JPH0723431B2 - コ−テイング用組成物及びそれを用いた合成樹脂成形品 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は合成樹脂成形品、シート及びフィルムの表面硬
化用のコーティング組成物及び該組成物を、紫外線を照
射して耐候性とくに経時着色防止、耐摩耗性、硬度、密
着性、可撓性に優れた被膜を形成させた合成樹脂成形品
に関するものである。

＜従来技術＞ 合成樹脂成形品はガラス製品に比較して軽量性、強靭性
などの特性に優れているばかりでなく、安価で成形加工
が容易であるなどの利点があり広い分野で使用されてい
る。しかしながら、これらの合成樹脂成形品はその表面
の硬度や耐摩耗性が不足しているために接触、衝撃、引
っ掻きなどの作用によって表面が損傷を受け易く、その
改良のために成形品の表面に架橋硬化被膜を形成させる
方法が従来より種々検討されている。例えば重合性モノ
マーを合成樹脂成形品の表面上に塗布し、ついで紫外線
を照射し、表面に架橋硬化被膜を形成し、耐摩耗性に優
れた被膜を得る方法等が提案されている。（特公昭48−
42211号公報、特公昭49−22951号公報、特開昭53−1029
36号公報、特開昭53−104638号公報、特開昭58−101121
号公報、特公昭58−129018号公報）しかし、これらの方
法によって合成樹脂成形品の欠点である耐摩耗性は改良
されるものの、太陽光、人工光線等による光劣化は実用
上問題として残り、耐候性の改良が良く要求される。こ
のような欠点を改良する方法として種々の光安定剤を添
加したコーティング用組成物を塗布し、紫外線等を照射
し、表面に架橋硬化被膜を形成し、耐候性に優れた被膜
を得る方法等が提案されている。（特開昭56−141309号
公報）また、従来公知の技術として耐候性改良のために
光安定剤と酸化防止剤を組み合せることによって、ある
いは２種の光安定剤たとえば、紫外線吸収剤とヒンダー
ドアミン系光安定剤とを組み合せることによって、非常
に効果がみられるということが知られている。（化学工
業5,72（1985）） ＜発明が解決しようとする問題点＞ しかしながら、このような光安定剤、酸化防止剤等の添
加剤を使用したコーティング組成物を用いて合成樹脂成
形品に被膜を施こしても必ずしも充分な耐候性は得られ
ず、また硬度や耐摩耗性を改良しようとすれば、可撓性
の悪さやヒートサイクルテストにおけるクラックの生成
に問題を生じ易いという問題点がある。とくに耐候性に
おいては、塩化ビニル樹脂などの合成樹脂成形品の場
合、経時着色が著しく、強く改良が望まれていた。ま
た、製造プロセスの面では空気中で紫外線照射した場
合、硬化性が優れている必要があり、上記の品質上の問
題とともに満足させる必要がある。本発明者らは、これ
らの点を改良すべく鋭意検討の結果、本発明に至ったも
のである。すなわち本発明の表面硬化用組成物を合成樹
脂成形品に塗布して空気中で紫外線照射したとき非常に
硬化性が良くかつ硬度や耐摩耗性及び可撓性やヒートサ
イクルテストにおけるクラックの生成防止にバランスの
優れた特性を示し、さらには耐候性（着色及び耐摩耗性
の経時変化がないこと）と密着性の優れた被膜が形成さ
れることを見出した。

＜問題点を解決するための手段＞ 本発明は、 a.1分子中に４ケ以上の水酸基を有する多価アルコール
において、該水酸基を３ケ以上アクリロイルオキシ基に
て置換した多官能モノマー20〜75重量部と、 b.ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、イトリメチロールプロパンまたはジトリメチロール
エタンをジカルボン酸及びアクリル酸とで共エステル化
して得られる多官能ポリエステルアクリレートあるいは
ポリイソシアネート化合物と水酸基含有重合性アクリル
モノマーとの反応により得られる多官能ウレタンアクリ
レートのいずれか一方又は両者を合わせて10〜60重量部
及び c.沸点150℃以上（常圧）でかつ、粘度10センチポイズ
以下（25℃）のモノ及びジアクリル酸エステル０〜40重
量部 とからなるアクリレート混合物100重量部に対して少な
くとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する光
安定剤0.01〜５重量部、少なくとも１種以上の酸化防止
剤0.01〜５重量部、さらに少なくとも１種以上の紫外線
吸収剤0.01〜５重量部を添加することからなるコーティ
ング用組成物並びに該コーティング用組成物に光増感剤
を配合して合成樹脂成形品、シートまたはフィルム等に
塗布した後、紫外線を照射して表面に硬化被膜を形成さ
せたことを特徴とする合成樹脂成形品である。

前述したａ）における多価アルコールとしては、ペンタ
エリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールエタ
ン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトールが挙げられる。

従って１分子中に３ケ以上のアクリロイルオキシ基を有
する多官能モノマーとしては、それら多価アルコールの
トリアクリレート以上のポリアクリレートである。

これらは１種以上で使用することもでき、また、その組
成範囲内において２種以上混合使用しても良い。

前述したｂ）におけるジカルボン酸の具体例としてはフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族系ジ
カルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、コハク酸、マロ
ン酸、アジピン酸、セバチン酸、マレイン酸などの飽和
及び不飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。

さらに上記カルボン酸の無水物も同様に使用できる。こ
れらのジカルボン酸の中ではヘキサヒドロフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、アジピン酸、セバチン酸は好適に用いることができ
る。これらジカルボン酸並にアクリル酸と、ジトリメチ
ロールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエ
リスリトールまたはトリペンタエリスリトールとの共エ
ステル化反応によるポリエステルアクリレートを用いる
と、空気中における紫外線照射による硬化性が非常に良
く、架橋硬化被膜の耐摩耗性を低下させることなく、こ
れに可撓性を与え、基材に対する密着性を高めることが
できる。また耐候性試験でのクラックの生成を抑えて架
橋密度を高めることができ、その結果として硬度や耐摩
耗性を向上させることができる。

ポリエステルアクリレートを合成する際のジカルボン酸
とアクリル酸とジトリメチロールエタンまたはジトリメ
チロールプロパンの使用モル比は、0.4〜0.8:3.3〜2.0:
1が好ましい。またジペンタエリスリトールの場合に
は、0.4〜0.8:5.5〜3:1が好ましくトリペンタエリスリ
トールの場合には、0.4〜0.8:8〜4:1が好ましい。この
際のエステル可反応は特に制限はなく常法により行うこ
とができる。また、ポリエステルアクリレートは１種を
使用することができ、またその組成範囲では２種以上を
混合しても良い。脂環式のジカルボン酸、例えば、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸など
から誘導されるポリエステルアクリレートは脂肪族のジ
カルボン酸、例えば、コハク酸、マロン酸、アジピン
酸、セバチン酸などの場合に比較して耐候性試験後の耐
クラック性に優れているのでとくに好ましい。

また、前述した成分ｂ）におけるポリイソシアネート化
合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、イソホオンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、あるいはこれらジイソシアネート化合物のうち芳香
族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネ
ート化合物、（たとえば水添キシリレンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジイ
ソシアネート化合物）トリフェニルエタントリイソシア
ネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネート、
などのような２価、あるいは３価のポリイソシアネート
化合物や、ジイソシアネート化合物を多量化させて得ら
れるポリイソシアネート化合物が使用される。

また、水酸基含有重合性アクリルモノマーには、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシプロピル
アクリレートをはじめ多価アルコールとアクリル酸との
部分エステル化反応で得られる1,6−ヘキサンジオール
ジアクリレート、グリセリンジアクリレート、トリメチ
ロールプロパンジアクリレート、ジトリメチロールプロ
パントリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ
アクリレートなどが挙げられる。

前述した成分ｃ）における沸点150℃以上（常圧）でか
つ粘度10センチポイズ以下（25℃）のモノ及びジアクリ
ル酸エステルの具体例としては、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、1,6−ヘキサン
ジオールジアクリレート、1,3−ブタンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグルコールジアクリレートなど
が好ましい。これらは１種で使用することもでき、その
組成範囲内において２種以上混合して使用しても良い。

モノ及びジアクリル酸エステルは、合成樹脂成形品に形
成される架橋性硬化被膜に平滑な面を与えるとともに、
可撓性並びに密着性を与えるために必要である。モノア
クリル酸エステルとしては前記した物性を有するもので
あれば特に限定されないが水酸基、環状エーテル結合又
は、エステル結合を有するものが空気中での重合性に優
れているので特に好ましい。また、アクリレート混合物
に添加する光安定剤としては、４−ベンゾイルオキシ−
2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、セバチン酸−ビス
（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペリジル）、セバチ
ン酸−ビス（Ｎ−メチル−2,2,6,6−テトラメチル−４
−ピペリジル）、その他環状ヒンダードアミン構造を有
するオリゴマータイプ及びポリマータイプの光安定剤が
使用される。

酸化防止剤としては2,6−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、テトラキス−〔メチレン−３−（３′,5′
−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕メタンなどのヒンダードフェノール誘導体、
トリノニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォ
スファイトなどのフォスファイト誘導体が使用される。

紫外線吸収剤としては、2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル
−３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンゾ
エートのようなヒドロキシベンゾエート誘導体、フェニ
ルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート
などのサルチル酸エステル誘導体、2,4−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン誘導体、エチル−２−シ
アノ−3,3−ジフェニルアクリレートのようなシアノア
クリレート誘導体、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル誘導体が使用される。前述した成分ａ）、ｂ）、
ｃ）、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤から成る本
発明のコーティング用組成物の組成について詳述すれ
ば、成分ａ）の多官能モノマーの含有量は20〜75重量
部、好ましくは30〜65重量部である。多官能モノマーの
割合が20重量部未満の場合は十分な耐摩耗性の硬化被膜
が得られず、また75重量部を越えると耐摩耗性は良い
が、可撓性及び合成樹脂成形品との密着性が悪い被膜と
なり、耐ヒートサイクル性及び耐候性も低下する。

成分ｂ）のポリエステルアクリレートは、１種または２
種以上のジカルボン酸またはジペンタエリスリトール、
トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパ
ン、及びジトリメチロールエタンを併用することがで
き、ポリエステルアクリレートの含有量は10〜60重量
部、好ましくは15〜50重量部である。ポリエステルアク
リレートの量が60重量部を越えると硬化被膜の耐摩耗性
が低下し、10重量部以下の場合は硬化被膜の可撓性及び
合成樹脂成形品に対する密着性、耐ヒートサイクル性及
び耐候性が低下するので好ましくない。また、多官能ウ
レタンアクリレートの場合もポリエステルアクリレート
の場合と同様なことが言える。さらにポリエステルアク
リレートと多官能ウレタンアクリレートを併用した場合
も同様なことが言える。

成分ｃ）のモノ及びジアクリル酸エステルの含有量は０
〜40重量部であり、好ましくは０〜30重量部である。モ
ノ及びジアクリル酸エステルの含有量が40重量部を超え
ると充分な硬化被膜が得られない。またモノ及びジアク
リル酸エステルの物性としてその沸点（常圧）が150℃
より低い場合には、本発明のコーティング用組成物を合
成樹脂成形品の表面に塗布して硬化させる場合に揮発し
易いので好ましくない。また粘度が10センチポイズ（25
℃）を超えるときにはコーティング用組成物の粘度が高
くなり好ましくない。光安定剤、酸化防止剤、及び紫外
線吸収剤の３つを使用することにより、耐候性の改良、
とくに経時着色防止効果、耐摩耗性の向上が可能とな
る。光安定剤の使用量は本発明のアクリレート混合物10
0重量部に対し、0.01〜５重量部好ましくは0.1〜２重量
部または酸化防止剤の使用量は本発明のアクリレート混
合物100重量部に対し0.01〜５重量部、好ましくは0.05
〜１重量部、さらに紫外線吸収剤の使用量は本発明のア
クリレート混合物100重量部に対し0.01〜５重量部、好
ましくは0.05〜１重量部使用される。しかし、光安定剤
の使用量がこれより少な過ぎると耐摩耗性は低下し、こ
れより多過ぎると着色防止効果がうすれ、密着性が悪く
なるので好ましくない。また酸化防止剤の使用量、紫外
線吸収剤の使用量についてはこれより少な過ぎると、着
色防止効果がうすれ、これより多過ぎると密着性が悪く
なるので好ましくない。また、光安定剤、酸化防止剤及
び紫外線吸収剤はそれぞれ１種あるいは２種以上使用し
てもよい。

ここで上記の３種を使用した場合に比べ、光安定剤のみ
を添加したものでは着色防止効果は全く認められず、酸
化防止剤のみあるいは紫外線吸収剤のみを添加したもの
では耐摩耗性の向上が全く認められない。さらに光安定
剤、酸化防止剤の２つを併用した系及び光安定剤、紫外
線吸収剤の２つを併用した系でも着色防止効果が充分と
はいえず、酸化防止剤、紫外線吸収剤の２つを併用した
系では耐摩耗性の向上は全く認められない。

次に本発明のコーティング用組成物の使用方法について
詳述する。本発明のコーティング用組成物は適当な溶剤
及び光増感剤と混合し、合成樹脂成形品に塗布した後紫
外線を照射して硬化させる。その他にα線、β線、γ
線、電子線などの活性エネルギー線を照射して硬化させ
ることもできる。光増感剤としてはベンゾイン、ベンゾ
インエチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイドその他一般に知られる光
増感剤が使用される。これらの光増感剤の使用量は本発
明のコーティング用組成物100重量部に対し、１〜10重
量部好ましくは２〜５重量部使用される。光増感剤の使
用量がこれより多過ぎると硬化被膜が着色したり、少な
過ぎると硬化が不充分となり易い。

溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール、ブタノール等のアルコール類、ベンゼン、トル
エン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
の酢酸エステル類、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、２−（２−エトキシエトキシ）エタノー
ル、グリコールモノメチルエーテル、グリコールモノエ
チルエーテル、ジオキサン等のエーテル類が用いられ
る。

溶剤の使用量は本発明のコーティング用組成物100重量
部に対し、０〜250重量部の範囲で適宜用いることがで
きる。

本発明のコーティング用組成物を表面塗布する合成樹脂
成形品としては熱可塑性樹脂成形品、熱硬化性樹脂成形
品の区別なく使用され、例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリルジグリコールカーボ
ネート樹脂、ABS樹脂、ポリスチロール、PVC、ポリエス
テル樹脂、アセテート樹脂等の成形品が用いられる。と
くにPVCの場合、本発明のコーティング用組成物を用い
ることにより、従来技術と比較して、耐候性とくに経時
着色防止効果が顕著に現われることがわかる。塗布の方
法としては、刷毛塗り、スプレー塗装、ロール塗装、浸
漬法等公知の方法を適宜用いれば良い。要は、所望の均
一な厚みと平滑な表面が得られる方法であればよく、被
塗布物の形状に応じて適宜選ぶことが好ましい。

被膜の厚みとしては１〜30μ、好ましくは2.5〜20μの
範囲であり、１μ以下だと充分な硬度が得られず、また
30μを越えるとクラック等が生じ易い。

＜発明の効果＞ 本発明のジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリ
トール、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロ
ールエタンを使用して合成したポリエステルアクリレー
ト、あるいは多官能ウレタンアクリレートからなるコー
ティング用組成物は他の多価アルコールを用いて合成さ
れたアクリレートからなるコーティング用組成物に比べ
て、硬度、耐候性試験において優れていることがわか
る。また、本発明のコーティング用組成物は光安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を除いた系と比べ
て耐候性、とくに経時着色防止、耐摩耗性に優れている
ことがわかる。さらに本発明のコーティング用組成物は
耐ヒートサイクル試験及び可撓性に優れている。

＜実施例＞ 以下実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら
の例に限定されるものではない。

コーティング用組成物成分の製造例 a.多官能モノマー 合成例１ ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
の合成 撹拌器、温度計、水分離器を備えつけた１のガラス製
反応器にジペンタエリスリトール127g、アクリル酸259
g、混合溶媒（ベンゼン：シクロヘキサン＝2:1）127g、
硫酸6.35g、硫酸銅0.51g、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル0.03gを仕込んだ。

撹拌と空気吹き込みを行いつつ還流下反応を行い、留出
する有機溶媒・水共沸混合物は冷却後水と分離し、有機
溶媒は反応系へ返すようにして反応し、水52C.C.が留出
した。そこで反応液を冷却し、混合溶媒（ベンゼン：シ
クロヘキサン＝2:1）254gを加え、濃度10％の苛性ソー
ダ水溶液で中和した後分液し油層をその後10％の食塩水
で洗浄した。

オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥後、50〜60℃で減
圧下に混合溶媒（ベンゼン：シクロヘキサン＝2:1）を
除き、釜残としてジペンタヘキサアクリレート271gを得
た。このものの粘度は9410cps/25℃、エステル価は552
（理論値582.5）であった。

合成例２ ジトリメチロールプロパンテトラアクリレー
トの合成 合成例１のジペンタエリスリトール127gをジトリメチロ
ールプロパン125gにかえ、アクリル酸259gを173gにかえ
て合成例１と同様に反応を行い、釜残としてジトリメチ
ロールプロパンテトラアクリレート223gを得た。

このものの粘度は568cps/25℃、エステル価は470（理論
値482）であった。

b.ポリエステルアクリレート 合成例１ 撹拌機、温度計、水分離器を備えた１のガラス製反応
器にジペンタエリスリトール127g（0.5モル）、アジピ
ン酸38g（0.26モル）、アクリル酸187g（2.6モル）、ベ
ンゼン127g、硫酸6.3g、硫酸銅0.5g、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル0.03gを仕込んだ。

撹拌と空気吹き込みを行いつつ還流下反応を行い、留出
するベンゼン、水共沸混合物は冷却後水と分離し、ベン
ゼンは反応系へ返すようにして反応し、水52C.C.が留出
した。そこで反応液を冷却し、ベンゼン：シクロヘキサ
ン（5:1）の混合溶媒を加え、濃度10％の苛性ソーダ水
溶液で中和した後分液し油層をその後10％の食塩水で洗
浄した。オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥後50〜60
℃で減圧下にベンゼン−シクロヘキサン混合溶媒を除き
釜残として淡黄色のポリエステルアクリレート30gを得
た。このものの粘度は50℃で3020cps、エステル価は519
であった。

合成例２〜16 多価アルコール、ジカルボン酸およびアクリル酸の量等
を変えた以外は、合成例１と同様の方法でエステル化反
応を行ないポリエステルアクリレートを合成した。その
結果を表−１に示す。

b.多官能ウレタンアクリレート 合成例17 撹拌機、温度計、滴下ロートを備えた１のガラス製反
応器にトリメチロールプロパンジアクリレート242g、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル0.25gを入れ、温度を6
0℃に保持した中に、2,4−トリレンジイソシアネート85
gを１時間を要して滴下した。同温度で１時間撹拌し、
ジブチルスズジアセテート0.05gを添加して、さらに２
時間反応を続け、反応を完結させた後、多官能ウレタン
アクリレート325gを得た。このもののイソシアネート含
量は0.03％であった。

合成例18〜31 水酸基含有重合性モノマー、ポリイソシアネートの種
類、量を変えた以外は合成例17と同様の方法で反応を行
い、多官能ウレタンアクリレートを合成した。その結果
を表−２に示す。

比較合成例１（比較用ポリエステルアクリレートの合成
１） （本発明以外の多価アルコールを使用した場合） 撹拌器、温度計、水分離器を備えた２のガラス製フラ
スコにトリメチロールエタン120.2g（１モル）、コハク
酸65.0g（0.55モル）、アクリル酸158.6g（2.20モ
ル）、トルエン1000g、Cu Cl₂3g、ｐ−トルエンスルホ
ン酸13.5gを仕込んだ。

撹拌と空気吹き込みを行いつつ、還流下反応を行い、留
出するトルエン・水共沸混合物は冷却後水と分離し、ト
ルエンは反応系へ返すようにして反応し、水52C.C.が留
出した。反応液を冷却した後油層を分液しその油層を0.
5％硫酸水溶液で２回洗浄し、さらに純水で３回洗浄し
た。洗浄後オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥後50〜
60℃で減圧下にトルエンを除き、釜残として淡黄色のポ
リエステルアクリレートを得た。この化合物の粘度は20
℃で8300cpsであった。

比較合成例２（比較用ポリエステルアクリレートの合成
２） （本発明以外の多価アルコールを使用した場合） 比較合成例１のトリメチロールエタン120.2g（１モル）
をペンタエリスリトール136g（１モル）にかえ、アクリ
ル酸158.6g（2.2モル）を237.9g（3.3モル）にかえた以
外は比較合成例１と同様に反応を行い、釜残として淡黄
色のポリエステルアクリレートを得た。この化合物の粘
度は50℃で1550cpsであった。

実施例１〜10、比較例１〜20 表−３、及び表−４に示したように本発明のコーティン
グ用組成物に溶剤並びに光増感剤を配合し、これに厚さ
2mmの硬質塩化ビニル樹脂板（太佑機材製）を浸漬し
て、塗膜を形成させ、20分間放置後、当該樹脂板を空気
中にメタルハライドランプ（アイグラフィックス社製UE
0151−302C、M015−L31）を用いて100mmの距離から120
W、５秒間紫外線を照射した。このようにして得られる
硬化被膜で形成された塩化ビニル樹脂板の耐候性、硬
度、外観、密着性を調べ、表−３及び表−４、５に記し
た。表中の組成及び評価方法の説明は下記の通りであ
る。

注１） モノアクリル酸エステル：テトラヒドロフルフ
リルアクリレート ２） 溶剤：トルエン：イソプロパノール＝1:1 ３） 光増感剤:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン ４） 耐摩耗性：＃0000のスチールによる擦傷テスト A:強くこすっても傷がつかない B:強くこするとわずかに傷がつく C:軽くこするとわずかに傷がつく D:軽くこすっても著しく傷がつく ５） 硬度:JIS K5651−1966による鉛筆硬度 ６） 密着性 クロスカットセロハンテープ剥離テスト……被膜に1mm
間隔に基材に達する被膜切断線を縦横それぞれ11本入れ
て、1mm²の目数を100個作り、その上にセロハンテープ
を貼りつけ急激にはがす。このセロハンテープの操作を
同一箇所で３回繰り返した後、剥離しなかった目数の数
で表わす。

７）耐候性 加速暴露促進試験装置としてアトラスユブコン（東洋精
機製作所）を使用した。条件は60℃で４時間紫外線暴露
し、次いで40℃で４時間湿潤暴露することを繰り返す。
このサイクル条件で300時間後、500時間後の外観スチー
ルウールテスト、密着性について実施した。

８）ヒートサイクル試験 表面に硬化被膜を形成した成形品を65℃の温水に１時間
浸漬した後、直ちに氷水中に10分間浸漬し、次いで80℃
で１時間乾燥する操作を５回繰り返す。ヒートサイクル
テスト後外観、耐摩耗性、密着性のテストを行う。

９）光安定剤 セバチン酸−ビス（2,2,6,6−テトラメチル−４−ピペ
リジン） 10）光安定剤 セバチン酸−ビス（Ｎ−メチル−2,2,6,6−テトラメチ
ル−４−ピペリジン） 11）光安定剤 ４−ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリ
ジン 12）光安定剤 ４−オクタノイル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 13）酸化防止剤 テトラキス−〔メチレン−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブ
チル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 14）酸化防止剤 ｎ−オクタデシル−３−（３′,5′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 15）酸化防止剤 トリノニルフェニルフォスファイト 16）酸化防止剤 トリフェニルフォスファイト 17）紫外線吸収剤 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 18）紫外線吸収剤 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール 19）紫外線吸収剤 ２−（２′−ヒドロキシ−３′,5′−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール 20）紫外線吸収剤 エチル−２−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）.1分子中に４ケ以上の水酸基を有する
   多価アルコールにおいて該水酸基を３ケ以上アクリロイ
   ルオキシ基にて置換した多官能モノマー20〜75重量部と ｂ）．ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
   ール、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロー
   ルエタンをジカルボン酸及びアクリル酸とで共エステル
   化して得られる多官能ポリエステルアクリレートあるい
   はポリイソシアネート化合物と水酸基含有重合性アクリ
   ルモノマーとの反応により得られる多官能ウレタンアク
   リレートのいずれか一方又は両者を合わせて10〜60重量
   部及び ｃ）．沸点150℃以上（常圧）でかつ粘度10センチポイ
   ズ以下（25℃）のモノ及びジアクリル酸エステル０〜40
   重量部 とからなるアクリレート混合物100重量部に対して少な
   くとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する光
   安定剤0.01〜５重量部、少なくとも１種以上の酸化防止
   剤0.01〜５重量部、さらに少なくとも１種以上の紫外線
   吸収剤0.01〜５重量部を添加することからなるコーティ
   ング用組成物。
2. 【請求項２】多価アルコールがジペンタエリスリトー
   ル、トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロ
   パンまたはジトリメチロールエタンである特許請求の範
   囲第１項記載のコーティング用組成物。
3. 【請求項３】ａ）.1分子中に４ケ以上の水酸基を有する
   多価アルコールにおいて該水酸基を３ケ以上アクリロイ
   ルオキシ基にて置換した多官能モノマー20〜75重量部
   と、 ｂ）．ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
   ール、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロー
   ルエタンをジカルボン酸及びアクリル酸とで共エステル
   化して得られる多官能ポリエステルアクリレート、ある
   いはポリイソシアネート化合物と水酸基含有重合性アク
   リルモノマーとの反応により得られる多官能ウレタンア
   クリレートのいずれか一方又は、両者を合わせて10〜60
   重量部及び ｃ）．沸点150℃以上（常圧）でかつ粘度10センチポイ
   ズ以下（25℃）のモノ及びジアクリル酸エステル０〜40
   重量部 とからなるアクリレート混合物100重量部に対して少な
   くとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する光
   安定剤0.01〜５重量部、少なくとも１種以上の酸化防止
   剤0.01〜５重量部、さらに少なくとも１種以上の紫外線
   吸収剤0.01〜５重量部を添加することからなるコーティ
   ング用組成物に光増感剤を配合して合成樹脂成形品、シ
   ートまたはフィルムに塗布した後紫外線を照射して、表
   面硬化被覆を形成させたことを特徴とする合成樹脂組成
   品。
4. 【請求項４】多価アルコールがジペンタエリスリトー
   ル、トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロ
   パン又はジトリメチロールエタンである特許請求の範囲
   第３項記載の合成樹脂成形品。