剤として使用する不活性固体物質と組合せ
て使用される。この目的には、シリカ、アルミナ、チタ
ニア、マグネシア、ジルコニアの如き酸化物（単独で又
は相互に組合せて使用される）が特に好適であることが
証明されている。
まで又は結合剤として使用する不活性固体物質と組合せ
て使用される。この目的には、シリカ、アルミナ、チタ
ニア、マグネシア、ジルコニアの如き酸化物（単独で又
は相互に組合せて使用される）が特に好適であることが
証明されている。
【００１４】触媒及び結合剤を相互重量比30：70、好ま
しくは50：50〜70：30で混合する。得られた混合物に所
望の最終形状に付与する。たとえば押出し成形体又はペ
レット状の形状を付与できる。
しくは50：50〜70：30で混合する。得られた混合物に所
望の最終形状に付与する。たとえば押出し成形体又はペ
レット状の形状を付与できる。
【００１５】本発明による方法の脱塩化水素反応は、お
そらく下記の機構に従って進行する。
そらく下記の機構に従って進行する。
【００１６】３,４−ジクロロ−１−ブテン（３,４−DC
B）の１,４−ジクロロ−１−ブテン（１,４−DCB）への
異性化；及び１,４−DCBの１−クロロ−１,３−ブタジ
エン（１−CB）への脱塩化水素。
B）の１,４−ジクロロ−１−ブテン（１,４−DCB）への
異性化；及び１,４−DCBの１−クロロ−１,３−ブタジ
エン（１−CB）への脱塩化水素。
【００１７】これから、本発明による方法が３,４−DCB
及び１,４−DCBの両方を原料として等しく実施されるこ
とが明らかである。
及び１,４−DCBの両方を原料として等しく実施されるこ
とが明らかである。
【００１８】本発明による方法は、３,４−DCB又は１,
４−DCB又はこれらの混合物を上記触媒上を通過させる
ことによって実施される。
４−DCB又はこれらの混合物を上記触媒上を通過させる
ことによって実施される。
【００１９】１具体例によれば、反応条件下において不
活性な１以上のガス（好ましくは窒素）でなるガスキャ
リヤーを使用できる。
活性な１以上のガス（好ましくは窒素）でなるガスキャ
リヤーを使用できる。
【００２０】接触時間は一般に５〜0.5秒、好ましくは
２〜１秒である。
２〜１秒である。
【００２１】本発明による方法は、温度190〜280℃、好
ましくは200〜250℃で有利に行われる。
ましくは200〜250℃で有利に行われる。
【００２２】本発明をさらに詳述するため以下の実施例
を例示する。
を例示する。
【００２３】
【実施例１】LaPO4 の調製 反応器にH3PO4（85％、Prolabo）57ｇ及び脱イオン水15
0mlを充填した。得られた混合物を500〜700rpmでの撹拌
下に維持した。冷時、激しく撹拌しながら、La2(CO3)3
・12H2O 166.6ｇをゆっくりと添加した。反応媒体を60
分間加熱し、30分間で室温に冷却させた。懸濁液をNo３
ガラスフリットフィルター上で母液が排出されるまで濾
過した。
0mlを充填した。得られた混合物を500〜700rpmでの撹拌
下に維持した。冷時、激しく撹拌しながら、La2(CO3)3
・12H2O 166.6ｇをゆっくりと添加した。反応媒体を60
分間加熱し、30分間で室温に冷却させた。懸濁液をNo３
ガラスフリットフィルター上で母液が排出されるまで濾
過した。
【００２４】フィルターケーキを水1000ml中に激しく撹
拌しながら分散させ、同時に撹拌しながら30分間懸濁状
態に維持した。洗浄工程を２回繰返した。生成物を濾過
し、ついで110℃で乾燥させた。
拌しながら分散させ、同時に撹拌しながら30分間懸濁状
態に維持した。洗浄工程を２回繰返した。生成物を濾過
し、ついで110℃で乾燥させた。
【００２５】
【実施例２】セリウム−ドープ LaPO4 の調製 １Ｍ H3PO4 14.12mlに６Ｍ CsOH 4.7mlを添加した。水
を添加することによって混合物の容量を50mlに調節し
た。
を添加することによって混合物の容量を50mlに調節し
た。
【００２６】前記実施例に従って調製したLaPO4 50ｇに
上記溶液20mlを滴加した。
上記溶液20mlを滴加した。
【００２７】生成物を60分間静置し、110℃で１夜乾燥
させ、ついで500℃で120分間焼成した。
させ、ついで500℃で120分間焼成した。
【００２８】乾燥生成物はセシウム ３％（重量／重
量）を含有していた。
量）を含有していた。
【００２９】
【実施例３】一般的実験法 温度計、流体（窒素、シリンジ押圧媒体）供給用の２つ
の付属物及び円筒状オーブンを具備する管状の石英反応
器に、パイレックスガラス粉末層（１cm）、触媒混合物
（２ml）−パイレックス粉末（８ｇ）の層、パイレック
スビーズの層（２cm）をガラスフィリット隔膜上に順次
充填する。
の付属物及び円筒状オーブンを具備する管状の石英反応
器に、パイレックスガラス粉末層（１cm）、触媒混合物
（２ml）−パイレックス粉末（８ｇ）の層、パイレック
スビーズの層（２cm）をガラスフィリット隔膜上に順次
充填する。
【００３０】触媒を下記の如く処理する。 −か焼：400℃で120分間 −加熱処理：250℃で120分間
【００３１】得られる反応生成物をトラップによって分
離する（カスケード内に設置した３つのトラップ内で単
離する）。かかる分離を、スターティングアップ期間45
分後１時間内で実施する。
離する（カスケード内に設置した３つのトラップ内で単
離する）。かかる分離を、スターティングアップ期間45
分後１時間内で実施する。
【００３２】実験条件： −Ｎ2：2.8リットル／時間 −３,４−ジクロロブタジエン（省略して「３,４−」と
表示）又は１,４−ジクロロ−２−ブテンの供給速度：
ｇ／時間 −温度：250℃
表示）又は１,４−ジクロロ−２−ブテンの供給速度：
ｇ／時間 −温度：250℃
【００３３】結果を表１に報告する。表においてRR1CB
は１−クロロブタジエンの収率、RR1,4 は１,４−ジク
ロロ−２−ブテンの収率、TT3,4 は３,４−ジクロロ−
１−ブテンの変化率、TT1,4 は１,４−ジクロロ−２−
ブテンの変化率を表す。
は１−クロロブタジエンの収率、RR1,4 は１,４−ジク
ロロ−２−ブテンの収率、TT3,4 は３,４−ジクロロ−
１−ブテンの変化率、TT1,4 は１,４−ジクロロ−２−
ブテンの変化率を表す。
【００３４】
【表１】 置換位置 触 媒 RR1CB RR1,4 TT3,4 TT1,4 ３,４− 実施例１ 70％ ８％ 86％ -- ３,４− 実施例２ 57％ 10％ 87％ -- １,４− 実施例２ 79％ -- -- 100％
【００３５】
【実施例４】この実施例では、３,４−ジクロロブテン
の脱塩化水素における反応温度が、上記実施例２で調製
したCs2HPO4・LaPO4 の存在下における１−クロロブテ
ンの生成に及ぼす影響を調査した（表２）。クロロプレ
ンの収率（RRcp）も算定している。
の脱塩化水素における反応温度が、上記実施例２で調製
したCs2HPO4・LaPO4 の存在下における１−クロロブテ
ンの生成に及ぼす影響を調査した（表２）。クロロプレ
ンの収率（RRcp）も算定している。
【００３６】
【表２】温 度 RRcp RR1CB RR1,4 TT3,4 250℃ ０ 57％ 10％ 87％ 200℃ ０ 67％ ８％ 93％ 180℃ ０ 13％ 22％ 35％
【００３７】表２に報告したデータは、250℃における
データも満足できるものではあるが、変化率及び収率に
関する最良の結果は約200℃において得られることを示
している。
データも満足できるものではあるが、変化率及び収率に
関する最良の結果は約200℃において得られることを示
している。
Claims (4)
- 【請求項１】１−クロロ−１,３−ブタジエンを製造す
る方法において、３,４−ジクロロ−１−ブテン、１,４
−ジクロロ−２−ブテン及びこれらの混合物の中から選
ばれるジクロロブテンを、ランタンホスフェート、少な
くとも１つのアルカリ金属又はアルカリ土類金属でドー
プしたランタンホスフェート及びこれらのホスフェート
の混合物の中から選ばれる触媒の存在下、気相で脱塩化
水素することを特徴とする、１−クロロ−１,３−ブタ
ジエンの製法。 - 【請求項２】請求項１記載の製法において、前記触媒が
ランタンホスフェート及びセシウムでドープしたランタ
ンホスフェートの中から選ばれるものである、１−クロ
ロ−１,３−ブタジエンの製法。 - 【請求項３】請求項１記載の製法において、反応温度が
190〜280℃である、１−クロロ−１,３−ブタジエンの
製法。 - 【請求項４】請求項３記載の製法において、反応温度が
200〜250℃である、１−クロロ−１,３−ブタジエンの
製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9311304A FR2710055B1 (fr) | 1993-09-17 | 1993-09-17 | Procédé de préparation de 1-Chloro-1,3 Butadiène. |
| FR93-11304 | 1993-09-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233105A true JPH07233105A (ja) | 1995-09-05 |
| JP3661064B2 JP3661064B2 (ja) | 2005-06-15 |
Family
ID=9451137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24682394A Expired - Lifetime JP3661064B2 (ja) | 1993-09-17 | 1994-09-16 | １−クロロ−１，３−ブタジエンの製法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5463153A (ja) |
| EP (1) | EP0644172B1 (ja) |
| JP (1) | JP3661064B2 (ja) |
| AT (1) | ATE151402T1 (ja) |
| CA (1) | CA2132260A1 (ja) |
| DE (1) | DE69402493T2 (ja) |
| FR (1) | FR2710055B1 (ja) |
| RU (1) | RU2127247C1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6953766B2 (en) * | 2002-08-23 | 2005-10-11 | Shell Oil Company | Preparation of efficient REPO and LAPO catalysts |
| CN102781579A (zh) * | 2010-03-31 | 2012-11-14 | 株式会社日本触媒 | 甘油脱水用催化剂以及使用该催化剂的丙烯醛的制备方法和丙烯酸的制备方法及亲水性树脂的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3481994A (en) * | 1966-01-03 | 1969-12-02 | Marathon Oil Co | Process for the synthesis of chloroprene and its derivatives and co-products |
| DE1272916B (de) * | 1966-07-26 | 1968-07-18 | Knapsack Ag | Verfahren zur gemeinsamen Herstellung von 2-Chlorbutadien-(1, 3) und 1-Chlorbutadien-(1, 3) |
| SU771081A1 (ru) * | 1978-02-16 | 1980-10-15 | Всесоюзный Научно-Исследовательский И Проектный Институт Полимерных Продуктов Нпо "Наирит" | Способ получени низших хлор- или бромалкенов |
| SU775001A1 (ru) * | 1978-07-31 | 1980-10-30 | За витель (,.,775001 | Устройство дл транспортировки бухт проволоки |
| SU775101A1 (ru) * | 1979-01-25 | 1980-10-30 | Научно-Исследовательский Институт Химии Саратовского Ордена Трудового Красного Знамени Государственного Университета Им.Н.Г.Чернышевского | Способ получени хлоропрена |
| DE68927703T2 (de) * | 1988-12-07 | 1997-08-14 | Sumitomo Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dimethylbutenen |
| FR2657791B1 (fr) * | 1990-02-02 | 1994-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Compose chimique contenant des alcalins ou des alcalino-terreux catalyseur en contenant et procede de solvolyse utilisant ledit catalyseur. |
-
1993
- 1993-09-17 FR FR9311304A patent/FR2710055B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-09-08 DE DE69402493T patent/DE69402493T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-08 EP EP94202579A patent/EP0644172B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-08 AT AT94202579T patent/ATE151402T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-09-16 CA CA002132260A patent/CA2132260A1/en not_active Abandoned
- 1994-09-16 JP JP24682394A patent/JP3661064B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-16 RU RU94033480A patent/RU2127247C1/ru active
- 1994-09-19 US US08/307,425 patent/US5463153A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0644172A1 (en) | 1995-03-22 |
| FR2710055B1 (fr) | 1995-12-22 |
| US5463153A (en) | 1995-10-31 |
| CA2132260A1 (en) | 1995-03-18 |
| EP0644172B1 (en) | 1997-04-09 |
| JP3661064B2 (ja) | 2005-06-15 |
| RU94033480A (ru) | 1996-07-20 |
| RU2127247C1 (ru) | 1999-03-10 |
| DE69402493T2 (de) | 1997-10-30 |
| DE69402493D1 (de) | 1997-05-15 |
| FR2710055A1 (fr) | 1995-03-24 |
| ATE151402T1 (de) | 1997-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU1838288C (ru) | Способ получени 1,1,1,2-тетрафторэтана | |
| EP0181790A1 (en) | Method for the synthesis of iodobenzene | |
| US4165299A (en) | Preparation of a single phase vanadium (IV) bis (metaphosphate) oxidation catalyst with an improved surface area | |
| JP3342916B2 (ja) | テトラフルオロクロロエタンの不均化によるペンタフルオロエタンの製造方法 | |
| JP3191489B2 (ja) | ハロゲン化無水フタル酸の製造法 | |
| US4455388A (en) | Catalyst and process for producing diolefins | |
| US4720598A (en) | Process for preparing a basic lithium phosphate catalyst for the isomerization of alkene oxides | |
| JPH07233105A (ja) | １−クロロ−１，３−ブタジエンの製法 | |
| JP2759196B2 (ja) | １，１，１‐トリフルオロ‐２‐クロロエタンの製造方法 | |
| US4247419A (en) | Single phase vanadium(IV)bis(metaphosphate) oxidation catalyst with improved intrinsic surface area | |
| AU711704B2 (en) | Regeneration of catalysts for gas phase fluorination | |
| EP0407711A1 (en) | Catalytic process for the dehydrohalogenation of 1-chloro-1,1-difluoroethane | |
| US4555584A (en) | Process for producing conjugated dienes | |
| JPS5811408B2 (ja) | トリクロルエチレンの製造法 | |
| EP0421322B1 (en) | Process for preparing penta-fluorodichloropropanes | |
| US4255341A (en) | Catalyst and process for producing ethylene oxide | |
| JP3582798B2 (ja) | フッ素化触媒およびフッ素化方法 | |
| JP2011046650A (ja) | クロロアルカンの脱塩化水素方法 | |
| US4178305A (en) | Oxidative dehydrogenation of propionitrile to acrylonitrile | |
| US2450678A (en) | Production of nitriles | |
| US4388251A (en) | Method for preparing 2-chlorobenzoyl chloride | |
| SU658123A1 (ru) | Способ получени хлотолуолов | |
| JPH04346947A (ja) | クロロトリフルオロエチレンの製造方法 | |
| JPS58121238A (ja) | アントラキノンの製造法 | |
| JPS6150938A (ja) | 桂皮酸または桂皮酸エステルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050203 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050208 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050308 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090401 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100401 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110401 Year of fee payment: 6 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110401 Year of fee payment: 6 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120401 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130401 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140401 Year of fee payment: 9 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |