SU775101A1

SU775101A1 - Способ получени хлоропрена

Info

Publication number: SU775101A1
Application number: SU792754341A
Authority: SU
Inventors: Юрий Николаевич Усов; Михаил Львович Хидекель; Софья Борисовна Пиркес; Таисия Григорьевна Вайстуб; Иван Михайлович Болотов; Анна Викторовна Лапицкая; Людмила Семеновна Медокс; Людмила Александровна Герасимова
Priority date: 1979-01-25
Filing date: 1979-01-25
Publication date: 1980-10-30

Description

1

Изобретение относитс к способу получени 2-хлор-бутадиена-1,3 (хлоропрен ), примен емого в производстве полимеров.5

Известен способ получени хлоропрена дегидрогалоидированием 3,4-дихлорбутена-1 в присутствии гидроокиси металла натри ,.кали или кальци , в системе, состо щей из двух фаз - jg водной и органической при 75-125°С 1|.

Недостатком известного способа получени хлоропрена вл етс .большой расход гидроокиси металла, наличие двух фаз - водной и органической, трудоемкость ведени процесса, необходимость тщательного разделени целевого продукта и катализатора гидроокиси металла. 20

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени хлоруглеводородов дегидрохлорированием соответствующих 25 хлоруглеводородов в паровой фазе при 500-590 С в присутствии катализатора окислов редкоземельных элементов, нанесенных на носитель в количестве 10% носител , с добавлением

благородных металлов в количестве до 1-2 вес.% 2.

Недостатком этого способа вл етс присутствие в каталитической системе дорогосто щих металлов, высока температура процесса и небольша глубина конверсии исходного сырь (37% при 550°С и 15% при 450°С). Все это усложн ет технологию процесса.

Целью предлагаемого изобретени вл етс упрощение способа получени хлоропрена дегидрохлорированием 3,4 -дихлорбутена-1.

Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени хлоропрена , состо щим в том, что 3,4-дихлорбутен-1 дегидрохлорируют.Б паровой фазе при 130-200 С в присутствии катализатора комплексного соединени редкоземельного элемента с 2-нитрозо-1-нафтолом , нанесенным на носитель, в количестве 1-6 вес.% от веса носител . В качестве редкоземельного элемента предпочтительно используют лантан, церий, празеодимий, самарий, европий или неодим.

Отличительными признаками способа вл етс проведение процесса в присутствии вышеуказанного катализатора. Комплексные соединени редкоземельных элементов р да La, Се.Рг, Nd, Sm, Eu с использованием в качестве органического лиганда 2-нитрозо 1-нафтола получены впервые. Состав комплексов отречает формуле MeL, HL, где 1 С . Пример 1. Каталитическую систему получают методом пропитки y-Alvj Oj соответствующим раствором комплексного соединени в диметилфор На примере :комплёксного соедиамиде . нени LaL,HL показана методика приготовлени катализатора. 20 г (зернением О,25-0,5мм . заливают 50 мл раствора LaLaHL в диметилформамиде (,1 г комплекса в 50 мл диметил ормамида) выдерживают при комнатной температуре 12-24 ч. Затем катализаторную массу -упаривают досуха на вод ной-бане и сушат в сушильном шкафу при 100-120С в течение 4-6 ч. npiftOTOBленный таким образом катализатор дл способа получени хлоропрена дегидрохлорированием 3 ,;4-дихлор-бутена-1 содержит 1-6 вес.% комплекса на носителе. Дналогично готов т каталитические систеРезультаты дегидрохлорировани 3, с различным содержанием комплекса 1500с, загрузка мы на основе комплексных соединени1%з. цери , празеодима, неодима, самари , европи . Процесс ведут на лабораторной установке при импульсной подаче исходного сырь ,. Пример 2. В реактор трубчатого тип из.молибденового стекла загружают 0,25 г катализатора вьвдерживают в течение 1 ч в токе инертного газа (гели ) при температуре опыта. / Яихлорбутен- подают шприцем в испаритель (температура испарител 180-200 С из расчета 0,04 г/г катализатора ) . На примере образцов, полученных на основе соединений лантана и цери , произведен подбор оптимального содержани комплекса на носителе (см.табл.1). В результате изучени каталитической активности образцов, содержащих 1-6 вес.% комплекса, полученного на основе лантана и цери , установлено, что при 100% глубине конверсии исходного сырь наибольша степень конверсии 3,4-дихлорбутена-1 в хлоропрен наблюдаетс при содержании комплекса 4 вес. %. Таблица 1 хлорбутена-1 на катализаторах носителе (температура синтеза 0,25 г)

Далее приведены результаты проведени процесса дегидрохлорировани . 3.4-дихлорбутена-1 с использованием

комплексов La, Cl, Рг, Nd,,Sni, Eu оптимальным Содержанием комплекса 5 (см.табл. 2). Результаты опытов заторах дегидрохлорировани 3,4-дихлорбутена-1 на каталис оптимёшьным содержанием комплекса Таблица ;

Данный способ синтеза хлоропрена в паровой фазе в присутствии гетерогенных металлокомплексных катализаторов , содаржатцих в качестве активного компонента 4 вес.% комплексного соединени на основе редкоземельных элементов, позвол ет получать хлоропрен с выходом 75-96,8% при глубине конверсии 3,4-дихлорбутена-1 100% при атмосферном давлении.

Использование данного способа синтеза хлоропрена в присутствиигетерогенного комплексного катализатора на основе соединений редкоземельных элементов по сравнению с известным способом имеет следующие преимущества

достаточно высокий выход хлоропрена при 100%-ной глубине конэерсии 3,4-дихлорбутена-1,

отсутствие дорогосто щих материалов в каталитической .системе удешевл ет процесс.

Claims

1. Способ получени хлоропрена дегидрохлорированием 3,4-дихлорбутена-1 при повьшгенной температуре и паровой фазе в присутствии катализатора соединени редкоземельного элемента на носителе, отличающийс тем, что, с целью упрощени технологии процесса, в качестве соединени редкоземельного элемента используют комплексное соединение редкоземельного элемента с 2-нитрозо-1-нафтолом в количестве 1-6 вес,% от веса носител и процесс.ведут при 130-200 С.

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что в качестве редкоземельного элемента используют , церий, празеодим, неодим, самарий или европий.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1,Патент США № 3965203, кл. 260-655, опублик. 1976.

2,Патент CLJA № 3927131;

кл. 260-654,. опублик. 1975 (прототип