JPH07233109A - 光学活性なアルコール誘導体およびその製造法 - Google Patents
光学活性なアルコール誘導体およびその製造法Info
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- JPH07233109A JPH07233109A JP6026533A JP2653394A JPH07233109A JP H07233109 A JPH07233109 A JP H07233109A JP 6026533 A JP6026533 A JP 6026533A JP 2653394 A JP2653394 A JP 2653394A JP H07233109 A JPH07233109 A JP H07233109A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups
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- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】光学活性なアルコール誘導体およびその工業的
有利な製造法を提供すること。 【構成】一般式（１）で示される光学活性なアルコール
誘導体およびその製造法。 （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜20の飽和もしくは不飽和の
アルキル基、炭素数２〜20の飽和もしくは不飽和のアル
コキシアルキル基、水素原子または水酸基の保護基を示
し、Ｒは、水素原子または基ＣＯＲ2 を示し、Ｒ2 は低
級アルキル基を示し、ｍおよびｑは０または１を示し、
ｎは０〜８の整数を示し、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 は、それぞ
れフェニル、ピリミジン等を示す。）
有利な製造法を提供すること。 【構成】一般式（１）で示される光学活性なアルコール
誘導体およびその製造法。 （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜20の飽和もしくは不飽和の
アルキル基、炭素数２〜20の飽和もしくは不飽和のアル
コキシアルキル基、水素原子または水酸基の保護基を示
し、Ｒは、水素原子または基ＣＯＲ2 を示し、Ｒ2 は低
級アルキル基を示し、ｍおよびｑは０または１を示し、
ｎは０〜８の整数を示し、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 は、それぞ
れフェニル、ピリミジン等を示す。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、農薬、医薬、有機電子
（特に、強誘電性液晶）材料等の中間体として有用な光
学活性なアルコール誘導体およびその製造法に関する。
（特に、強誘電性液晶）材料等の中間体として有用な光
学活性なアルコール誘導体およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から液晶材料として種々の化合物が
開発されているが、高速応答性等の特性が優れ、かつ低
温領域で強誘電性液晶材料となる化合物は極めて少な
く、該液晶材料の中間体の開発も未だ十分ではなく、該
中間体およびその工業的有利な製造法が開発されること
が望まれていた。
開発されているが、高速応答性等の特性が優れ、かつ低
温領域で強誘電性液晶材料となる化合物は極めて少な
く、該液晶材料の中間体の開発も未だ十分ではなく、該
中間体およびその工業的有利な製造法が開発されること
が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特に、低温
領域で強誘電性液晶となり、かつ上記特性に優れた強誘
電性液晶材料の中間体として有用な新規な光学活性なア
ルコール誘導体およびその製造法を提供するものであ
る。ここで上記強誘電性液晶材料とは、次のような工程
により合成することができる。
領域で強誘電性液晶となり、かつ上記特性に優れた強誘
電性液晶材料の中間体として有用な新規な光学活性なア
ルコール誘導体およびその製造法を提供するものであ
る。ここで上記強誘電性液晶材料とは、次のような工程
により合成することができる。
【０００４】
【０００５】なお、前記一般式（８）で示される化合物
の類似体が特開平 4-178369 号公報に下記の方法にて製
造される旨記載がある。
の類似体が特開平 4-178369 号公報に下記の方法にて製
造される旨記載がある。
【０００６】しかしながら、このようなヘック反応で
は、オレフィンとの反応において位置異性体の混入の可
能性が明らかとなっており、精製が必要となるうえ、原
料的にも必ずしも有利とはいえないなど工業的実施の上
からは必ずしも満足すべきものとは言い難かった。
は、オレフィンとの反応において位置異性体の混入の可
能性が明らかとなっており、精製が必要となるうえ、原
料的にも必ずしも有利とはいえないなど工業的実施の上
からは必ずしも満足すべきものとは言い難かった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このようなことから、本
発明者らは前記一般式（８）で示される化合物の新しい
製造法について種々検討した結果、異性体の混入の可能
性のない、しかも新規な中間体を経由する新しい製造法
を見い出すに至った。即ち本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜20の飽和もしくは不飽和の
アルキル基、炭素数２〜20の飽和もしくは不飽和のアル
コキシアルキル基、水素原子または水酸基の保護基を示
し、Ｒは、水素原子または基ＣＯＲ2 を示し、Ｒ2 は低
級アルキル基を示し、ｍおよびｑは０または１を示し、
ｎは０〜８の整数を示し、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 は、それぞ
れ を示し、Ａ1 またはＡ2 が縮合環であるときは、ｑは０
であり、Ａ1 およびＡ2が単環であるときは、ｑは１で
あり、＊印は不斉炭素原子であることを示す。）で示さ
れる光学活性なアルコール誘導体およびその製造法を提
供するものである。さらにはアルコール誘導体を利用し
てなる一般式（８） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＲ
は前記と同じ意味を表わす。）で示される光学活性な飽
和アルコール類およびその製造法を提供するものであ
る。
発明者らは前記一般式（８）で示される化合物の新しい
製造法について種々検討した結果、異性体の混入の可能
性のない、しかも新規な中間体を経由する新しい製造法
を見い出すに至った。即ち本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜20の飽和もしくは不飽和の
アルキル基、炭素数２〜20の飽和もしくは不飽和のアル
コキシアルキル基、水素原子または水酸基の保護基を示
し、Ｒは、水素原子または基ＣＯＲ2 を示し、Ｒ2 は低
級アルキル基を示し、ｍおよびｑは０または１を示し、
ｎは０〜８の整数を示し、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 は、それぞ
れ を示し、Ａ1 またはＡ2 が縮合環であるときは、ｑは０
であり、Ａ1 およびＡ2が単環であるときは、ｑは１で
あり、＊印は不斉炭素原子であることを示す。）で示さ
れる光学活性なアルコール誘導体およびその製造法を提
供するものである。さらにはアルコール誘導体を利用し
てなる一般式（８） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＲ
は前記と同じ意味を表わす。）で示される光学活性な飽
和アルコール類およびその製造法を提供するものであ
る。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。上記の光
学活性なアルコール誘導体（１）は、一般式（２） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＲ
2 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるエステル誘
導体の光学活性体のうちのいずれか一方を優先的に加水
分解する能力を有するエステラーゼを用いて不斉加水分
解することにより製造することができる。尚、本発明に
おけるエステラーゼとはリパーゼを含む広義のエステラ
ーゼを意味する。
学活性なアルコール誘導体（１）は、一般式（２） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＲ
2 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるエステル誘
導体の光学活性体のうちのいずれか一方を優先的に加水
分解する能力を有するエステラーゼを用いて不斉加水分
解することにより製造することができる。尚、本発明に
おけるエステラーゼとはリパーゼを含む広義のエステラ
ーゼを意味する。
【０００９】この反応で用いられるエステラーゼを生産
する微生物としては、エステル類を不斉加水分解する能
力を有するエステラーゼを生産する微生物であればよ
く、特に限定されるものではない。このような微生物の
具体例としては、たとえばエンテロバクター属、アルス
ロバクター属、ブレビバクテリウム属、シュードモナス
属、アルカリゲネス属、ミクロコッカス属、クロモバク
テリウム属、ミクロバクテリウム属、コリネバクテリウ
ム属、バシルス属、ラクトバシルス属、トリコデルマ
属、キャンディダ属、サッカロミセス属、ロドトルラ
属、クリプトコッカス属、トルロプシス属、ピヒア属、
ペニシリウム属、アスペルギルス属、リゾプス属、ムコ
ール属、オーレオバシディウム属、アクチノムコール
属、ノカルディア属、ストレプトミセス属、ハンゼヌラ
属、アクロモバクター属に属する微生物が例示される。
する微生物としては、エステル類を不斉加水分解する能
力を有するエステラーゼを生産する微生物であればよ
く、特に限定されるものではない。このような微生物の
具体例としては、たとえばエンテロバクター属、アルス
ロバクター属、ブレビバクテリウム属、シュードモナス
属、アルカリゲネス属、ミクロコッカス属、クロモバク
テリウム属、ミクロバクテリウム属、コリネバクテリウ
ム属、バシルス属、ラクトバシルス属、トリコデルマ
属、キャンディダ属、サッカロミセス属、ロドトルラ
属、クリプトコッカス属、トルロプシス属、ピヒア属、
ペニシリウム属、アスペルギルス属、リゾプス属、ムコ
ール属、オーレオバシディウム属、アクチノムコール
属、ノカルディア属、ストレプトミセス属、ハンゼヌラ
属、アクロモバクター属に属する微生物が例示される。
【００１０】上記微生物の培養は、通常、常法に従って
行われ、液体培養を行なうことにより培養液を得ること
ができる。たとえば、滅菌した液体培地〔かび類、酵母
類用には麦芽エキス・酵母エキス培地（水１Ｌにヘプト
ン５ｇ、グルコース１０ｇ、麦芽エキス３ｇ、酵母エキ
ス３ｇを溶解し、ｐＨ6.5 とする。）、細菌用には加糖
ブイヨン培地（水１Ｌにグルコース１０ｇ、ペプトン５
ｇ、肉エキス５ｇ、NaCl３ｇを溶解し、ｐＨ7.2 とす
る。）〕に微生物を接種し、通常２０〜４０℃で１〜３
日間往復振盪培養をすることにより行なわれ、また必要
に応じて固体培養を行なってもよい。また、これらの微
生物起源のエステラーゼのなかには市販されているもの
があり、容易に入手することができる。市販エステラー
ゼの具体例としては、たとえば以下のものが挙げられ
る。シュードモナス属のリパーゼ〔リパーゼＰ（天野製
薬製）〕、アスペルギルス属のリパーゼ〔リパーゼＡＰ
（天野製薬製）〕、ムコール属のリパーゼ〔リパーゼＭ
−ＡＰ（天野製薬製）〕、キャンディダ・シリンドラッ
セのリパーゼ〔リパーゼＭＹ（名糖産業製）〕、アルカ
リゲネス属のリパーゼ〔リパーゼＰＬ（名糖産業
製）〕、アクロモバクター属のリパーゼ〔リパーゼＡＬ
（名糖産業製）〕、アルスロバクター属のリパーゼ〔リ
パーゼ合同ＢＳＬ（合同酒精製）〕、クロモバクテリウ
ム属のリパーゼ（東洋醸造製）、リゾプス・デレマーの
リパーゼ〔タリパーゼ（田辺製薬製）〕、リゾプス属の
リパーゼ〔リパーゼサイケン（大阪細菌研究所）〕。
行われ、液体培養を行なうことにより培養液を得ること
ができる。たとえば、滅菌した液体培地〔かび類、酵母
類用には麦芽エキス・酵母エキス培地（水１Ｌにヘプト
ン５ｇ、グルコース１０ｇ、麦芽エキス３ｇ、酵母エキ
ス３ｇを溶解し、ｐＨ6.5 とする。）、細菌用には加糖
ブイヨン培地（水１Ｌにグルコース１０ｇ、ペプトン５
ｇ、肉エキス５ｇ、NaCl３ｇを溶解し、ｐＨ7.2 とす
る。）〕に微生物を接種し、通常２０〜４０℃で１〜３
日間往復振盪培養をすることにより行なわれ、また必要
に応じて固体培養を行なってもよい。また、これらの微
生物起源のエステラーゼのなかには市販されているもの
があり、容易に入手することができる。市販エステラー
ゼの具体例としては、たとえば以下のものが挙げられ
る。シュードモナス属のリパーゼ〔リパーゼＰ（天野製
薬製）〕、アスペルギルス属のリパーゼ〔リパーゼＡＰ
（天野製薬製）〕、ムコール属のリパーゼ〔リパーゼＭ
−ＡＰ（天野製薬製）〕、キャンディダ・シリンドラッ
セのリパーゼ〔リパーゼＭＹ（名糖産業製）〕、アルカ
リゲネス属のリパーゼ〔リパーゼＰＬ（名糖産業
製）〕、アクロモバクター属のリパーゼ〔リパーゼＡＬ
（名糖産業製）〕、アルスロバクター属のリパーゼ〔リ
パーゼ合同ＢＳＬ（合同酒精製）〕、クロモバクテリウ
ム属のリパーゼ（東洋醸造製）、リゾプス・デレマーの
リパーゼ〔タリパーゼ（田辺製薬製）〕、リゾプス属の
リパーゼ〔リパーゼサイケン（大阪細菌研究所）〕。
【００１１】また、動物・植物エステラーゼを用いるこ
ともでき、これらの具体的なエステラーゼとしては、以
下のものを挙げることができる。ステアブシン、パンク
レアチン、ブタ肝臓エステラーゼ、Wheat Germエステラ
ーゼ。この反応で用いられるエステラーゼとしては動
物、植物、微生物から得られた酵素が用いられ、その使
用形態としては、精製酵素、粗酵素、酵素含有物、微生
物培養液、培養物、菌体、培養ロ液及びそれらを処理し
た物など種々の形態で必要に応じて用いることができ、
酵素と微生物を組合わせて用いることもできる。あるい
はまた、樹脂等に固定化した固定化酵素、固定化菌体と
して用いることもできる。前記不斉加水分解反応は、原
料のエステル誘導体（２）と上記酵素もしくは微生物の
混合物を、通常緩衝液中で激しく攪拌することによって
行われる。緩衝液としては、通常用いられるリン酸ナト
リウム、リン酸カリウム等の無機酸塩の緩衝液、酢酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウム等の有機酸塩の緩衝液等
が用いられ、そのｐＨは、好アルカリ性菌の培養液やア
ルカリ性エステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性
でない微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステ
ラーゼではｐＨ５〜８が好ましい。濃度は通常0.05〜２
Ｍ、好ましくは0.05〜0.5 Ｍの範囲である。反応温度は
通常１０〜６０℃であり、反応時間は一般的には１０〜
７０時間であるが、これらに限定されることはない。な
お、この不斉加水分解反応でリパーゼとしてシュードモ
ナス属またはアルスロバクター属に属するリパーゼを用
いる場合には比較的高い光学純度で光学活性なアルコー
ル誘導体（１）を得ることができる。また、この不斉加
水分解反応の際、緩衝液に加えてトルエン、クロロホル
ム、メチルイソブチルケトン、ジクロルメタン等の反応
に不活性な有機溶媒を使用することもでき、これらを使
用することによって不斉加水分解を有利に行うことがで
きる。
ともでき、これらの具体的なエステラーゼとしては、以
下のものを挙げることができる。ステアブシン、パンク
レアチン、ブタ肝臓エステラーゼ、Wheat Germエステラ
ーゼ。この反応で用いられるエステラーゼとしては動
物、植物、微生物から得られた酵素が用いられ、その使
用形態としては、精製酵素、粗酵素、酵素含有物、微生
物培養液、培養物、菌体、培養ロ液及びそれらを処理し
た物など種々の形態で必要に応じて用いることができ、
酵素と微生物を組合わせて用いることもできる。あるい
はまた、樹脂等に固定化した固定化酵素、固定化菌体と
して用いることもできる。前記不斉加水分解反応は、原
料のエステル誘導体（２）と上記酵素もしくは微生物の
混合物を、通常緩衝液中で激しく攪拌することによって
行われる。緩衝液としては、通常用いられるリン酸ナト
リウム、リン酸カリウム等の無機酸塩の緩衝液、酢酸ナ
トリウム、クエン酸ナトリウム等の有機酸塩の緩衝液等
が用いられ、そのｐＨは、好アルカリ性菌の培養液やア
ルカリ性エステラーゼではｐＨ８〜１１、好アルカリ性
でない微生物の培養液や耐アルカリ性を有しないエステ
ラーゼではｐＨ５〜８が好ましい。濃度は通常0.05〜２
Ｍ、好ましくは0.05〜0.5 Ｍの範囲である。反応温度は
通常１０〜６０℃であり、反応時間は一般的には１０〜
７０時間であるが、これらに限定されることはない。な
お、この不斉加水分解反応でリパーゼとしてシュードモ
ナス属またはアルスロバクター属に属するリパーゼを用
いる場合には比較的高い光学純度で光学活性なアルコー
ル誘導体（１）を得ることができる。また、この不斉加
水分解反応の際、緩衝液に加えてトルエン、クロロホル
ム、メチルイソブチルケトン、ジクロルメタン等の反応
に不活性な有機溶媒を使用することもでき、これらを使
用することによって不斉加水分解を有利に行うことがで
きる。
【００１２】かかる不斉加水分解反応により、原料のエ
ステル誘導体（２）の光学活性体のいずれか一方のみが
優先的に加水分解されて、一般式（１）で示される光学
活性なアルコール誘導体が生成し、一方、原料のエステ
ル誘導体（２）のうちの他方の光学活性体である光学活
性なエステル誘導体は加水分解残としてそのまま残存す
ることになる。このような加水分解反応終了後、加水分
解反応液をたとえばメチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、エチルエーテル等の溶媒により抽出処理し、有機層
から溶媒を留去したのち濃縮残渣をカラムクロマトグラ
フィーで処理する等の方法により加水分解生成物である
光学活性なアルコール誘導体（１）と加水分解残である
光学活性なエステル誘導体〔原料のエステル誘導体
（２）中の光学活性体のうち加水分解されなかったも
の〕を分離することができる。ここで得られた光学活性
なエステル誘導体は必要に応じて更に加水分解し、先に
得た光学活性なアルコール類とは対掌体の光学活性なア
ルコール誘導体（１）とすることができる。
ステル誘導体（２）の光学活性体のいずれか一方のみが
優先的に加水分解されて、一般式（１）で示される光学
活性なアルコール誘導体が生成し、一方、原料のエステ
ル誘導体（２）のうちの他方の光学活性体である光学活
性なエステル誘導体は加水分解残としてそのまま残存す
ることになる。このような加水分解反応終了後、加水分
解反応液をたとえばメチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、エチルエーテル等の溶媒により抽出処理し、有機層
から溶媒を留去したのち濃縮残渣をカラムクロマトグラ
フィーで処理する等の方法により加水分解生成物である
光学活性なアルコール誘導体（１）と加水分解残である
光学活性なエステル誘導体〔原料のエステル誘導体
（２）中の光学活性体のうち加水分解されなかったも
の〕を分離することができる。ここで得られた光学活性
なエステル誘導体は必要に応じて更に加水分解し、先に
得た光学活性なアルコール類とは対掌体の光学活性なア
ルコール誘導体（１）とすることができる。
【００１３】原料化合物であるエステル誘導体（２）
は、一般式（６） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は前
記と同じ意味を表わす。）で示されるアルコール誘導体
を、一般式（７） Ｒ2 ＣＯＯＨ （７） （式中、Ｒ2 は前記と同じ意味を表わす。）で示される
カルボン酸もしくはその誘導体と反応させることにより
製造することができる。かかるアシル化反応において、
アシル化剤である低級アルキルカルボン酸類｛すなわ
ち、前記カルボン酸（７）もしくはその誘導体｝として
は通常、低級アルキルカルボン酸の酸無水物あるいは酸
ハライドが使用され、たとえば無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、酢酸クロリドもしくはブロミド、プロピオン酸ク
ロリドもしくはブロミド、ブチリルクロリドもしくはブ
ロミド、バレロイルクロリドもしくはブロミドなどが挙
げられる。アルコール誘導体（６）と低級アルキルカル
ボン酸類との反応は通常エステル化の条件が適用され、
溶媒の存在または非存在下に触媒を用いて反応させるこ
とにより行われる。この反応において、溶媒を使用する
場合、その溶媒としてはたとえばテトラヒドロフラン、
エチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、トル
エン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジ
クロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水
素、エーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素、非プロト
ン性極性溶媒等の反応に不活性な溶媒の単独または混合
物があげられる。その使用量については特に制限なく使
用することができる。
は、一般式（６） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は前
記と同じ意味を表わす。）で示されるアルコール誘導体
を、一般式（７） Ｒ2 ＣＯＯＨ （７） （式中、Ｒ2 は前記と同じ意味を表わす。）で示される
カルボン酸もしくはその誘導体と反応させることにより
製造することができる。かかるアシル化反応において、
アシル化剤である低級アルキルカルボン酸類｛すなわ
ち、前記カルボン酸（７）もしくはその誘導体｝として
は通常、低級アルキルカルボン酸の酸無水物あるいは酸
ハライドが使用され、たとえば無水酢酸、無水プロピオ
ン酸、酢酸クロリドもしくはブロミド、プロピオン酸ク
ロリドもしくはブロミド、ブチリルクロリドもしくはブ
ロミド、バレロイルクロリドもしくはブロミドなどが挙
げられる。アルコール誘導体（６）と低級アルキルカル
ボン酸類との反応は通常エステル化の条件が適用され、
溶媒の存在または非存在下に触媒を用いて反応させるこ
とにより行われる。この反応において、溶媒を使用する
場合、その溶媒としてはたとえばテトラヒドロフラン、
エチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、トル
エン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロルメタン、ジ
クロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホ
ルムアミド、ヘキサン等の脂肪族もしくは芳香族炭化水
素、エーテル、ケトン、ハロゲン化炭化水素、非プロト
ン性極性溶媒等の反応に不活性な溶媒の単独または混合
物があげられる。その使用量については特に制限なく使
用することができる。
【００１４】上記反応に用いる低級アルキルカルボン酸
類は原料であるアルコール誘導体（６）に対して１当量
以上必要であり、上限については特に制限されないが、
好ましくは４当量である。上記反応に用いる触媒として
は、たとえばジメチルアミノピリジン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピコリン、イ
ミダゾール、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート、
炭酸水素カリウム等の有機または無機塩基物質があげら
れる。その使用量は特に制限されないが、通常、アルコ
ール誘導体（６）に対して１〜５当量である。尚、溶媒
として有機アミンを使用する場合は、該アミンが触媒と
して作用することもある。また、トルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸、硫酸等の酸類を触媒として用いるこ
ともできる。触媒の使用量は低級アルキルカルボン酸類
の種類と使用する触媒の組合わせ等によっても異なり、
必ずしも特定できないが、たとえば低級アルキルカルボ
ン酸類として酸ハライドを使用する場合には、当該酸ハ
ライドに対して１当量以上使用される。反応温度は通常
−３０〜１００℃であるが、好ましくは−２０〜９０℃
である。反応時間は特に制限されず、原料のアルコール
誘導体（６）が消失した時点を反応の終点とすることが
できる。反応終了後、通常の分離手段、たとえば抽出、
分液、濃縮、再結晶等の操作によりエステル誘導体
（２）を収率よく得ることができ、これは必要によりカ
ラムクロマトグラフィーなどで精製することができる
が、次工程へは反応混合物のままで使用することもでき
る。
類は原料であるアルコール誘導体（６）に対して１当量
以上必要であり、上限については特に制限されないが、
好ましくは４当量である。上記反応に用いる触媒として
は、たとえばジメチルアミノピリジン、トリエチルアミ
ン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ピリジン、ピコリン、イ
ミダゾール、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート、
炭酸水素カリウム等の有機または無機塩基物質があげら
れる。その使用量は特に制限されないが、通常、アルコ
ール誘導体（６）に対して１〜５当量である。尚、溶媒
として有機アミンを使用する場合は、該アミンが触媒と
して作用することもある。また、トルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸、硫酸等の酸類を触媒として用いるこ
ともできる。触媒の使用量は低級アルキルカルボン酸類
の種類と使用する触媒の組合わせ等によっても異なり、
必ずしも特定できないが、たとえば低級アルキルカルボ
ン酸類として酸ハライドを使用する場合には、当該酸ハ
ライドに対して１当量以上使用される。反応温度は通常
−３０〜１００℃であるが、好ましくは−２０〜９０℃
である。反応時間は特に制限されず、原料のアルコール
誘導体（６）が消失した時点を反応の終点とすることが
できる。反応終了後、通常の分離手段、たとえば抽出、
分液、濃縮、再結晶等の操作によりエステル誘導体
（２）を収率よく得ることができ、これは必要によりカ
ラムクロマトグラフィーなどで精製することができる
が、次工程へは反応混合物のままで使用することもでき
る。
【００１５】また、該エステル誘導体（２）は、一般式
（３） Ｒ1 −（Ｏ）ｍ−Ａ1 −Ａ2 −（Ａ3 ）q −Ｘ （３） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は前記と
同じ意味を表わし、Ｘは、ハロゲン原子または−ＯＳＯ
2 Ｒ’を示す。ただし、Ｒ’はフッ素原子で置換されて
いてもよい低級アルキル基、または置換されていてもよ
いフェニル基を示すを示す。）で示されるハロゲン化物
と一般式（４） （式中、Ｒ2 およびｎは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるアセチレン類とを、パラジウム触媒と塩基性物
質の存在下に反応させることによっても得られる。尚、
一般式（３）および（４）で示される原料化合物は、市
販品を用いるか市販品から公知方法にしたがって製造す
ることができる。上記反応において、アセチレン類
（４）の使用量は、ハロゲン化物（３）に対して通常
0.9〜１０倍当量であるが、好ましくは１〜２倍当量で
ある。金属触媒としては、パラジウム系では塩化パラジ
ウム、酢酸パラジウム、トリフェニルホスフィンパラジ
ウム錯体、パラジウム／炭素などが用いられ、ニッケル
系およびロジウム系についても上記パラジウム系と同様
な触媒が用いられる。これらの金属触媒の使用量は、原
料ハロゲン化物（３）に対して 0.001〜0.1倍当量の範
囲である。この反応では上記金属触媒の他に、助触媒と
して、３価のリン化合物または３価のヒ素化合物が必要
であり、それらとしては、一般式（１１） Ｒ4-（Ｒ5-)-Ｙ- Ｒ6 （１１） （式中、Ｙはリン原子またはヒ素原子を示し、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 は同一または相異なりアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン
原子を示す。）で示される化合物であって、具体的には
トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホ
スファイト、三塩化リン、トリフェニルヒ素などが例示
される。これらのリン化合物またはヒ素化合物の使用量
は、上記の金属触媒に対して 0.5〜５０倍当量、好まし
くは１０〜３０倍当量である。さらにこれらの触媒に加
え、銅触媒が用いられ、かかる銅触媒としては、ヨウ化
銅、臭化銅、塩化銅、酸化銅、シアン化銅などが用いら
れ、これらの使用量は、原料ハロゲン化物（３）に対し
て、 0.001〜0.1 倍当量の範囲である。勿論これ以上使
用することも可能であるが、特に大量使用するメリット
もない。
（３） Ｒ1 −（Ｏ）ｍ−Ａ1 −Ａ2 −（Ａ3 ）q −Ｘ （３） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は前記と
同じ意味を表わし、Ｘは、ハロゲン原子または−ＯＳＯ
2 Ｒ’を示す。ただし、Ｒ’はフッ素原子で置換されて
いてもよい低級アルキル基、または置換されていてもよ
いフェニル基を示すを示す。）で示されるハロゲン化物
と一般式（４） （式中、Ｒ2 およびｎは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるアセチレン類とを、パラジウム触媒と塩基性物
質の存在下に反応させることによっても得られる。尚、
一般式（３）および（４）で示される原料化合物は、市
販品を用いるか市販品から公知方法にしたがって製造す
ることができる。上記反応において、アセチレン類
（４）の使用量は、ハロゲン化物（３）に対して通常
0.9〜１０倍当量であるが、好ましくは１〜２倍当量で
ある。金属触媒としては、パラジウム系では塩化パラジ
ウム、酢酸パラジウム、トリフェニルホスフィンパラジ
ウム錯体、パラジウム／炭素などが用いられ、ニッケル
系およびロジウム系についても上記パラジウム系と同様
な触媒が用いられる。これらの金属触媒の使用量は、原
料ハロゲン化物（３）に対して 0.001〜0.1倍当量の範
囲である。この反応では上記金属触媒の他に、助触媒と
して、３価のリン化合物または３価のヒ素化合物が必要
であり、それらとしては、一般式（１１） Ｒ4-（Ｒ5-)-Ｙ- Ｒ6 （１１） （式中、Ｙはリン原子またはヒ素原子を示し、Ｒ4 、Ｒ
5 およびＲ6 は同一または相異なりアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン
原子を示す。）で示される化合物であって、具体的には
トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホ
スファイト、三塩化リン、トリフェニルヒ素などが例示
される。これらのリン化合物またはヒ素化合物の使用量
は、上記の金属触媒に対して 0.5〜５０倍当量、好まし
くは１０〜３０倍当量である。さらにこれらの触媒に加
え、銅触媒が用いられ、かかる銅触媒としては、ヨウ化
銅、臭化銅、塩化銅、酸化銅、シアン化銅などが用いら
れ、これらの使用量は、原料ハロゲン化物（３）に対し
て、 0.001〜0.1 倍当量の範囲である。勿論これ以上使
用することも可能であるが、特に大量使用するメリット
もない。
【００１６】塩基性物質としては、アルカリ金属の炭酸
塩、カルボン酸塩、アルコキサイド、水酸化物などや有
機塩基が挙げられるが、３級アミンまたは２級アミン
（有機塩基）が好ましく用いられ、これらとしてはジエ
チルアミン、トリエチルアミン、ジ−イソプロピルエチ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、ジメチルアニリンなどが例示される。塩
基の使用量は、通常、ハロゲン化物（３）に対して１〜
５倍当量である。必要により、適当な溶媒、例えばアセ
トニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、メタノールなどを反応溶媒として使用することも
できる。
塩、カルボン酸塩、アルコキサイド、水酸化物などや有
機塩基が挙げられるが、３級アミンまたは２級アミン
（有機塩基）が好ましく用いられ、これらとしてはジエ
チルアミン、トリエチルアミン、ジ−イソプロピルエチ
ルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、テトラメチルエチ
レンジアミン、ジメチルアニリンなどが例示される。塩
基の使用量は、通常、ハロゲン化物（３）に対して１〜
５倍当量である。必要により、適当な溶媒、例えばアセ
トニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミ
ド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、メタノールなどを反応溶媒として使用することも
できる。
【００１７】これらの反応溶媒の使用量は特に制限され
ない。尚、上記反応は通常窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス中で行われる。該反応においては、反応温度を高める
ことにより目的とするエステル誘導体の収率を向上させ
ることができるが、あまり高温では副生物が増加するの
で、通常反応温度は１５〜１６０℃であり、好ましくは
３０〜１４０℃である。反応終了後、抽出、蒸留、再結
晶等の通常の手段によりエステル誘導体（２）を得るこ
とができる。次工程の光学活性なアルコール誘導体
（１）を得るためには、必ずしもエステル誘導体（２）
を単離する必要はなく、反応混合物のまま次工程へ進ん
でもよい。
ない。尚、上記反応は通常窒素、アルゴン等の不活性ガ
ス中で行われる。該反応においては、反応温度を高める
ことにより目的とするエステル誘導体の収率を向上させ
ることができるが、あまり高温では副生物が増加するの
で、通常反応温度は１５〜１６０℃であり、好ましくは
３０〜１４０℃である。反応終了後、抽出、蒸留、再結
晶等の通常の手段によりエステル誘導体（２）を得るこ
とができる。次工程の光学活性なアルコール誘導体
（１）を得るためには、必ずしもエステル誘導体（２）
を単離する必要はなく、反応混合物のまま次工程へ進ん
でもよい。
【００１８】前記アルコール誘導体（６）は、ハロゲン
化物（３）と一般式（５） （式中、ｎは前記と同じ意味を表わす。）で示されるア
セチレン化合物とを反応させることにより得られる。こ
の反応は、前記ハロゲン化物（３）とアセチレン類
（４）とを反応させて、エステル誘導体（２）を得る反
応と同様にして行うことができる。即ち、反応に用いら
れるパラジウム触媒、塩基性物質、その他の触媒も同様
のものが使用でき、反応溶媒、反応温度、その他の反応
条件も同様に適用される。このようにして得られた反応
混合物から、分液、濃縮、蒸留、結晶化等の操作によ
り、前記アルコール誘導体（６）を収率よく得ることが
できるが、次工程のエステル誘導体（２）を得るために
は必ずしもアルコール誘導体（６）を単離する必要はな
く、反応混合物のまま次工程へ進んでもよい。
化物（３）と一般式（５） （式中、ｎは前記と同じ意味を表わす。）で示されるア
セチレン化合物とを反応させることにより得られる。こ
の反応は、前記ハロゲン化物（３）とアセチレン類
（４）とを反応させて、エステル誘導体（２）を得る反
応と同様にして行うことができる。即ち、反応に用いら
れるパラジウム触媒、塩基性物質、その他の触媒も同様
のものが使用でき、反応溶媒、反応温度、その他の反応
条件も同様に適用される。このようにして得られた反応
混合物から、分液、濃縮、蒸留、結晶化等の操作によ
り、前記アルコール誘導体（６）を収率よく得ることが
できるが、次工程のエステル誘導体（２）を得るために
は必ずしもアルコール誘導体（６）を単離する必要はな
く、反応混合物のまま次工程へ進んでもよい。
【００１９】以上の工程を経て得られる一般式（１）で
示される化合物を以下に例示する。４”ーアルキルー４
ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーｐーテルフ
ェニル、４”ーアルキルー４ー（６ーアシルオキシー１
ーヘプチニル）ーｐーテルフェニル、４”ーアルキル
オキシー４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ー
ｐーテルフェニル、４”ーアルキルオキシー４ー（６ー
アシルオキシー１ ーヘプチニル）ーｐーテルフェニ
ル、４”ーヒドロキシー４ー（６ーヒドロキシー１ ー
ヘプチニル）ーｐーテルフェニル、４”ーヒドロキシー
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ルフェニル、４”ーヒドロキシー４ー（６ーヒドロキシ
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ロキシー４ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプチニル）
ーｐーテルフェニル、５ーアルキルー２ー｛４’ー（６
ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ービフェニルー４ー
イル｝ーピリジン、５ーアルキルー２ー｛４’ー（６ー
アシルオキシー１ーヘプチニル）ービフェニルー４ーイ
ル｝ーピリジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４’ー
（６ーヒドロキシー１ーヘプテニル）ービフェニルー４
ーイル｝ーピリジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４’
ー（６ーアシルオキシー１ーヘプテニル）ービフェニル
ー４ーイル｝ーピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛４’
ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ービフェニル
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ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニル）ービフェニル
ー４ーイル｝ーピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛４’
ー（６ーヒドロキシー１ーヘプテニル）ービフェニルー
４ーイル｝ーピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛４’ー
（６ーアシルオキシー１ーヘプテニル）ービフェニルー
４ーイル｝ーピリジン、２ー（４’ーアルキルービフェ
ニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチ
ニル）ーピリジン、２ー（４’ーアルキルービフェニル
ー４ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニ
ル）ーピリジン、２ー（４’ーアルキルオキシービフェ
ニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプ
チニル）ーピリジン、２ー（４’ーアルキルオキシービ
フェニルー４ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービ
フェニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービフ
ェニルー４ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービフ
ェニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービフ
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プチニル）ーピリジン、５ーアルキルー２ー｛４’ー
（６ーアシルオキシー１ーヘプチニル）ービフェニルー
４ーイル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシー２ー
｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ービフ
ェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシ
ー２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ーヘプテニル）
ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキ
シー２ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニ
ル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーヒド
ロキシー２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチ
ニル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーヒ
ドロキシー２ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプ
テニル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ー
ヒドロキシー２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プテニル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、２
ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ービ
フェニルー４ーイル｝ー５ーアルキルーピリミジン、２
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ン、２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーアルキルオキシー
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プチニル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーヒドロキシ
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ーヘプチニル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーヒドロ
キシーピリミジン、２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーヒ
ドロキシーピリミジン、５ー（４ーアルキルフェニル）
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キルオキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシ
ー１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、５ー
（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロ
キシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、
５ー（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーア
シルオキシー１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジ
ン、５ー（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６
ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミ
ジン、５ー（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー
（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝
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｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニ
ル｝ーピリミジン、２ー（４ーアルキルフェニル）ー５
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ル）ー５ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）
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ヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、２ー（４ーヒ
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オキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジ
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ル）｝ーピリミジン、２ー｛４ー（５ーアルキルピリミ
ジンー２ーイル）フェニル｝ー５ー（６ーアシルオキシ
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５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）｝ーピリミ
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ヘプチニル）｝ーピリミジン、２ー｛４ー（５ーヒドロ
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ドロキシー１ ーヘプチニル）｝ーピリミジン、２ー
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ル｝ー５ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプチニル）｝
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ルキルオキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキ
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ドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシー
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ロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ー
ヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４ーヒドロキ
シフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プチニル）フェニル｝ピラジン、６ー（４ーアルキルフ
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ニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーアルキルフェ
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ル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーアルキルオキシ
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ニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーアルキルオキ
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プチニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーヒドロキ
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ニル）フェニル｝ピリダジン、２ー（６ーアルキルーナ
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プチニル）ーピリジン、２ー（６ーヒドロキシーナフタ
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プチニル）ーピリジン、２ー（６ーヒドロキシーナフタ
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ニル）ーピリジン、２ー（６ーヒドロキシーナフタレン
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ニル）ーピリジン、５ー（６ーアルキルーナフタレンー
２ーイル）ー２ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）
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ル）ー２ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ー
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ル）ーピリジン、５ー（６ーヒドロキシナフタレンー２
ーイル）ー２ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ー
ピリジン、５ー（６ーヒドロキシナフタレンー２ーイ
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ル）ー２ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ーピリ
ジン、５ー（６ーヒドロキシナフタレンー２ーイル）ー
２ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーピリジ
ン、２ーアルキルー５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
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２ーアルキルー５ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ー
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ーヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジン、
２ーアルキルオキシー５ー｛６ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジ
ン、２ーヒドロキシー５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
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ン、５ーアルキルー２ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジン、
５ーアルキルー２ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジン、５
ーアルキルオキシー２ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジン、
５ーアルキルオキシー２ー｛６ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジ
ン、５ーヒドロキシアルキルー２ー｛６ー（６ーヒドロ
キシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ー
ピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛６ー（６ーアシルオ
キシー１ー ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ー
ピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛６ー（６ーヒドロキ
シー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピ
リジン、５ーヒドロキシー２ー｛６ー（６ーアシルオキ
シー１ー ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピ
リジン、７ーアルキルー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー
１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーイソキノリン、７ー
アルキルー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプ
チニル）ーフェニル｝ーイソキノリン、７ーアルキルオ
キシー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニ
ル）ーフェニル｝ーイソキノリン、７ーアルキルオキシ
ー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）
ーフェニル｝ーイソキノリン、７ーヒドロキシー３ー
｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニ
ル｝ーイソキノリン、７ーヒドロキシー３ー｛４ー（６
ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーイ
ソキノリン、７ーヒドロキシー３ー｛４ー（６ーヒドロ
キシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーイソキノリ
ン、７ーヒドロキシー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーイソキノリン、３ー
（４ーアルキルーフェニル）ー７ー（６ーヒドロキシー
１ーヘプチニル）ーイソキノリン、３ー（４ーアルキル
ーフェニル）ー７ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプテ
ニル）ーイソキノリン、３ー（４ーアルキルオキシーフ
ェニル）ー７ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ー
イソキノリン、３ー（４ーアルキルオキシーフェニル）
ー７ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーイソ
キノリン、３ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー７ー
（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ーイソキノリン、
３ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー７ー（６ーアシル
オキシー１ーヘプテニル）ーイソキノリン、３ー（４ー
ヒドロキシーフェニル）ー７ー（６ーヒドロキシー１ー
ヘプチニル）ーイソキノリン、３ー（４ーヒドロキシー
フェニル）ー７ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ーイソキノリン、６ーアルキルー２ー｛４ー（６ー
ヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーキノリ
ン、６ーアルキルー２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１
ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノリン、６ーアルキ
ルオキシー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチ
ニル）ーフェニル｝ーキノリン、６ーアルキルオキシー
２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ー
フェニル｝ーキノリン、６ーヒドロキシー２ー｛４ー
（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ー
キノリン、６ーヒドロキシー２ー｛４ー（６ーアシルオ
キシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノリン、６
ーヒドロキシー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘ
プチニル）ーフェニル｝ーキノリン、６ーヒドロキシー
２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ー
フェニル｝ーキノリン、２ー（４ーアルキルーフェニ
ル）ー６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ーキ
ノリン、２ー（４ーアルキルーフェニル）ー６ー（６ー
アシルオキシー１ー ヘプテニル）ーキノリン、２ー
（４ーアルキルオキシーフェニル）ー６ー（６ーヒドロ
キシー１ーヘプチニル）ーキノリン、２ー（４ーアルキ
ルオキシーフェニル）ー６ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーキノリン、２ー（４ーヒドロキシーフェ
ニル）ー６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ー
キノリン、２ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー６ー
（６ーアシルオキシー１ー ヘプテニル）ーキノリン、
２ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー６ー（６ーヒドロ
キシー１ーヘプチニル）ーキノリン、２ー（４ーヒドロ
キシーフェニル）ー６ー（６ーアシルオキシー１ー ヘ
プチニル）ーキノリン、５ーアルキルー５ー｛６ー（６
ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー２ー
イル｝ーピリミジン、５ーアルキルー５ー｛６ー（６ー
アシルオキシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー２ー
イル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシー５ー｛６ー
（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー
２ーイル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシー５ー
｛６ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプテニル）ーナフ
タレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー５
ー｛６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナフ
タレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー５
ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプチニル）ーナ
フタレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー
５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナ
フタレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー
５ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプテニル）ー
ナフタレンー２ーイル｝ーピリミジン、３ーアルキルー
７ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ーフ
ェニル｝ーキノキサリン、３ーアルキルー７ー｛４ー
（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝
ーキノキサリン、３ーアルキルオキシー７ー｛４ー（６
ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーキノ
キサリン、３ーアルキルオキシー７ー｛４ー（６ーアシ
ルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノキサ
リン、２ーアルキルー６ー｛４ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーフェニル｝ーキナゾリン、２ーアル
キルー６ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ーフェニル｝ーキナゾリン、２ーアルキルオキシー
６ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフ
ェニル｝ーキナゾリン、２ーアルキルオキシー６ー｛４
ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニ
ル｝ーキナゾリン、３ーヒドロキシー７ー｛４ー（６ー
ヒドロキシー１ ーヘプテニル）ーフェニル｝ーキノキ
サリン、３ーヒドロキシー７ー｛４ー（６ーアシルオキ
シー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノキサリン、
３ーヒドロキシー７ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ー
ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノキサリン、３ーヒドロ
キシー７ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ーフェニル｝ーキノキサリン、２ーヒドロキシー６
ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェ
ニル｝ーキナゾリン、２ーヒドロキシー６ー｛４ー（６
ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキ
ナゾリン、２ーヒドロキシー６ー｛４ー（６ーヒドロキ
シー１ ーヘプチニルーフェニル｝ーキナゾリン、２ー
ヒドロキシー６ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘ
プチニル）ーフェニル｝ーキナゾリン、および、上記の
置換（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）基が、３ー
ヒドロキシー１ ーブチニル、４ーヒドロキシー１ ー
ペンチニル、５ーヒドロキシー１ーヘキシニル、６ーヒ
ドロキシー１ ーヘプチニル、７ーヒドロキシー１ ー
オクチニル、８ーヒドロキシー１ーノニイル、９ーヒド
ロキシー１ ーデセニイル、１０ーヒドロキシー１ーウ
ンデセニイル、１１ーヒドロキシー１ ードデセニイル
基のいずれかに置き代わった化合物、また、置換（６ー
アルコキシ１ ーヘプチニル）基が、３ーアルコキシー
１ ーブチニル、４ーアルコキシー１ーペンチニル、５
ーアルコキシー１ ーヘキシニル、６ーアルコキシー１
ーヘプチニル、７ーアルコキシー１ ーオクチニル、
８ーアルコキシー１ ーノニイル、９ーアルコキシー１
ーデセニイル、１０ーアルコキシー１ーウンデセニイ
ル、１１ーアルコキシー１ ードデセニイル基のいずれ
かに置き代わった化合物、および、上記の置換（６ーア
シルオキシ１ ーヘプチニル）基が、３ーアシルオキシ
ー１ ーブチニル、４ーアシルオキシー１ ーペンチニ
ル、５ーアシルオキシー１ ーヘキシニル、６ーアシル
オキシー１ーヘプチニル、７ーアシルオキシー１ーオク
チニル、８ーアシルオキシー１ーノニイル、９ーアシル
オキシー１ーデセニイル、１０ーアシルオキシー１ ー
ウンデセニイル、１１ーアシルオキシー１ードデセニイ
ル基のいずれかに置き代わった化合物である。また、以
上の化合物のアルキル基、アルキルオキシ基が、それぞ
れアルケニル基、アルケニルオキシ基に置き代わった化
合物である。
示される化合物を以下に例示する。４”ーアルキルー４
ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーｐーテルフ
ェニル、４”ーアルキルー４ー（６ーアシルオキシー１
ーヘプチニル）ーｐーテルフェニル、４”ーアルキル
オキシー４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ー
ｐーテルフェニル、４”ーアルキルオキシー４ー（６ー
アシルオキシー１ ーヘプチニル）ーｐーテルフェニ
ル、４”ーヒドロキシー４ー（６ーヒドロキシー１ ー
ヘプチニル）ーｐーテルフェニル、４”ーヒドロキシー
４ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプチニル）ーｐーテ
ルフェニル、４”ーヒドロキシー４ー（６ーヒドロキシ
ー１ ーヘプチニル）ーｐーテルフェニル、４”ーヒド
ロキシー４ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプチニル）
ーｐーテルフェニル、５ーアルキルー２ー｛４’ー（６
ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ービフェニルー４ー
イル｝ーピリジン、５ーアルキルー２ー｛４’ー（６ー
アシルオキシー１ーヘプチニル）ービフェニルー４ーイ
ル｝ーピリジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４’ー
（６ーヒドロキシー１ーヘプテニル）ービフェニルー４
ーイル｝ーピリジン、５ーアルキルオキシー２ー｛４’
ー（６ーアシルオキシー１ーヘプテニル）ービフェニル
ー４ーイル｝ーピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛４’
ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ービフェニル
ー４ーイル｝ーピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛４’
ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニル）ービフェニル
ー４ーイル｝ーピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛４’
ー（６ーヒドロキシー１ーヘプテニル）ービフェニルー
４ーイル｝ーピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛４’ー
（６ーアシルオキシー１ーヘプテニル）ービフェニルー
４ーイル｝ーピリジン、２ー（４’ーアルキルービフェ
ニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチ
ニル）ーピリジン、２ー（４’ーアルキルービフェニル
ー４ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニ
ル）ーピリジン、２ー（４’ーアルキルオキシービフェ
ニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプ
チニル）ーピリジン、２ー（４’ーアルキルオキシービ
フェニルー４ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービ
フェニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービフ
ェニルー４ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービフ
ェニルー４ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（４’ーヒドロキシービフ
ェニルー４ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プチニル）ーピリジン、５ーアルキルー２ー｛４’ー
（６ーアシルオキシー１ーヘプチニル）ービフェニルー
４ーイル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシー２ー
｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ービフ
ェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシ
ー２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ーヘプテニル）
ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキ
シー２ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニ
ル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーヒド
ロキシー２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチ
ニル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ーヒ
ドロキシー２ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプ
テニル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、５ー
ヒドロキシー２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プテニル）ービフェニルー４ーイル｝ーピリミジン、２
ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ービ
フェニルー４ーイル｝ー５ーアルキルーピリミジン、２
ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニル）ービ
フェニルー４ーイル｝ー５ーアルキルーピリミジン、２
ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ービ
フェニルー４ーイル｝ー５ーアルキルオキシーピリミジ
ン、２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーアルキルオキシー
ピリミジン、２ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１ ーヘ
プチニル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーヒドロキシ
ーピリミジン、２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーヒドロキ
シーピリミジン、２ー｛４’ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーヒドロ
キシーピリミジン、２ー｛４’ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ービフェニルー４ーイル｝ー５ーヒ
ドロキシーピリミジン、５ー（４ーアルキルフェニル）
ー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ー
フェニル｝ーピリミジン、５ー（４ーアルキルフェニ
ル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニ
ル）ーフェニル｝ーピリミジン、５ー（４ーアルキルオ
キシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ーヘ
プチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、５ー（４ーアル
キルオキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシ
ー１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、５ー
（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロ
キシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、
５ー（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーア
シルオキシー１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジ
ン、５ー（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６
ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミ
ジン、５ー（４ーヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー
（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝
ーピリミジン、２ー（４ーアルキルフェニル）ー５ー
｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニ
ル｝ーピリミジン、２ー（４ーアルキルフェニル）ー５
ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニル）ーフェ
ニル｝ーピリミジン、２ー（４ーアルキルオキシフェニ
ル）ー５ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）
ーフェニル｝ーピリミジン、２ー（４ーアルキルオキシ
フェニル）ー５ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘプ
チニル）ーフェニル｝ーピリミジン、２ー（４ーヒドロ
キシフェニル）ー５ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ー
ヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、２ー（４ーヒ
ドロキシフェニル）ー５ー｛４ー（６ーアシルオキシー
１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、２ー（４
ーヒドロキシフェニル）ー５ー｛４ー（６ーヒドロキシ
ー１ーヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジン、２ー
（４ーヒドロキシフェニル）ー５ー｛４ー（６ーアシル
オキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーピリミジ
ン、２ー｛４ー（５ーアルキルピリミジンー２ーイル）
フェニル｝ー５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニ
ル）｝ーピリミジン、２ー｛４ー（５ーアルキルピリミ
ジンー２ーイル）フェニル｝ー５ー（６ーアシルオキシ
ー１ ーヘプチニル）｝ーピリミジン、２ー｛４ー（５
ーアルキルオキシピリミジンー２ーイル）フェニル｝ー
５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）｝ーピリミ
ジン、２ー｛４ー（５ーアルキルオキシピリミジンー２
ーイル）フェニル｝ー５ー（６ーアシルオキシー１ ー
ヘプチニル）｝ーピリミジン、２ー｛４ー（５ーヒドロ
キシピリミジンー２ーイル）フェニル｝ー５ー（６ーヒ
ドロキシー１ ーヘプチニル）｝ーピリミジン、２ー
｛４ー（５ーヒドロキシピリミジンー２ーイル）フェニ
ル｝ー５ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプチニル）｝
ーピリミジン、２ー｛４ー（５ーヒドロキシピリミジン
ー２ーイル）フェニル｝ー５ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）｝ーピリミジン、２ー｛４ー（５ーヒド
ロキシピリミジンー２ーイル）フェニル｝ー５ー（６ー
アシルオキシー１−ヘプチニル）｝ーピリミジン、５ー
（４ーアルキルフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロキ
シー１ ーヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４
ーアルキルフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシ
ー１ーヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４ーア
ルキルオキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロキシ
ー１ーヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４ーア
ルキルオキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキ
シー１ーヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４ー
ヒドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー
１ ーヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４ーヒ
ドロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシー
１ーヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４ーヒド
ロキシフェニル）ー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ー
ヘプチニル）フェニル｝ピラジン、５ー（４ーヒドロキ
シフェニル）ー２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プチニル）フェニル｝ピラジン、６ー（４ーアルキルフ
ェニル）ー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチ
ニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーアルキルフェ
ニル）ー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチニ
ル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーアルキルオキシ
フェニル）ー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチ
ニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーアルキルオキ
シフェニル）ー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘ
プチニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーヒドロキ
シフェニル）ー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー１−ヘプ
チニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーヒドロキシ
フェニル）ー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘプ
チニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーヒドロキシ
フェニル）ー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチ
ニル）フェニル｝ピリダジン、６ー（４ーヒドロキシフ
ェニル）ー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ーヘプチ
ニル）フェニル｝ピリダジン、２ー（６ーアルキルーナ
フタレンー２ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（６ーアルキルーナフタレ
ンー２ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプ
チニル）ーピリジン、２ー（６ーアルキルオキシーナフ
タレンー２ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（６ーアルキルオキシーナ
フタレンー２ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーピリジン、２ー（６ーヒドロキシーナ
フタレンー２ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ーヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（６ーヒドロキシーナフタ
レンー２ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ー ヘ
プチニル）ーピリジン、２ー（６ーヒドロキシーナフタ
レンー２ーイル）ー５ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチ
ニル）ーピリジン、２ー（６ーヒドロキシーナフタレン
ー２ーイル）ー５ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチ
ニル）ーピリジン、５ー（６ーアルキルーナフタレンー
２ーイル）ー２ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）
ーピリジン、５ー（６ーアルキルーナフタレンー２ーイ
ル）ー２ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ー
ピリジン、５ー（６ーアルキルオキシーナフタレンー２
ーイル）ー２ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）
ーピリジン、５ー（６ーアルキルオキシーナフタレンー
２ーイル）ー２ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ーピリジン、５ー（６ーヒドロキシナフタレンー２
ーイル）ー２ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ー
ピリジン、５ー（６ーヒドロキシナフタレンー２ーイ
ル）ー２ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ー
ピリジン、５ー（６ーヒドロキシナフタレンー２ーイ
ル）ー２ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ーピリ
ジン、５ー（６ーヒドロキシナフタレンー２ーイル）ー
２ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーピリジ
ン、２ーアルキルー５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジン、
２ーアルキルー５ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジン、２
ーアルキルオキシー５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジン、
２ーアルキルオキシー５ー｛６ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジ
ン、２ーヒドロキシー５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジ
ン、２ーヒドロキシー５ー｛６ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジ
ン、２ーヒドロキシー５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジ
ン、２ーヒドロキシー５ー｛６ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーナフタレンー２ーイル）ーピリジ
ン、５ーアルキルー２ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジン、
５ーアルキルー２ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジン、５
ーアルキルオキシー２ー｛６ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジン、
５ーアルキルオキシー２ー｛６ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピリジ
ン、５ーヒドロキシアルキルー２ー｛６ー（６ーヒドロ
キシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ー
ピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛６ー（６ーアシルオ
キシー１ー ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ー
ピリジン、５ーヒドロキシー２ー｛６ー（６ーヒドロキ
シー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピ
リジン、５ーヒドロキシー２ー｛６ー（６ーアシルオキ
シー１ー ヘプチニル）ーナフタレンー１ーイル｝ーピ
リジン、７ーアルキルー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー
１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーイソキノリン、７ー
アルキルー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプ
チニル）ーフェニル｝ーイソキノリン、７ーアルキルオ
キシー３ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニ
ル）ーフェニル｝ーイソキノリン、７ーアルキルオキシ
ー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）
ーフェニル｝ーイソキノリン、７ーヒドロキシー３ー
｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニ
ル｝ーイソキノリン、７ーヒドロキシー３ー｛４ー（６
ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーイ
ソキノリン、７ーヒドロキシー３ー｛４ー（６ーヒドロ
キシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーイソキノリ
ン、７ーヒドロキシー３ー｛４ー（６ーアシルオキシー
１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーイソキノリン、３ー
（４ーアルキルーフェニル）ー７ー（６ーヒドロキシー
１ーヘプチニル）ーイソキノリン、３ー（４ーアルキル
ーフェニル）ー７ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプテ
ニル）ーイソキノリン、３ー（４ーアルキルオキシーフ
ェニル）ー７ー（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ー
イソキノリン、３ー（４ーアルキルオキシーフェニル）
ー７ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーイソ
キノリン、３ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー７ー
（６ーヒドロキシー１ーヘプチニル）ーイソキノリン、
３ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー７ー（６ーアシル
オキシー１ーヘプテニル）ーイソキノリン、３ー（４ー
ヒドロキシーフェニル）ー７ー（６ーヒドロキシー１ー
ヘプチニル）ーイソキノリン、３ー（４ーヒドロキシー
フェニル）ー７ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ーイソキノリン、６ーアルキルー２ー｛４ー（６ー
ヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーキノリ
ン、６ーアルキルー２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１
ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノリン、６ーアルキ
ルオキシー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチ
ニル）ーフェニル｝ーキノリン、６ーアルキルオキシー
２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ー
フェニル｝ーキノリン、６ーヒドロキシー２ー｛４ー
（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ー
キノリン、６ーヒドロキシー２ー｛４ー（６ーアシルオ
キシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノリン、６
ーヒドロキシー２ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘ
プチニル）ーフェニル｝ーキノリン、６ーヒドロキシー
２ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ー
フェニル｝ーキノリン、２ー（４ーアルキルーフェニ
ル）ー６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ーキ
ノリン、２ー（４ーアルキルーフェニル）ー６ー（６ー
アシルオキシー１ー ヘプテニル）ーキノリン、２ー
（４ーアルキルオキシーフェニル）ー６ー（６ーヒドロ
キシー１ーヘプチニル）ーキノリン、２ー（４ーアルキ
ルオキシーフェニル）ー６ー（６ーアシルオキシー１ー
ヘプチニル）ーキノリン、２ー（４ーヒドロキシーフェ
ニル）ー６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ー
キノリン、２ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー６ー
（６ーアシルオキシー１ー ヘプテニル）ーキノリン、
２ー（４ーヒドロキシーフェニル）ー６ー（６ーヒドロ
キシー１ーヘプチニル）ーキノリン、２ー（４ーヒドロ
キシーフェニル）ー６ー（６ーアシルオキシー１ー ヘ
プチニル）ーキノリン、５ーアルキルー５ー｛６ー（６
ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー２ー
イル｝ーピリミジン、５ーアルキルー５ー｛６ー（６ー
アシルオキシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー２ー
イル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシー５ー｛６ー
（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナフタレンー
２ーイル｝ーピリミジン、５ーアルキルオキシー５ー
｛６ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプテニル）ーナフ
タレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー５
ー｛６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナフ
タレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー５
ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプチニル）ーナ
フタレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー
５ー｛６ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーナ
フタレンー２ーイル｝ーピリミジン、５ーヒドロキシー
５ー｛６ー（６ーアシルオキシー１ ーヘプテニル）ー
ナフタレンー２ーイル｝ーピリミジン、３ーアルキルー
７ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプテニル）ーフ
ェニル｝ーキノキサリン、３ーアルキルー７ー｛４ー
（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝
ーキノキサリン、３ーアルキルオキシー７ー｛４ー（６
ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェニル｝ーキノ
キサリン、３ーアルキルオキシー７ー｛４ー（６ーアシ
ルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノキサ
リン、２ーアルキルー６ー｛４ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ーフェニル｝ーキナゾリン、２ーアル
キルー６ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ーフェニル｝ーキナゾリン、２ーアルキルオキシー
６ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフ
ェニル｝ーキナゾリン、２ーアルキルオキシー６ー｛４
ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニ
ル｝ーキナゾリン、３ーヒドロキシー７ー｛４ー（６ー
ヒドロキシー１ ーヘプテニル）ーフェニル｝ーキノキ
サリン、３ーヒドロキシー７ー｛４ー（６ーアシルオキ
シー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノキサリン、
３ーヒドロキシー７ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ー
ヘプチニル）ーフェニル｝ーキノキサリン、３ーヒドロ
キシー７ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘプチニ
ル）ーフェニル｝ーキノキサリン、２ーヒドロキシー６
ー｛４ー（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）ーフェ
ニル｝ーキナゾリン、２ーヒドロキシー６ー｛４ー（６
ーアシルオキシー１ー ヘプチニル）ーフェニル｝ーキ
ナゾリン、２ーヒドロキシー６ー｛４ー（６ーヒドロキ
シー１ ーヘプチニルーフェニル｝ーキナゾリン、２ー
ヒドロキシー６ー｛４ー（６ーアシルオキシー１ー ヘ
プチニル）ーフェニル｝ーキナゾリン、および、上記の
置換（６ーヒドロキシー１ ーヘプチニル）基が、３ー
ヒドロキシー１ ーブチニル、４ーヒドロキシー１ ー
ペンチニル、５ーヒドロキシー１ーヘキシニル、６ーヒ
ドロキシー１ ーヘプチニル、７ーヒドロキシー１ ー
オクチニル、８ーヒドロキシー１ーノニイル、９ーヒド
ロキシー１ ーデセニイル、１０ーヒドロキシー１ーウ
ンデセニイル、１１ーヒドロキシー１ ードデセニイル
基のいずれかに置き代わった化合物、また、置換（６ー
アルコキシ１ ーヘプチニル）基が、３ーアルコキシー
１ ーブチニル、４ーアルコキシー１ーペンチニル、５
ーアルコキシー１ ーヘキシニル、６ーアルコキシー１
ーヘプチニル、７ーアルコキシー１ ーオクチニル、
８ーアルコキシー１ ーノニイル、９ーアルコキシー１
ーデセニイル、１０ーアルコキシー１ーウンデセニイ
ル、１１ーアルコキシー１ ードデセニイル基のいずれ
かに置き代わった化合物、および、上記の置換（６ーア
シルオキシ１ ーヘプチニル）基が、３ーアシルオキシ
ー１ ーブチニル、４ーアシルオキシー１ ーペンチニ
ル、５ーアシルオキシー１ ーヘキシニル、６ーアシル
オキシー１ーヘプチニル、７ーアシルオキシー１ーオク
チニル、８ーアシルオキシー１ーノニイル、９ーアシル
オキシー１ーデセニイル、１０ーアシルオキシー１ ー
ウンデセニイル、１１ーアシルオキシー１ードデセニイ
ル基のいずれかに置き代わった化合物である。また、以
上の化合物のアルキル基、アルキルオキシ基が、それぞ
れアルケニル基、アルケニルオキシ基に置き代わった化
合物である。
【００２０】さらに上記化合物中、Ａ1 に置換されたヒ
ドロキシ基は水酸基の保護基で保護された化合物も含み
かかる保護基の例示は以下のものである。アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、ペンチリルのごとき脂肪族アシ
ル基、塩素原子、臭素原子のごときハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルのごときアルキル基もし
くはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのごと
きアルコキシ基で置換されていても良いベンゾイル基、
塩素原子、臭素原子のごときハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルのごときアルキル基もしくはメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのごときアル
コキシ基で置換されていても良いベンジル基、トリメチ
ルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシ
リル基、ジメチルベンジルシリル基、メチルジベンジル
シリル基、トリベンジルシリル基、ジメチルブチルシリ
ル基、メチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル
基のごときトリアルキルシリル基、ジアルキルフェニル
シリル基、アルキルジフェニルシリル基、トリフェニル
シリル基、アラルキルジアルキルシリル基、ジアラルキ
ルアルキルシリル基、トリアラルキルシリル基であり、
かかるフェニル基、アラルキル基はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基などで置換されていても良い。さ
らにテトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル
基、さらにはエトキシエチル、プロポキシエチルのごと
き１ー（アルコキシ）エチル基のごときエーテル類が例
示される。ここで、化合物名称中、アルキル、アルケニ
ル、アルコキシとは、炭素数１〜２０の基を示し、アシ
ルオキシ基とは、炭素数１〜５の低級アルキル基を示
す。
ドロキシ基は水酸基の保護基で保護された化合物も含み
かかる保護基の例示は以下のものである。アセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、ペンチリルのごとき脂肪族アシ
ル基、塩素原子、臭素原子のごときハロゲン原子、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチルのごときアルキル基もし
くはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのごと
きアルコキシ基で置換されていても良いベンゾイル基、
塩素原子、臭素原子のごときハロゲン原子、メチル、エ
チル、プロピル、ブチルのごときアルキル基もしくはメ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのごときアル
コキシ基で置換されていても良いベンジル基、トリメチ
ルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシ
リル基、ジメチルベンジルシリル基、メチルジベンジル
シリル基、トリベンジルシリル基、ジメチルブチルシリ
ル基、メチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル
基のごときトリアルキルシリル基、ジアルキルフェニル
シリル基、アルキルジフェニルシリル基、トリフェニル
シリル基、アラルキルジアルキルシリル基、ジアラルキ
ルアルキルシリル基、トリアラルキルシリル基であり、
かかるフェニル基、アラルキル基はハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基などで置換されていても良い。さ
らにテトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル
基、さらにはエトキシエチル、プロポキシエチルのごと
き１ー（アルコキシ）エチル基のごときエーテル類が例
示される。ここで、化合物名称中、アルキル、アルケニ
ル、アルコキシとは、炭素数１〜２０の基を示し、アシ
ルオキシ基とは、炭素数１〜５の低級アルキル基を示
す。
【００２１】次にここで得られた光学活性なアルコール
誘導体（１）を還元して、光学活性な飽和アルコール類
（８）を得るの製造法について述べる。還元は、光学活
性なアルコール誘導体（１）を水素および水素添加触媒
を用いて水素添加することによって行なうことができ
る。上記反応において水添触媒としてはラネーニッケル
パラジウム系の金属触媒が好ましく用いられ、その具体
例としてはパラジウム−炭素、酸化パラジウム、パラジ
ウム黒もしくは塩化パラジウム等が挙げられる。かかる
水添触媒は、光学活性なアルコール誘導体（１）に対し
て通常 0.001〜0.5 重量倍、好ましくは 0.005〜0.3 重
量倍使用される。反応は溶媒中で行われ、溶媒としては
たとえば水、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、トルエン、ジクロルメタン
もしくは酢酸エチル等の炭化水素、アルコール、エーテ
ル、ケトン、エステル、ハロゲン化炭化水素またはアミ
ド等の反応に不活性な溶媒の単独あるいは混合物が使用
される。
誘導体（１）を還元して、光学活性な飽和アルコール類
（８）を得るの製造法について述べる。還元は、光学活
性なアルコール誘導体（１）を水素および水素添加触媒
を用いて水素添加することによって行なうことができ
る。上記反応において水添触媒としてはラネーニッケル
パラジウム系の金属触媒が好ましく用いられ、その具体
例としてはパラジウム−炭素、酸化パラジウム、パラジ
ウム黒もしくは塩化パラジウム等が挙げられる。かかる
水添触媒は、光学活性なアルコール誘導体（１）に対し
て通常 0.001〜0.5 重量倍、好ましくは 0.005〜0.3 重
量倍使用される。反応は溶媒中で行われ、溶媒としては
たとえば水、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、トルエン、ジクロルメタン
もしくは酢酸エチル等の炭化水素、アルコール、エーテ
ル、ケトン、エステル、ハロゲン化炭化水素またはアミ
ド等の反応に不活性な溶媒の単独あるいは混合物が使用
される。
【００２２】上記反応は、水素圧が常圧または加圧下に
行われ、水素の吸収量が原料である光学活性なアルコー
ル誘導体（１）に対して１〜1.2 当量倍となった時点で
反応終点とするのが好ましい。反応は−１０〜１００
℃、好ましくは１０〜６０℃で行う。反応終了後、反応
混合物から触媒をろ過処理等により除去したのち濃縮す
る等の操作により目的とする光学活性な飽和アルコール
類（８）を得ることができ、これは必要に応じて再結晶
あるいはカラムクロマトグラフィー等により精製するこ
ともできる。上記光学活性な飽和アルコール類（８）は
別途、一般式（２）で示されるエステル誘導体を水素お
よび水素添加触媒を用いて水素添加して、一般式（９） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ
3 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるエステル類
としたのち、該エステル類の光学活性体のうちいずれか
一方を優先的に加水分解する能力を有するエステラーゼ
を用いて不斉加水分解することによっても製造すること
ができる。この反応は前記のエステル誘導体（２）から
光学活性なアルコール類（１）を製造する方法と同様の
方法で行うことができる。上記エステル誘導体からエス
テル類への水素添加反応も光学活性なアルコール誘導体
（１）から光学活性な飽和アルコール類（８）を得る反
応に用いた水素添加反応およびその反応条件に準じて水
素添加することによって行われる。
行われ、水素の吸収量が原料である光学活性なアルコー
ル誘導体（１）に対して１〜1.2 当量倍となった時点で
反応終点とするのが好ましい。反応は−１０〜１００
℃、好ましくは１０〜６０℃で行う。反応終了後、反応
混合物から触媒をろ過処理等により除去したのち濃縮す
る等の操作により目的とする光学活性な飽和アルコール
類（８）を得ることができ、これは必要に応じて再結晶
あるいはカラムクロマトグラフィー等により精製するこ
ともできる。上記光学活性な飽和アルコール類（８）は
別途、一般式（２）で示されるエステル誘導体を水素お
よび水素添加触媒を用いて水素添加して、一般式（９） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ
3 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるエステル類
としたのち、該エステル類の光学活性体のうちいずれか
一方を優先的に加水分解する能力を有するエステラーゼ
を用いて不斉加水分解することによっても製造すること
ができる。この反応は前記のエステル誘導体（２）から
光学活性なアルコール類（１）を製造する方法と同様の
方法で行うことができる。上記エステル誘導体からエス
テル類への水素添加反応も光学活性なアルコール誘導体
（１）から光学活性な飽和アルコール類（８）を得る反
応に用いた水素添加反応およびその反応条件に準じて水
素添加することによって行われる。
【００２３】さらに上記エステル類（９）は、別途ラセ
ミのアルコール誘導体（６）を水素及び水素添加触媒を
用いて水素添加し、一般式（１０） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ
3 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるラセミの飽
和アルコール類としたのち、さらに一般式（７）で示さ
れるカルボン酸もしくはその誘導体とを反応させること
によっても製造される。かかる水素添加反応およびカル
ボン酸もしくはその誘導体との反応はいずれも先に説明
した反応条件に準じて実施される。以上かかる反応によ
り、本発明の新規なラセミもしくは光学活性なアルコー
ル誘導体から、極めて高純度なラセミもしくは光学活性
な飽和アルコール類を得ることができ、必要に応じ、ラ
セミのエステル誘導体、さらにはエステル類としたの
ち、不斉水解反応により光学活性な飽和アルコール類と
することができる。
ミのアルコール誘導体（６）を水素及び水素添加触媒を
用いて水素添加し、一般式（１０） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ
3 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるラセミの飽
和アルコール類としたのち、さらに一般式（７）で示さ
れるカルボン酸もしくはその誘導体とを反応させること
によっても製造される。かかる水素添加反応およびカル
ボン酸もしくはその誘導体との反応はいずれも先に説明
した反応条件に準じて実施される。以上かかる反応によ
り、本発明の新規なラセミもしくは光学活性なアルコー
ル誘導体から、極めて高純度なラセミもしくは光学活性
な飽和アルコール類を得ることができ、必要に応じ、ラ
セミのエステル誘導体、さらにはエステル類としたの
ち、不斉水解反応により光学活性な飽和アルコール類と
することができる。
【００２４】
【発明の効果】本発明の化合物は、液晶用材料の中間体
として有用であるのみならず、農薬、医薬等の中間体と
しても利用できる。また、本発明の方法によれば、光学
活性なアルコール誘導体（１）を工業的にも有利に製造
することができる。又、かかる光学活性なアルコール誘
導体から、極めて高純度な光学活性な飽和アルコール類
を得ることができる。
として有用であるのみならず、農薬、医薬等の中間体と
しても利用できる。また、本発明の方法によれば、光学
活性なアルコール誘導体（１）を工業的にも有利に製造
することができる。又、かかる光学活性なアルコール誘
導体から、極めて高純度な光学活性な飽和アルコール類
を得ることができる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 攪拌装置、温度計を装着した４つ口フラスコに、２ー
（４’−ブロモー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキ
シピリミジン（３−１) ８．８ｇ(0.02 モル）、１−ヘ
プチン−６−オール（５−１)3.4ｇ(0.03 モル）、ビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.13
ｇ、ヨウ化銅0.13ｇ、トリフェニルホスフィン0.26ｇお
よびトリエチルアミン４０mlを仕込み、窒素気流下に、
８０℃にて８時間反応させる。 反応終了後、反応混合
物を水２００mlに注ぎ、トルエン２００mlで抽出した。
得られたトルエン層は３％ＨＣｌ水、水洗ののち、減圧
下濃縮して褐色残渣を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製（溶出液：トルエン−酢酸エ
チル）して、２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘプ
チニル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリ
ミジン（６−１）７．３ｇ（収率７８％）を得た。得ら
れた（６−１） 4.7ｇ（１０ミリモル）、無水酢酸２
ｇ、ピリジン１５mlを仕込み、５０℃にて４時間反応さ
せる。反応終了後、反応液を水５０mlに注ぎ、５％ＨＣ
ｌ水にてｐＨ３としたのち、トルエン１００mlにて抽出
する。有機層は水洗ののち、減圧濃縮し、２ー（４’−
（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニ
ル）ー５ーオクチルオキシピリミジン（２−１） 5.0ｇ
（収率９７％）を得た。得られた（２−１） 2.6ｇ（５
ミリモル）を 0.3Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）８０
ml、クロロホルム３mlおよび、シュードモナス属リパー
ゼ（リパーゼ「Ｐ」アマノ） 0.8ｇの混合物中に加えて
３０〜３５℃で６０時間激しく攪拌した。得られた混合
物は、トルエン１００mlで抽出し、有機層は水洗ののち
減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出液：トルエン−酢酸エチル）で分離し、
（−）−２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニ
ル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリミジ
ン（１−１）0.9 ｇ（３８％）、〔α〕D 20＝− 2.3°
（ｃ＝１、クロロホルム）および（−）−２ー（４’−
（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニ
ル）ー５ーオクチルオキシピリミジン 1.5ｇ（収率５８
％）、〔α〕D 20＝− 1.8°（ｃ＝１、クロロホルム）
を得る。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 攪拌装置、温度計を装着した４つ口フラスコに、２ー
（４’−ブロモー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキ
シピリミジン（３−１) ８．８ｇ(0.02 モル）、１−ヘ
プチン−６−オール（５−１)3.4ｇ(0.03 モル）、ビス
（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.13
ｇ、ヨウ化銅0.13ｇ、トリフェニルホスフィン0.26ｇお
よびトリエチルアミン４０mlを仕込み、窒素気流下に、
８０℃にて８時間反応させる。 反応終了後、反応混合
物を水２００mlに注ぎ、トルエン２００mlで抽出した。
得られたトルエン層は３％ＨＣｌ水、水洗ののち、減圧
下濃縮して褐色残渣を得た。これをシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製（溶出液：トルエン−酢酸エ
チル）して、２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘプ
チニル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリ
ミジン（６−１）７．３ｇ（収率７８％）を得た。得ら
れた（６−１） 4.7ｇ（１０ミリモル）、無水酢酸２
ｇ、ピリジン１５mlを仕込み、５０℃にて４時間反応さ
せる。反応終了後、反応液を水５０mlに注ぎ、５％ＨＣ
ｌ水にてｐＨ３としたのち、トルエン１００mlにて抽出
する。有機層は水洗ののち、減圧濃縮し、２ー（４’−
（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニ
ル）ー５ーオクチルオキシピリミジン（２−１） 5.0ｇ
（収率９７％）を得た。得られた（２−１） 2.6ｇ（５
ミリモル）を 0.3Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）８０
ml、クロロホルム３mlおよび、シュードモナス属リパー
ゼ（リパーゼ「Ｐ」アマノ） 0.8ｇの混合物中に加えて
３０〜３５℃で６０時間激しく攪拌した。得られた混合
物は、トルエン１００mlで抽出し、有機層は水洗ののち
減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶出液：トルエン−酢酸エチル）で分離し、
（−）−２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニ
ル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリミジ
ン（１−１）0.9 ｇ（３８％）、〔α〕D 20＝− 2.3°
（ｃ＝１、クロロホルム）および（−）−２ー（４’−
（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニ
ル）ー５ーオクチルオキシピリミジン 1.5ｇ（収率５８
％）、〔α〕D 20＝− 1.8°（ｃ＝１、クロロホルム）
を得る。
【００２６】実施例２ 実施例１で得られた２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１
−ヘプチニル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキ
シピリミジン（６−１） 2.4ｇ（５ミリモル）、メタノ
ール１０ml、酢酸エチル２０mlおよび５％パラジウム炭
素 0.1ｇの混合溶液を水素圧１０kg／cm2 、２５〜３０
℃の条件で水添する。反応終了後、触媒を濾別し、濾液
を減圧濃縮し、２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘ
プチル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリ
ミジン（１０−１） 2.4ｇ（収率９８％）を得る。次に
（10−１） 1.9ｇ（４ミリモル）、トリエチルアミン３
ｇおよびジクロルメタン２５ｇを仕込み、アセチルクロ
リド 0.5ｇ（６ミリモル）を１０℃以下にて加える。同
温度にて１時間、３０℃にて２時間反応させる。反応終
了後、反応液を氷水中にあけ、有機層を分液する。有機
層は３％塩酸水、水、３％重ソウ水、水にて順次洗浄
し、さらに濃縮する。得られる残渣をカラムクロマトグ
ラフィーにて精製することにより、２ー（４’−（６−
アセトキシ−１−ヘプチル）ー４ービフェニル）ー５ー
オクチルオキシピリミジン（９−１） 1.8ｇ（収率９８
％）を得る。次に上で得られた（９−１） 1.5ｇ（３ミ
リモル）、 0.2Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.5 ）７０m
l、トルエン５mlおよびシュードモナス属リパーゼ0.5
ｇの混合物を３５〜４０℃にて３０時間攪拌する。以下
実施例１に準じて後処理をし、精製することにより、
（−）−２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチ
ル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリミジ
ン（１−１）0.6 ｇ（３９％）、〔α〕D 20＝− 2.1°
（ｃ＝１、クロロホルム）および（−）−２ー（４’−
（６−アセトキシ−１−ヘプチル）ー４ービフェニル）
ー５ーオクチルオキシピリミジン 0.9ｇ（収率５６
％）、〔α〕 D 20＝− 2.0°（ｃ＝１、クロロホルム）
を得る。
−ヘプチニル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキ
シピリミジン（６−１） 2.4ｇ（５ミリモル）、メタノ
ール１０ml、酢酸エチル２０mlおよび５％パラジウム炭
素 0.1ｇの混合溶液を水素圧１０kg／cm2 、２５〜３０
℃の条件で水添する。反応終了後、触媒を濾別し、濾液
を減圧濃縮し、２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘ
プチル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリ
ミジン（１０−１） 2.4ｇ（収率９８％）を得る。次に
（10−１） 1.9ｇ（４ミリモル）、トリエチルアミン３
ｇおよびジクロルメタン２５ｇを仕込み、アセチルクロ
リド 0.5ｇ（６ミリモル）を１０℃以下にて加える。同
温度にて１時間、３０℃にて２時間反応させる。反応終
了後、反応液を氷水中にあけ、有機層を分液する。有機
層は３％塩酸水、水、３％重ソウ水、水にて順次洗浄
し、さらに濃縮する。得られる残渣をカラムクロマトグ
ラフィーにて精製することにより、２ー（４’−（６−
アセトキシ−１−ヘプチル）ー４ービフェニル）ー５ー
オクチルオキシピリミジン（９−１） 1.8ｇ（収率９８
％）を得る。次に上で得られた（９−１） 1.5ｇ（３ミ
リモル）、 0.2Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.5 ）７０m
l、トルエン５mlおよびシュードモナス属リパーゼ0.5
ｇの混合物を３５〜４０℃にて３０時間攪拌する。以下
実施例１に準じて後処理をし、精製することにより、
（−）−２ー（４’−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチ
ル）ー４ービフェニル）ー５ーオクチルオキシピリミジ
ン（１−１）0.6 ｇ（３９％）、〔α〕D 20＝− 2.1°
（ｃ＝１、クロロホルム）および（−）−２ー（４’−
（６−アセトキシ−１−ヘプチル）ー４ービフェニル）
ー５ーオクチルオキシピリミジン 0.9ｇ（収率５６
％）、〔α〕 D 20＝− 2.0°（ｃ＝１、クロロホルム）
を得る。
【００２７】実施例３ 実施例１で得られた光学活性な２ー（４’−（６−ヒド
ロキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニル）ー５ーオ
クチルオキシピリミジン（１−１）0.9 ｇ（２ミリモ
ル）、メタノール２ml、酢酸エチル１０mlおよび５％パ
ラジウム炭素 0.1ｇの混合溶液を水素圧５kg／cm2 、３
５℃にて３時間水添する。以下実施例２に準じて後処理
及び精製をすることにより、光学活性な２ー（４’−
（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）ー４ービフェニル）
ー５ーオクチルオキシピリミジン（８−１）0.9 ｇ（収
率９８％）を得る。同様に光学活性な２ー（４’−（６
−アセトキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニル）ー
５ーオクチルオキシピリミジンから光学活性な２ー
（４’−（６−アセトキシ−１−ヘプチル）ー４ービフ
ェニル）ー５ーオクチルオキシピリミジンを得る。
ロキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニル）ー５ーオ
クチルオキシピリミジン（１−１）0.9 ｇ（２ミリモ
ル）、メタノール２ml、酢酸エチル１０mlおよび５％パ
ラジウム炭素 0.1ｇの混合溶液を水素圧５kg／cm2 、３
５℃にて３時間水添する。以下実施例２に準じて後処理
及び精製をすることにより、光学活性な２ー（４’−
（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）ー４ービフェニル）
ー５ーオクチルオキシピリミジン（８−１）0.9 ｇ（収
率９８％）を得る。同様に光学活性な２ー（４’−（６
−アセトキシ−１−ヘプチニル）ー４ービフェニル）ー
５ーオクチルオキシピリミジンから光学活性な２ー
（４’−（６−アセトキシ−１−ヘプチル）ー４ービフ
ェニル）ー５ーオクチルオキシピリミジンを得る。
【００２８】実施例４ 攪拌装置、温度計を装着した４つ口フラスコに５ー（４
ーノニルフェニル）ー２ー（４−ブロモフェニル）ピリ
ミジン（３−２） 8.7ｇ（0.02モル）、６−アセトキシ
−１−ヘプチン 6.2ｇ（0.04モル）、ビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウムクロリド0.15ｇ、ヨウ化銅0.
2 ｇ、トリフェニルホスフィン0.3 ｇおよびトリエチル
アミン５０mlを仕込み、窒素気流下に、還流下、９時間
反応させる。反応終了後、実施例１に準じて後処理、精
製し、５ー（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６−
アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）ピリミジン）
（２ー２） 8.0ｇ（収率７８％）を得る。ここで得られ
た（２−２）2.6 ｇ（５ミリモル）、 0.2Ｍリン酸バッ
ファー（ｐＨ7.5 ）６０ml、クロロホルム４mlおよびシ
ュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「ＰＳ」アマノ）
0.5ｇの混合物を３５〜４０℃にて５０時間激しく攪拌
する。反応液を酢酸エチル１００mlで抽出し、有機層は
水洗ののち減圧下に濃縮する。 得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン−酢
酸エチル）で分離し、（−）ー５ー（４ーノニルフェニ
ル）ー２ー（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニル）
フェニル）ピリミジン（１−２）0.84ｇ（３６％）、
〔α〕D 20＝− 2.3°（ｃ＝１、クロロホルム）および
（−）−５ー（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６
−アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）ピリミジン
1.5 ｇ（収率５８％）、〔α〕D 20＝− 1.7°（ｃ＝
１、クロロホルム）を得る。ここで得られた（１−２）
および光学活性なエステル誘導体はそれぞれ実施例３に
準じて還元すれば、光学活性な５ー（４ーノニルフェニ
ル）ー２ー（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）フ
ェニル）ピリミジン（８−２）および光学活性な５ー
（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６−アセトキシ
−１−ヘプチル）フェニル）ピリミジンをそれぞれ与え
る。
ーノニルフェニル）ー２ー（４−ブロモフェニル）ピリ
ミジン（３−２） 8.7ｇ（0.02モル）、６−アセトキシ
−１−ヘプチン 6.2ｇ（0.04モル）、ビス（トリフェニ
ルホスフィン）パラジウムクロリド0.15ｇ、ヨウ化銅0.
2 ｇ、トリフェニルホスフィン0.3 ｇおよびトリエチル
アミン５０mlを仕込み、窒素気流下に、還流下、９時間
反応させる。反応終了後、実施例１に準じて後処理、精
製し、５ー（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６−
アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）ピリミジン）
（２ー２） 8.0ｇ（収率７８％）を得る。ここで得られ
た（２−２）2.6 ｇ（５ミリモル）、 0.2Ｍリン酸バッ
ファー（ｐＨ7.5 ）６０ml、クロロホルム４mlおよびシ
ュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「ＰＳ」アマノ）
0.5ｇの混合物を３５〜４０℃にて５０時間激しく攪拌
する。反応液を酢酸エチル１００mlで抽出し、有機層は
水洗ののち減圧下に濃縮する。 得られた残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエン−酢
酸エチル）で分離し、（−）ー５ー（４ーノニルフェニ
ル）ー２ー（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチニル）
フェニル）ピリミジン（１−２）0.84ｇ（３６％）、
〔α〕D 20＝− 2.3°（ｃ＝１、クロロホルム）および
（−）−５ー（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６
−アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）ピリミジン
1.5 ｇ（収率５８％）、〔α〕D 20＝− 1.7°（ｃ＝
１、クロロホルム）を得る。ここで得られた（１−２）
および光学活性なエステル誘導体はそれぞれ実施例３に
準じて還元すれば、光学活性な５ー（４ーノニルフェニ
ル）ー２ー（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）フ
ェニル）ピリミジン（８−２）および光学活性な５ー
（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６−アセトキシ
−１−ヘプチル）フェニル）ピリミジンをそれぞれ与え
る。
【００２９】実施例５ 実施例４で得られた５ー（４ーノニルフェニル）ー２ー
（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）
ピリミジン（２−２） 5.1ｇ（0.01モル）、酢酸エチル
４０mlおよび５％パラジウム炭素0.24ｇの混合溶液を常
圧、２０〜２５℃にて水添する。触媒を濾別し、濾液を
濃縮することにより、５ー（４ーノニルフェニル）ー２
ー（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチル）フェニル）
ピリミジン（９−２） 5.0ｇ（９７％）を得る。次にこ
こで得られた（９−２） 2.6ｇ（５ミリモル）、 0.2Ｍ
リン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）１００mlおよびシュード
モナス属リパーゼ（リパーゼ「Ｐ」アマノ） 0.5ｇの混
合物を３０〜４０℃にて６０時間激しく攪拌する。以下
実施例４に準じて後処理および精製をすることにより、
光学活性な（−）ー５ー（４ーノニルフェニル）ー２ー
（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）フェニル）ピ
リミジン（１−２）0.89ｇ（３８％）、〔α〕D 20＝−
1.9°（ｃ＝１、クロロホルム）および（−）−５ー
（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６−アセトキシ
−１−ヘプチル）フェニル）ピリミジン1.4 ｇ（収率５
６％）、〔α〕D 20＝− 1.5°（ｃ＝１、クロロホル
ム）を得る。
（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）フェニル）
ピリミジン（２−２） 5.1ｇ（0.01モル）、酢酸エチル
４０mlおよび５％パラジウム炭素0.24ｇの混合溶液を常
圧、２０〜２５℃にて水添する。触媒を濾別し、濾液を
濃縮することにより、５ー（４ーノニルフェニル）ー２
ー（４−（６−アセトキシ−１−ヘプチル）フェニル）
ピリミジン（９−２） 5.0ｇ（９７％）を得る。次にこ
こで得られた（９−２） 2.6ｇ（５ミリモル）、 0.2Ｍ
リン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）１００mlおよびシュード
モナス属リパーゼ（リパーゼ「Ｐ」アマノ） 0.5ｇの混
合物を３０〜４０℃にて６０時間激しく攪拌する。以下
実施例４に準じて後処理および精製をすることにより、
光学活性な（−）ー５ー（４ーノニルフェニル）ー２ー
（４−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）フェニル）ピ
リミジン（１−２）0.89ｇ（３８％）、〔α〕D 20＝−
1.9°（ｃ＝１、クロロホルム）および（−）−５ー
（４ーノニルフェニル）ー２ー（４−（６−アセトキシ
−１−ヘプチル）フェニル）ピリミジン1.4 ｇ（収率５
６％）、〔α〕D 20＝− 1.5°（ｃ＝１、クロロホル
ム）を得る。
【００３０】実施例６ ６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−ブロモナフ
タレン（３−３）4.1ｇ（0.01モル）、３−ブチル−２
−オール1.1 ｇ（0.015 モル）、ヨウ化銅 0.15 、トリ
フェニルホスフィン 0.2ｇ、ビス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウムクロリド 0.1ｇ、トリエチルアミン５
０mlを仕込み、窒素雰囲気下、還流下で１０時間攪拌す
る。反応終了後、反応液を氷塩酸水中にあけ、酢酸エチ
ル１５０mlにて抽出する。有機層をさらに水洗し、減圧
濃縮する。得られた残渣をカラムクロマトにて精製する
ことにより、６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２
−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ナフタレン（６−
３）3.2 ｇ（収率８１％）を得る。次に上記で得られた
（６−３） 3.2ｇ（8 ミリモル）、無水プロピオン酸
1.3ｇ（0.01モル）、ピリジン２０mlを加え、３０℃に
て４時間反応させる。以下実施例１に準じて後処理、精
製し、６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−（３
−プロピオニルオキシ−１−ブチニル）ナフタレン（２
−３） 3.5ｇ（収率９７％）を得る。次に上記で得られ
た（２−３）2.28ｇ（5 ミリモル）、 0.3Ｍリン酸バッ
ファー（ｐＨ7.0 ) ６０ml、ジクロロメタン５mlおよび
アルスロバクター属リパーゼ（新日本化学製） 0.7ｇの
混合溶液を３０℃にて６０時間攪拌する。反応終了液、
実施例１に準じて後処理および精製をすることにより、
光学活性な６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−
（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ナフタレン（１−
３） 0.74 ｇ（収率３７％）、〔α〕D 20＝＋11.7°
（ｃ＝１、クロロホルム）および６−（４−ドデシルオ
シフェニル）−２−（３−プロピオニルオキシ−１−ブ
チニル）ナフタレン 2.5ｇ（収率５８％）、をそれぞれ
得る。次に上で得られた光学活性な６−（４−ドデシル
オキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニ
ル）ナフタレン（１−３） 0.4ｇ（１ミリモル）、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０mlおよび５％パラジウム
炭素0.05ｇを常圧水添する。２０℃にて４時間にて反応
は終了する。触媒を濾別後、濃縮し、さらにクロマトに
て精製することにより、６−（４−ドデシルオキシフェ
ニル）−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチル）ナフタレ
ン（８−３） 0.4ｇ（収率９８％）、〔α〕D 20＝−
5.8°（ｃ＝１、クロロホルム）を得る。同様に光学活
性な６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−（３−
プロピオニルオキシ−１−ブチニル）ナフタレンより６
−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−（３−プロピ
オニルオキシ−１−ブチル）ナフタレン を得る。
タレン（３−３）4.1ｇ（0.01モル）、３−ブチル−２
−オール1.1 ｇ（0.015 モル）、ヨウ化銅 0.15 、トリ
フェニルホスフィン 0.2ｇ、ビス（トリフェニルホスフ
ィン）パラジウムクロリド 0.1ｇ、トリエチルアミン５
０mlを仕込み、窒素雰囲気下、還流下で１０時間攪拌す
る。反応終了後、反応液を氷塩酸水中にあけ、酢酸エチ
ル１５０mlにて抽出する。有機層をさらに水洗し、減圧
濃縮する。得られた残渣をカラムクロマトにて精製する
ことにより、６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２
−（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ナフタレン（６−
３）3.2 ｇ（収率８１％）を得る。次に上記で得られた
（６−３） 3.2ｇ（8 ミリモル）、無水プロピオン酸
1.3ｇ（0.01モル）、ピリジン２０mlを加え、３０℃に
て４時間反応させる。以下実施例１に準じて後処理、精
製し、６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−（３
−プロピオニルオキシ−１−ブチニル）ナフタレン（２
−３） 3.5ｇ（収率９７％）を得る。次に上記で得られ
た（２−３）2.28ｇ（5 ミリモル）、 0.3Ｍリン酸バッ
ファー（ｐＨ7.0 ) ６０ml、ジクロロメタン５mlおよび
アルスロバクター属リパーゼ（新日本化学製） 0.7ｇの
混合溶液を３０℃にて６０時間攪拌する。反応終了液、
実施例１に準じて後処理および精製をすることにより、
光学活性な６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−
（３−ヒドロキシ−１−ブチニル）ナフタレン（１−
３） 0.74 ｇ（収率３７％）、〔α〕D 20＝＋11.7°
（ｃ＝１、クロロホルム）および６−（４−ドデシルオ
シフェニル）−２−（３−プロピオニルオキシ−１−ブ
チニル）ナフタレン 2.5ｇ（収率５８％）、をそれぞれ
得る。次に上で得られた光学活性な６−（４−ドデシル
オキシフェニル）−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチニ
ル）ナフタレン（１−３） 0.4ｇ（１ミリモル）、テト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）１０mlおよび５％パラジウム
炭素0.05ｇを常圧水添する。２０℃にて４時間にて反応
は終了する。触媒を濾別後、濃縮し、さらにクロマトに
て精製することにより、６−（４−ドデシルオキシフェ
ニル）−２−（３−ヒドロキシ−１−ブチル）ナフタレ
ン（８−３） 0.4ｇ（収率９８％）、〔α〕D 20＝−
5.8°（ｃ＝１、クロロホルム）を得る。同様に光学活
性な６−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−（３−
プロピオニルオキシ−１−ブチニル）ナフタレンより６
−（４−ドデシルオキシフェニル）−２−（３−プロピ
オニルオキシ−１−ブチル）ナフタレン を得る。
【００３１】実施例７ 攪拌装置、温度計を装着した４つ口フラスコに、６ー
（４−ブロモフェニル）ー２ーデシルオキシキノキサリ
ン（３−４）８、８ｇ（0.02モル）、４−ペンチン−２
−オール2.5 ｇ(0.03 モル）、ヨウ化銅0.16ｇ、トリフ
ェニルホスフィン0.3 ｇ、ビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（II）クロライド0.15ｇ、ジエチルアミ
ン８０mlを仕込み、窒素雰囲気中で１０時間加熱攪拌す
る。反応終了後、反応混合物を水１００mlに注ぎ出し、
希硫酸で中和し、トルエン酢酸エチルの混合溶液で抽出
した。得られた有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して
黄褐色の残渣を得る。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）にて精製
して、６ー（４−（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）
フェニル）ー２ーデシルオキシキノキサリン（６−４）
6.8 ｇ（収率７７％）を得る。ここで得た（６−４）
4.4ｇ（0.01モル）、無水酢酸2.80ｇ、ピリジン５０ml
を仕込み、４０〜５０℃にて５時間攪拌する。反応終了
後、反応混合物を水１００mlに注ぎ出し、希硫酸で中和
し、トルエン酢酸エチルの混合溶液で抽出した。得られ
た有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して６ー（４−
（４−アセチルオキシ−１−ペンチニル）フェニル）ー
２ーデシルオキシキノキサリン（２−４） 4.7ｇ（収率
９６％）を得る。ここで得た（２−４） 3.9ｇ（8 ミリ
モル）を 0.8Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）１４０m
l、クロロホルム５mlおよびシュードモナス属リパーゼ
（リパーゼアマノ「ＰＳ」） 1.0ｇの混合物中に加えて
３０〜３５℃で６０時間激しく攪拌する。得られた混合
物をトルエン−酢酸エチル１００mlで抽出し、有機層を
水洗の後、減圧下に濃縮する。 得られた混合物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン−
酢酸エチル）で分離し、光学活性な（−）−６ー（４−
（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）フェニル）ー２ー
デシルオキシキノキサリン（１−４）1.4 ｇ（収率４０
％）、〔α〕D 26＝−2.6 °（ｃ＝１、クロロホルム）
および（−）−６ー（４−（４−アセチルオキシ−１−
ペンチニル）フェニル）ー２ーデシルオキシキノキサリ
ン2.1 ｇ（収率５５％）、〔α〕D 20＝− 3.4°（ｃ＝
１、クロロホルム）を得る。ここで得られた光学活性な
（１−４）および６ー（４−（４−アセチルオキシ−１
−ペンチニル）フェニル）ー２ーデシルオキシキノキサ
リンはそれぞれ実施例２に準じて還元すれば、以下の化
合物を合成することができる。６ー（４−（４−ヒドロ
キシ−１−ペンチル）フェニル）ー２ーデシルオキシキ
ノキサリン（８−４）〔α〕D 26＝−2.1 °（ｃ＝１、
クロロホルム）および６ー（４−（４−アセチルオキシ
−１−ペンチル）フェニル）ー２ーデシルオキシキノキ
サリン
（４−ブロモフェニル）ー２ーデシルオキシキノキサリ
ン（３−４）８、８ｇ（0.02モル）、４−ペンチン−２
−オール2.5 ｇ(0.03 モル）、ヨウ化銅0.16ｇ、トリフ
ェニルホスフィン0.3 ｇ、ビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（II）クロライド0.15ｇ、ジエチルアミ
ン８０mlを仕込み、窒素雰囲気中で１０時間加熱攪拌す
る。反応終了後、反応混合物を水１００mlに注ぎ出し、
希硫酸で中和し、トルエン酢酸エチルの混合溶液で抽出
した。得られた有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して
黄褐色の残渣を得る。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）にて精製
して、６ー（４−（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）
フェニル）ー２ーデシルオキシキノキサリン（６−４）
6.8 ｇ（収率７７％）を得る。ここで得た（６−４）
4.4ｇ（0.01モル）、無水酢酸2.80ｇ、ピリジン５０ml
を仕込み、４０〜５０℃にて５時間攪拌する。反応終了
後、反応混合物を水１００mlに注ぎ出し、希硫酸で中和
し、トルエン酢酸エチルの混合溶液で抽出した。得られ
た有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して６ー（４−
（４−アセチルオキシ−１−ペンチニル）フェニル）ー
２ーデシルオキシキノキサリン（２−４） 4.7ｇ（収率
９６％）を得る。ここで得た（２−４） 3.9ｇ（8 ミリ
モル）を 0.8Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）１４０m
l、クロロホルム５mlおよびシュードモナス属リパーゼ
（リパーゼアマノ「ＰＳ」） 1.0ｇの混合物中に加えて
３０〜３５℃で６０時間激しく攪拌する。得られた混合
物をトルエン−酢酸エチル１００mlで抽出し、有機層を
水洗の後、減圧下に濃縮する。 得られた混合物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン−
酢酸エチル）で分離し、光学活性な（−）−６ー（４−
（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）フェニル）ー２ー
デシルオキシキノキサリン（１−４）1.4 ｇ（収率４０
％）、〔α〕D 26＝−2.6 °（ｃ＝１、クロロホルム）
および（−）−６ー（４−（４−アセチルオキシ−１−
ペンチニル）フェニル）ー２ーデシルオキシキノキサリ
ン2.1 ｇ（収率５５％）、〔α〕D 20＝− 3.4°（ｃ＝
１、クロロホルム）を得る。ここで得られた光学活性な
（１−４）および６ー（４−（４−アセチルオキシ−１
−ペンチニル）フェニル）ー２ーデシルオキシキノキサ
リンはそれぞれ実施例２に準じて還元すれば、以下の化
合物を合成することができる。６ー（４−（４−ヒドロ
キシ−１−ペンチル）フェニル）ー２ーデシルオキシキ
ノキサリン（８−４）〔α〕D 26＝−2.1 °（ｃ＝１、
クロロホルム）および６ー（４−（４−アセチルオキシ
−１−ペンチル）フェニル）ー２ーデシルオキシキノキ
サリン
【００３２】実施例８ ４−（４−オクチルオキシフェニル）−４’−ブロモビ
フェニル（３−５） 4.0ｇ（0.01モル）、５−アセトキ
シ−１−ヘキシン 3.9ｇ（0.02モル）、ビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウムクロリド 0.1ｇ、ヨウ化銅
0.2 ｇ、トリフェニルホスフィン 0.15 ｇ、トリエチル
アミン６０ml、ジメチルホルムアミド１０mlを仕込み、
窒素気流下に９０℃にて１２時間反応させる。反応終了
後、反応混合物を水１００mlにあけ、酢酸エチルを加
え、さらに１０％塩酸水にて弱酸性とする。分液し、有
機層はさらに水洗ののち、減圧濃縮することにより、４
−（４−オクチルオキシフェニル）−４’−（５−アセ
トキシ−１−ヘキシニル）ビフェニル（２−５） 3.7ｇ
（収率８０％）を得る。次に上で得られた（２−５）
2.3ｇ（５ミリモル）、クロロホルム３ml、２Ｍリン酸
バッファー（ｐＨ7.0 ）９０mlおよびアルスロバクター
属リパーゼ（新日本化学製） 1.0ｇを３０〜３５℃にて
４０時間攪拌する。反応終了後、反応液を酢酸エチルに
て抽出し、さらに減圧濃縮し、残渣をクロマトグラフィ
ーにて精製することにより、光学活性４−（４−オクチ
ルオキシフェニル）−４’−（５−ヒドロキシ−１−ヘ
キシニル）ビフェニル（１−５） 0.7ｇ（収率３５
％）、〔α〕D 20＝− 2.2°（ｃ＝１、ＣＨＣｌ3 ）お
よび光学活性４−（２、３−ジフロロ−４−オクチルオ
キシフェニル）−４’−（５−アセトキシ−１−ヘキシ
ニル）ビフェニル 1.3ｇ（収率５６％）、〔α〕D 20＝
− 1.6°（ｃ＝１、ＣＨＣｌ3 ）を得る。上記の光学活
性（１−５）およびエステル体はそれぞれ実施例３に準
じて還元すれば、以下の光学活性体を与える。光学活性
４−（４−オクチルオキシフェニル）−４’−（５−ヒ
ドロキシ−１−ヘキシル）ビフェニル（８−５）、
〔α〕D 20＝− 2.0°（ｃ＝１、クロロホルム）および
光学活性４−（４−オクチルオキシフェニル）−４’−
（５−アセトキシ−１−ヘキシル）ビフェニル、〔α〕
D 20＝− 1.2°（ｃ＝１、クロロホルム）。
フェニル（３−５） 4.0ｇ（0.01モル）、５−アセトキ
シ−１−ヘキシン 3.9ｇ（0.02モル）、ビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウムクロリド 0.1ｇ、ヨウ化銅
0.2 ｇ、トリフェニルホスフィン 0.15 ｇ、トリエチル
アミン６０ml、ジメチルホルムアミド１０mlを仕込み、
窒素気流下に９０℃にて１２時間反応させる。反応終了
後、反応混合物を水１００mlにあけ、酢酸エチルを加
え、さらに１０％塩酸水にて弱酸性とする。分液し、有
機層はさらに水洗ののち、減圧濃縮することにより、４
−（４−オクチルオキシフェニル）−４’−（５−アセ
トキシ−１−ヘキシニル）ビフェニル（２−５） 3.7ｇ
（収率８０％）を得る。次に上で得られた（２−５）
2.3ｇ（５ミリモル）、クロロホルム３ml、２Ｍリン酸
バッファー（ｐＨ7.0 ）９０mlおよびアルスロバクター
属リパーゼ（新日本化学製） 1.0ｇを３０〜３５℃にて
４０時間攪拌する。反応終了後、反応液を酢酸エチルに
て抽出し、さらに減圧濃縮し、残渣をクロマトグラフィ
ーにて精製することにより、光学活性４−（４−オクチ
ルオキシフェニル）−４’−（５−ヒドロキシ−１−ヘ
キシニル）ビフェニル（１−５） 0.7ｇ（収率３５
％）、〔α〕D 20＝− 2.2°（ｃ＝１、ＣＨＣｌ3 ）お
よび光学活性４−（２、３−ジフロロ−４−オクチルオ
キシフェニル）−４’−（５−アセトキシ−１−ヘキシ
ニル）ビフェニル 1.3ｇ（収率５６％）、〔α〕D 20＝
− 1.6°（ｃ＝１、ＣＨＣｌ3 ）を得る。上記の光学活
性（１−５）およびエステル体はそれぞれ実施例３に準
じて還元すれば、以下の光学活性体を与える。光学活性
４−（４−オクチルオキシフェニル）−４’−（５−ヒ
ドロキシ−１−ヘキシル）ビフェニル（８−５）、
〔α〕D 20＝− 2.0°（ｃ＝１、クロロホルム）および
光学活性４−（４−オクチルオキシフェニル）−４’−
（５−アセトキシ−１−ヘキシル）ビフェニル、〔α〕
D 20＝− 1.2°（ｃ＝１、クロロホルム）。
【００３３】実施例９ 攪拌装置、温度計を装着した４つ口フラスコに２−（６
−デシルオキシ−ナフタレン−２−イル）−５−ブロモ
ピリミジン（３−６） 4.6ｇ（0.01モル）、６−アセト
キシ−１−ヘプチン 3.1ｇ（0.02モル）、ビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.1 ｇ、ヨウ化
銅0.2 ｇ、トリフェニルホスフィン0.2ｇおよびジエチ
ルアミン５０mlを仕込み、窒素気流下に、還流下、8 ９
時間反応させる。反応終了後、実施例１に準じて後処
理、精製し、２−（６−シルオキシ−ナフタレン−２−
イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）ピリ
ミジン（２−６） 3.9ｇ（収率７３％）を得る。ここで
得られた（２−６）2.7 ｇ（５ミリモル）、 0.2Ｍリン
酸バッファー（ｐＨ7.5 ）１００ml、ジクロルメタン６
mlおよびシュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「ＰＳ」
アマノ） 0.85 ｇの混合物を３０〜４０℃にて６０時間
激しく攪拌する。反応液を酢酸エチル６０mlで抽出し、
有機層は水洗ののち減圧下に濃縮する。得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエ
ン−酢酸エチル）で分離し、光学活性な２−（６−デシ
ルオキシ−ナフタレン−２−イル）−５−（６−ヒドロ
キシ−１−ヘプチニル）ピリミジン（１−６）0.9 ｇ
（３７％）、〔α〕D 20＝− 2.1 °（ｃ＝１、クロロ
ホルム）および光学活性な２−（６−デシルオキシ−ナ
フタレン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘ
プチニル）ピリミジン1.5 ｇ（収率５６％）を得る。こ
こで得られた（１−６）および光学活性なエステル誘導
体はそれぞれ実施例３に準じて還元すれば、光学活性な
２−（６−デシルオキシ−ナフタレン−２−イル）−５
−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）ピリミジン（８−
２）および光学活性な２−（６−デシルオキシ−ナフタ
レン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘプチ
ル）ピリミジンをそれぞれ与える。
−デシルオキシ−ナフタレン−２−イル）−５−ブロモ
ピリミジン（３−６） 4.6ｇ（0.01モル）、６−アセト
キシ−１−ヘプチン 3.1ｇ（0.02モル）、ビス（トリフ
ェニルホスフィン）パラジウムクロリド0.1 ｇ、ヨウ化
銅0.2 ｇ、トリフェニルホスフィン0.2ｇおよびジエチ
ルアミン５０mlを仕込み、窒素気流下に、還流下、8 ９
時間反応させる。反応終了後、実施例１に準じて後処
理、精製し、２−（６−シルオキシ−ナフタレン−２−
イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘプチニル）ピリ
ミジン（２−６） 3.9ｇ（収率７３％）を得る。ここで
得られた（２−６）2.7 ｇ（５ミリモル）、 0.2Ｍリン
酸バッファー（ｐＨ7.5 ）１００ml、ジクロルメタン６
mlおよびシュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「ＰＳ」
アマノ） 0.85 ｇの混合物を３０〜４０℃にて６０時間
激しく攪拌する。反応液を酢酸エチル６０mlで抽出し、
有機層は水洗ののち減圧下に濃縮する。得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：トルエ
ン−酢酸エチル）で分離し、光学活性な２−（６−デシ
ルオキシ−ナフタレン−２−イル）−５−（６−ヒドロ
キシ−１−ヘプチニル）ピリミジン（１−６）0.9 ｇ
（３７％）、〔α〕D 20＝− 2.1 °（ｃ＝１、クロロ
ホルム）および光学活性な２−（６−デシルオキシ−ナ
フタレン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘ
プチニル）ピリミジン1.5 ｇ（収率５６％）を得る。こ
こで得られた（１−６）および光学活性なエステル誘導
体はそれぞれ実施例３に準じて還元すれば、光学活性な
２−（６−デシルオキシ−ナフタレン−２−イル）−５
−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチル）ピリミジン（８−
２）および光学活性な２−（６−デシルオキシ−ナフタ
レン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘプチ
ル）ピリミジンをそれぞれ与える。
【００３４】実施例１０ 実施例９で得られた２−（６−デシルオキシ−ナフタレ
ン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘプチニ
ル）ピリミジン（２−６） 1.1ｇ（2 ミリモル）、酢酸
エチル１５mlおよび５％パラジウム炭素0.1 ｇの混合溶
液を常圧、２５〜３０℃にて水添する。触媒を濾別し、
濾液を濃縮することにより、２−（６−デシルオキシ−
ナフタレン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−
ヘプチル）ピリミジン（９−６） 1.1ｇ（９８％）を得
る。次にここで得られた（９−６） 0.8ｇ（1.5 ミリモ
ル）、 0.2Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）３０mlおよ
びシュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「Ｐ」アマノ）
0.2ｇの混合物を３０〜３５℃にて６０時間激しく攪拌
する。以下実施例９に準じて後処理および精製をするこ
とにより、光学活性な２−（６−デシルオキシ−ナフタ
レン−２−イル）−５−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチ
ル）ピリミジン（８−２）0.25ｇ（３４％）、〔α〕D
20＝− 1.8°（ｃ＝１、クロロホルム）を得る。
ン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−ヘプチニ
ル）ピリミジン（２−６） 1.1ｇ（2 ミリモル）、酢酸
エチル１５mlおよび５％パラジウム炭素0.1 ｇの混合溶
液を常圧、２５〜３０℃にて水添する。触媒を濾別し、
濾液を濃縮することにより、２−（６−デシルオキシ−
ナフタレン−２−イル）−５−（６−アセトキシ−１−
ヘプチル）ピリミジン（９−６） 1.1ｇ（９８％）を得
る。次にここで得られた（９−６） 0.8ｇ（1.5 ミリモ
ル）、 0.2Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）３０mlおよ
びシュードモナス属リパーゼ（リパーゼ「Ｐ」アマノ）
0.2ｇの混合物を３０〜３５℃にて６０時間激しく攪拌
する。以下実施例９に準じて後処理および精製をするこ
とにより、光学活性な２−（６−デシルオキシ−ナフタ
レン−２−イル）−５−（６−ヒドロキシ−１−ヘプチ
ル）ピリミジン（８−２）0.25ｇ（３４％）、〔α〕D
20＝− 1.8°（ｃ＝１、クロロホルム）を得る。
【００３５】実施例１１ ２ーペンチルオキシー６ー（２ー（５ートリフロロメタ
ンスルホニルオキシピリミジル））キノキサリン（３−
７） 8.8ｇ（0.02モル）、４−アセトキシ−１−ペンチ
ン５ｇ（0.04モル）、ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウムクロリド 0.2ｇ、ヨウ化銅 0.2ｇ、トリフェ
ニルホスフィン 0.4ｇ、トリエチルアミン２０ml、Ｎ−
メチルピロリドン３０mlを仕込み、８０℃に９時間反応
させる。反応終了後、実施例１に準じて後処理、精製す
ることにより２ーペンチルオキシー６ー（２ー（５ー
（４−アセトキシ−１−ペンチニル）ピリミジル））キ
ノキサリン（２−７） 6.8ｇ（収率８１％）を得る。次
にここで得た（２−７） 4.2ｇ（0.01モル）、メタノー
ル２０ml、酢酸エチル２０mlおよび２％白金−カーボン
0.1ｇを水素圧１kg／cm2 、１０〜２０℃の条件にて還
元する。反応終了後、触媒を濾別して除き、濾液を濃縮
すれば、２ーペンチルオキシー６ー（２ー（５ー（４−
アセトキシ−１−ペンチル）ピリミジル））キノキサリ
ン（９−７） 4.2ｇ（収率９８％）を与える。次に（９
−７） 2.1ｇ（５ミリモル）、ジクロルメタン２ml、３
Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）８０mlおよびシュード
モナス属リパーゼ（アマノ「Ｐ」）0.5ｇを３５〜４０
℃にて５５時間激しく攪拌する。以下実施例５に準じて
後処理、精製することにより光学活性な２ーペンチルオ
キシー６ー（２ー（５ー（４−ヒドロキシ−１−ペンチ
ル）ピリミジル））キノキサリン（８−７） 0.7ｇ（収
率３８％）、〔α〕D 20＝− 2.3°（ｃ＝１、クロロホ
ルム）および光学活性な２−（２、３−ジフロロ−４−
デシルフェニル）−５−（４−アセトキシ−１−ペンチ
ニル）ピリダジン 1.1ｇ（収率５３％）を得る。一方、
先に得られた（２−７） 2.1ｇ（５ミリモル）も同様の
条件にて不斉加水分解、後処理、精製し、以下の化合物
を得る。光学活性な２ーペンチルオキシー６ー（２ー
（５ー（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）ピリミジ
ル））キノキサリン（１−７） （収率３５％）、
〔α〕D 20＝− 2.6°（ｃ＝１、クロロホルム）および
光学活性な２ーペンチルオキシー６ー（２（５ー（４−
アセトキシ−１−ペンチニル）ピリミジル））キノキサ
リン（収率５７％）
ンスルホニルオキシピリミジル））キノキサリン（３−
７） 8.8ｇ（0.02モル）、４−アセトキシ−１−ペンチ
ン５ｇ（0.04モル）、ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウムクロリド 0.2ｇ、ヨウ化銅 0.2ｇ、トリフェ
ニルホスフィン 0.4ｇ、トリエチルアミン２０ml、Ｎ−
メチルピロリドン３０mlを仕込み、８０℃に９時間反応
させる。反応終了後、実施例１に準じて後処理、精製す
ることにより２ーペンチルオキシー６ー（２ー（５ー
（４−アセトキシ−１−ペンチニル）ピリミジル））キ
ノキサリン（２−７） 6.8ｇ（収率８１％）を得る。次
にここで得た（２−７） 4.2ｇ（0.01モル）、メタノー
ル２０ml、酢酸エチル２０mlおよび２％白金−カーボン
0.1ｇを水素圧１kg／cm2 、１０〜２０℃の条件にて還
元する。反応終了後、触媒を濾別して除き、濾液を濃縮
すれば、２ーペンチルオキシー６ー（２ー（５ー（４−
アセトキシ−１−ペンチル）ピリミジル））キノキサリ
ン（９−７） 4.2ｇ（収率９８％）を与える。次に（９
−７） 2.1ｇ（５ミリモル）、ジクロルメタン２ml、３
Ｍリン酸バッファー（ｐＨ7.0 ）８０mlおよびシュード
モナス属リパーゼ（アマノ「Ｐ」）0.5ｇを３５〜４０
℃にて５５時間激しく攪拌する。以下実施例５に準じて
後処理、精製することにより光学活性な２ーペンチルオ
キシー６ー（２ー（５ー（４−ヒドロキシ−１−ペンチ
ル）ピリミジル））キノキサリン（８−７） 0.7ｇ（収
率３８％）、〔α〕D 20＝− 2.3°（ｃ＝１、クロロホ
ルム）および光学活性な２−（２、３−ジフロロ−４−
デシルフェニル）−５−（４−アセトキシ−１−ペンチ
ニル）ピリダジン 1.1ｇ（収率５３％）を得る。一方、
先に得られた（２−７） 2.1ｇ（５ミリモル）も同様の
条件にて不斉加水分解、後処理、精製し、以下の化合物
を得る。光学活性な２ーペンチルオキシー６ー（２ー
（５ー（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）ピリミジ
ル））キノキサリン（１−７） （収率３５％）、
〔α〕D 20＝− 2.6°（ｃ＝１、クロロホルム）および
光学活性な２ーペンチルオキシー６ー（２（５ー（４−
アセトキシ−１−ペンチニル）ピリミジル））キノキサ
リン（収率５７％）
【００３６】実施例１２ ５ー（４’−ブロモー４ービフェニル）ー２ードデシル
オキシピリジン（３−８） 4.9ｇ（0.01モル）、４−ア
セトキシ−１−ペンチン2.5 ｇ（0.02モル）、ビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウムクロリド 0.2ｇ、ヨ
ウ化銅 0.2ｇ、トリフェニルホスフィン 0.4ｇ、トリエ
チルアミン２０ml、Ｎ−メチルピロリドン３０mlを仕込
み、８０℃に１２時間反応させる。反応終了後、実施例
１に準じて後処理、精製することにより５ー（４’−
（４−アセトキシ−１−ペンチニル）ー４ービフェニ
ル）ー２ードデシルオキシピリジン（２−８） 4.2ｇ
（収率７８％）を得る。次にここで得た（２−８） 2.7
ｇ（5 ミリモル）、メタノール２０ml、酢酸エチル３０
mlおよび５％パラジウム−カーボン 0.1ｇを水素圧５kg
／cm2 、２０〜３０℃の条件にて還元する。反応終了
後、触媒を濾別して除き、濾液を濃縮すれば、５ー
（４’−（４−アセトキシ−１−ペンチル）ー４ービフ
ェニル）ー２ードデシルオキシピリジン（９−８） 2.7
ｇ（収率９８％）を与える。次に（９−８） 1.6ｇ（３
ミリモル）、ジクロルメタン２ml、３Ｍリン酸バッファ
ー（ｐＨ7.0 ）６０mlおよびシュードモナス属リパーゼ
（アマノ「Ｐ」）0.5ｇを３５〜４０℃にて５０時間激
しく攪拌する。以下実施例５に準じて後処理、精製する
ことにより光学活性な５ー（４’−（４−ヒドロキシ−
１−ペンチル）ー４ービフェニル）ー２ードデシルオキ
シピリジン（８−８） 0.55 ｇ（収率３７％）〔α〕D
20＝−2.3 °（ｃ＝１、クロロホルム）および光学活性
な５ー（４’−（４−アセトキシ−１−ペンチル）ー４
ービフェニル）ー２ードデシルオキシピリジン 0.9ｇ
（収率５４％）を得る。一方、先に得られた（２−８）
1.1ｇ（２ミリモル）も同様の条件にて不斉加水分解、
後処理、精製し、以下の化合物を得る。光学活性な５ー
（４’−（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）ー４ービ
フェニル）ー２ードデシルオキシピリジン（１−８）
（収率３６％）、〔α〕D 20＝−2.5 °（ｃ＝１、クロ
ロホルム）および光学活性な５ー（４’−（４−アセト
キシ−１−ペンチニル）ー４ービフェニル）ー２ードデ
シルオキシピリジン（収率５５％）
オキシピリジン（３−８） 4.9ｇ（0.01モル）、４−ア
セトキシ−１−ペンチン2.5 ｇ（0.02モル）、ビス（ト
リフェニルホスフィン）パラジウムクロリド 0.2ｇ、ヨ
ウ化銅 0.2ｇ、トリフェニルホスフィン 0.4ｇ、トリエ
チルアミン２０ml、Ｎ−メチルピロリドン３０mlを仕込
み、８０℃に１２時間反応させる。反応終了後、実施例
１に準じて後処理、精製することにより５ー（４’−
（４−アセトキシ−１−ペンチニル）ー４ービフェニ
ル）ー２ードデシルオキシピリジン（２−８） 4.2ｇ
（収率７８％）を得る。次にここで得た（２−８） 2.7
ｇ（5 ミリモル）、メタノール２０ml、酢酸エチル３０
mlおよび５％パラジウム−カーボン 0.1ｇを水素圧５kg
／cm2 、２０〜３０℃の条件にて還元する。反応終了
後、触媒を濾別して除き、濾液を濃縮すれば、５ー
（４’−（４−アセトキシ−１−ペンチル）ー４ービフ
ェニル）ー２ードデシルオキシピリジン（９−８） 2.7
ｇ（収率９８％）を与える。次に（９−８） 1.6ｇ（３
ミリモル）、ジクロルメタン２ml、３Ｍリン酸バッファ
ー（ｐＨ7.0 ）６０mlおよびシュードモナス属リパーゼ
（アマノ「Ｐ」）0.5ｇを３５〜４０℃にて５０時間激
しく攪拌する。以下実施例５に準じて後処理、精製する
ことにより光学活性な５ー（４’−（４−ヒドロキシ−
１−ペンチル）ー４ービフェニル）ー２ードデシルオキ
シピリジン（８−８） 0.55 ｇ（収率３７％）〔α〕D
20＝−2.3 °（ｃ＝１、クロロホルム）および光学活性
な５ー（４’−（４−アセトキシ−１−ペンチル）ー４
ービフェニル）ー２ードデシルオキシピリジン 0.9ｇ
（収率５４％）を得る。一方、先に得られた（２−８）
1.1ｇ（２ミリモル）も同様の条件にて不斉加水分解、
後処理、精製し、以下の化合物を得る。光学活性な５ー
（４’−（４−ヒドロキシ−１−ペンチニル）ー４ービ
フェニル）ー２ードデシルオキシピリジン（１−８）
（収率３６％）、〔α〕D 20＝−2.5 °（ｃ＝１、クロ
ロホルム）および光学活性な５ー（４’−（４−アセト
キシ−１−ペンチニル）ー４ービフェニル）ー２ードデ
シルオキシピリジン（収率５５％）
【００３７】実施例１３ 攪拌装置、温度計を装着した４つ口フラスコに、５ー
（４−ブロモフェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニ
ル）ピリジン（３−９）7.9 ｇ（0.02モル）、５−ヒド
ロキシー１ーヘキシン2.9 ｇ(0.03 モル）、ヨウ化銅0.
16ｇ、トリフェニルホスフィン0.3 ｇ、ビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（II）クロライド0.2 ｇ、
トリエチルアミン７０mlを仕込み、窒素雰囲気中で９時
間加熱攪拌する。反応終了後、反応混合物を水１００ml
に注ぎ出し、トルエンと酢酸エチルの混合溶液で抽出し
た。得られた有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して黄
褐色の残渣を得る。これをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）にて精製し
て、５ー（４−（５−ヒドロキシ−１−ヘキシニル）フ
ェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジン（６
−９）6.4 ｇを得る。（収率７９％） ここで得た（６−９） 4.1ｇ（0.01モル）、無水酢酸2.
80ｇ、ピリジン５０mlを仕込み、４０〜５０℃にて５時
間攪拌する。反応終了後、反応混合物を水１００mlに注
ぎ、希硫酸で中和し、トルエン酢酸エチルの混合溶液で
抽出した。得られた有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮
して５ー（４−（５−アセトキシ−１−ヘキシニル）フ
ェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジン（２
−９） 4.4ｇを得る。（収率９７％） ここで得た（２−４） 3.6ｇ（8 ミリモル）を 0.8Ｍリ
ン酸バッファー（ｐＨ７．０ ）１５０ml、クロロホル
ム３mlおよびシュードモナス属リパーゼ（リパーゼアマ
ノ「Ｐ」） 1.0ｇの混合物中に加えて３０〜３５℃で６
０時間激しく攪拌する。得られた混合物をトルエン−酢
酸エチル１００mlで抽出し、有機層を水洗の後、減圧下
に濃縮する。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）で分離
し、光学活性な（−）−５ー（４−（５−ヒドロキシ−
１−ヘキシニル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェ
ニル）ピリジン（１−９）1.2 ｇ（収率３６％）、
〔α〕D 20＝− 2.3°（ｃ＝１、クロロホルム）および
（−）−５ー（４−（５−アセトキシ−ヘキシニル）フ
ェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジン1.9
ｇ（収率５３％）、〔α〕D 20＝− 3.1°（ｃ＝１、ク
ロロホルム）を得る。ここで得られた光学活性な（１−
９）および５ー（４−（５−アセトキシ−１−ヘキシニ
ル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジ
ンはそれぞれ実施例２に準じて還元すれば、以下の化合
物を合成することができる。５ー（４−（５−ヒドロキ
シ−１−ヘキシル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシルフ
ェニル）ピリジン（８−９）、〔α〕D 25＝− 2.1°
（ｃ＝１、クロロホルム）および５ー（４−（５−アセ
トキシ−１−ヘキシル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシ
ルフェニル）ピリジン
（４−ブロモフェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニ
ル）ピリジン（３−９）7.9 ｇ（0.02モル）、５−ヒド
ロキシー１ーヘキシン2.9 ｇ(0.03 モル）、ヨウ化銅0.
16ｇ、トリフェニルホスフィン0.3 ｇ、ビス（トリフェ
ニルホスフィン）パラジウム（II）クロライド0.2 ｇ、
トリエチルアミン７０mlを仕込み、窒素雰囲気中で９時
間加熱攪拌する。反応終了後、反応混合物を水１００ml
に注ぎ出し、トルエンと酢酸エチルの混合溶液で抽出し
た。得られた有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮して黄
褐色の残渣を得る。これをシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）にて精製し
て、５ー（４−（５−ヒドロキシ−１−ヘキシニル）フ
ェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジン（６
−９）6.4 ｇを得る。（収率７９％） ここで得た（６−９） 4.1ｇ（0.01モル）、無水酢酸2.
80ｇ、ピリジン５０mlを仕込み、４０〜５０℃にて５時
間攪拌する。反応終了後、反応混合物を水１００mlに注
ぎ、希硫酸で中和し、トルエン酢酸エチルの混合溶液で
抽出した。得られた有機溶媒層は水洗の後、減圧下濃縮
して５ー（４−（５−アセトキシ−１−ヘキシニル）フ
ェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジン（２
−９） 4.4ｇを得る。（収率９７％） ここで得た（２−４） 3.6ｇ（8 ミリモル）を 0.8Ｍリ
ン酸バッファー（ｐＨ７．０ ）１５０ml、クロロホル
ム３mlおよびシュードモナス属リパーゼ（リパーゼアマ
ノ「Ｐ」） 1.0ｇの混合物中に加えて３０〜３５℃で６
０時間激しく攪拌する。得られた混合物をトルエン−酢
酸エチル１００mlで抽出し、有機層を水洗の後、減圧下
に濃縮する。得られた混合物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶離液：トルエン−酢酸エチル）で分離
し、光学活性な（−）−５ー（４−（５−ヒドロキシ−
１−ヘキシニル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェ
ニル）ピリジン（１−９）1.2 ｇ（収率３６％）、
〔α〕D 20＝− 2.3°（ｃ＝１、クロロホルム）および
（−）−５ー（４−（５−アセトキシ−ヘキシニル）フ
ェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジン1.9
ｇ（収率５３％）、〔α〕D 20＝− 3.1°（ｃ＝１、ク
ロロホルム）を得る。ここで得られた光学活性な（１−
９）および５ー（４−（５−アセトキシ−１−ヘキシニ
ル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシルフェニル）ピリジ
ンはそれぞれ実施例２に準じて還元すれば、以下の化合
物を合成することができる。５ー（４−（５−ヒドロキ
シ−１−ヘキシル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシルフ
ェニル）ピリジン（８−９）、〔α〕D 25＝− 2.1°
（ｃ＝１、クロロホルム）および５ー（４−（５−アセ
トキシ−１−ヘキシル）フェニル）ー２ー（４ーヘキシ
ルフェニル）ピリジン
【００３８】実施例１４〜２１ 表−１に示した出発原料を用いる以外は実施例４に準じ
て、反応、後処理を順次行うと、表−１に示した光学活
性なアルコール誘導体（１）および光学活性な飽和アル
コール類（８）が得られる。
て、反応、後処理を順次行うと、表−１に示した光学活
性なアルコール誘導体（１）および光学活性な飽和アル
コール類（８）が得られる。
【００３９】実施例２２〜２５ 表−２に示した出発原料を用いる以外は実施例９に準じ
て、反応、後処理を順次行い、表−２に示した光学活性
な飽和アルコール類（８）が得られる。
て、反応、後処理を順次行い、表−２に示した光学活性
な飽和アルコール類（８）が得られる。
【００４０】実施例２６〜３１ 表−３に示した出発原料を用いる以外は実施例５，７に
準じて、反応、後処理を順次行い、表−３に示した光学
活性なアルコール誘導体（１）および光学活性な飽和ア
ルコール類（８）を得た。
準じて、反応、後処理を順次行い、表−３に示した光学
活性なアルコール誘導体（１）および光学活性な飽和ア
ルコール類（８）を得た。
【００４１】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 33/18 33/24 43/178 Ｃ 7419−4Ｈ 69/24 9279−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/30 213/64 215/14 217/16 237/08 237/10 239/26 239/34 239/74 239/80 241/12 241/18 241/42 241/44 Ｃ１２Ｐ 17/12 7432−4Ｂ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00 (72)発明者 南井 正好 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内
Claims (13)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ1 は、炭素数１〜20の飽和もしくは不飽和の
アルキル基、炭素数２〜20の飽和もしくは不飽和のアル
コキシアルキル基、水素原子または水酸基の保護基を示
し、Ｒは、水素原子または基ＣＯＲ2 を示し、Ｒ2 は低
級アルキル基を示し、ｍおよびｑは０または１を示し、
ｎは０〜８の整数を示し、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 は、それぞ
れ を示し、Ａ1 またはＡ2 が縮合環であるときは、ｑは０
であり、Ａ1 およびＡ2が単環であるときは、ｑは１で
あり、＊印は不斉炭素原子であることを示す。）で示さ
れる光学活性なアルコール誘導体。 - 【請求項２】一般式（２） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 、ｍ、ｎおよび
ｑは、前記と同じ意味を表わす。）で示されるエステル
誘導体。 - 【請求項３】一般式（６） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は前
記と同じ意味を表わす。）で示されるアルコール類。 - 【請求項４】一般式（８） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 、Ａ3 およびＲ
は前記と同じ意味を表わす。＊印は不斉炭素原子である
ことを示す。）で示される光学活性な飽和アルコール
類。 - 【請求項５】一般式（９） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ
3 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるエステル
類。 - 【請求項６】一般式（２）で示されるエステル誘導体の
光学活性体のいずれか一方を優先的に加水分解する能力
を有するエステラーゼを用いて、不斉加水分解すること
を特徴とする一般式（１）で示される光学活性なアルコ
ール誘導体の製造法。 - 【請求項７】一般式（３） Ｒ1 −（Ｏ）m −Ａ1 −Ａ2 −（Ａ3 )q−Ｘ （３） （式中、Ｒ1 、ｍ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ3 は前記と
同じ意味を表わし、Ｘは、ハロゲン原子または−ＯＳＯ
2 Ｒ’を示す。ここでＲ’はフッ素原子で置換されてい
てもよい低級アルキル基、または置換されていてもよい
フェニル基を示す。）で示されるハロゲン化物と一般式
（４） （式中、Ｒ2 およびｎは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるアセチレン類とをバナジウム触媒と塩基性物質
の存在下に反応させ、一般式（２）で示されるエステル
誘導体を得る請求項６記載の光学活性なアルコール誘導
体の製造法。 - 【請求項８】一般式（３）で示されるハロゲン化物と一
般式（５） （式中、ｎは前記と同じ意味を表わす。）で示されるア
セチレン化合物とを、パラジウム触媒と塩基性物質の存
在下で反応させ、一般式（６）で示されるアルコール類
を得、さらに一般式（７） Ｒ2 ＣＯＯＨ （７） （式中、Ｒ2 は前記と同じ意味を表わす。）で示される
カルボン酸もしくはその誘導体と反応させて、一般式
（２）で示されるエステル類を得る請求項６に記載の光
学活性なアルコール誘導体の製造法。 - 【請求項９】前記一般式（１）で示される光学活性なア
ルコール誘導体を水素添加触媒の存在下、水素添加する
ことを特徴とする一般式（８）で示される光学活性な飽
和アルコール類の製造法。 - 【請求項１０】一般式（２）で示されるエステル誘導体
を水素添加触媒の存在下、水素添加し、一般式（９）で
示されるエステル類を得、該エステル類の光学活性体の
うちいずれか一方を優先的に加水分解する能力を有する
エステラーゼを用いて不斉加水分解することを特徴とす
る一般式（８）で示される光学活性な飽和アルコール類
の製造法。 - 【請求項１１】一般式（３）で示されるハロゲン化物と
一般式（４）で示されるアセチレン類とを、パラジウム
触媒と塩基性物質の存在下に反応させ、一般式（２）で
示されるエステル誘導体を得る請求項１０に記載の一般
式（８）で示される光学活性な飽和アルコール類の製造
法。 - 【請求項１２】一般式（３）で示されるハロゲン化物と
一般式（５）で示されるアセチレン類とを、パラジウム
触媒と塩基性物質の存在下で反応させ、一般式（６）で
示されるアルコール誘導体を得、次に一般式（７）で示
されるカルボン酸もしくは、その誘導体と反応させて一
般式（２）で示されるエステル類を得る請求項１０に記
載の一般式（８）で示される光学活性な飽和アルコール
類の製造法。 - 【請求項１３】一般式（３）で示されるハロゲン化物と
一般式（５）で示されるアセチレン類とを、パラジウム
触媒と塩基性物質の存在下で反応させ、一般式（６）で
示されるアルコール誘導体を得、次に水素および水素添
加触媒を用いて水素添加し、一般式（１０） （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ｍ、ｎ、ｑ、Ａ1 、Ａ2 およびＡ
3 は前記と同じ意味を表わす。）で示されるラセミの飽
和アルコール類を得、さらに一般式（７）で示されるカ
ルボン酸もしくは、その誘導体と反応させて一般式
（９）で示されるエステル類を得、該エステル類の光学
活性体のうちいずれか一方を優先的に加水分解する能力
を有するエステラーゼを用いて不斉加水分解することを
特徴とする一般式（８）で示される光学活性な飽和アル
コール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6026533A JPH07233109A (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 光学活性なアルコール誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6026533A JPH07233109A (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 光学活性なアルコール誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233109A true JPH07233109A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=12196136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6026533A Pending JPH07233109A (ja) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | 光学活性なアルコール誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07233109A (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1994
- 1994-02-24 JP JP6026533A patent/JPH07233109A/ja active Pending
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