JPS6339931A - コ−テイング用組成物及びそれを用いた合成樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は合成樹脂成形品、シート及びフィルムのｙε面
ｅ化用のコーティング組成物及び該組成物を、紫外線を
照射して耐候性とくに経時着色防止、耐摩耗性、硬度、
密着性、可撓性に優れた被膜を形成させた合成樹脂成形
品に関するものである。

〈従来技術〉 合成樹脂成形品はガラス製品に比絞して軽量性、強靭性
などの特性に優れているばかりでなく、安価で成形加工
が容易であるなどの利点があり広い分野で使用されてい
る。しかしながら、こ′れらの合成樹脂成形品はその表
面の硬度や耐摩耗性が不足しているために接触、衝撃、
引っ掻きなどの作用によって表面が損傷を受は易く、そ
の改良のために成形品の表面に架橋硬化被膜を形成させ
る方法が従来より種々検討されている。例えば重合性モ
ノマーを合成樹脂成形品の表面上に塗布し、ついで紫外
線を照射し、表面に架橋硬化被膜を形成し、耐摩耗性に
優れた被膜を得る方法等が提案されている。（特公昭４
８−４２２１１号公報、特公昭４９−２２９５１号公報
、特開昭５８−１０２９３６号公報、特開昭５８−１０
４６８８号公報、特開昭５８−１０１１２１号公報、特
公昭５８−１２９０１８号公報）しかし、これらの方法
によって合成樹脂成形品の欠点である耐摩耗性は改良さ
れるものの、太陽光、人工光線等による光改 劣化は実用上問題として残り、耐候性の雛良が強く要求
される。このような欠点を改良する方法として郡々の光
安定剤を添加したコーティング用組成物を塗布し、紫外
線等を照射し、表面醤ζ架橋硬化被膜を形成し、耐候性
に優れた被膜を得る方法等が提案されている。（特開昭
５６−１４１８０９号公報〕また、従来公知の技術とし
て耐候性改良のために光安定剤と酸化防止剤を組み合せ
ることによって、あるいは２種の光安定剤たとえば、紫
外線吸収剤とヒンダードアミン系光安定剤とを組み合せ
る仁と化よって、非常に効果がみられるということが知
られている。（化学工業５．７２〈発明が解決しようと
する問題点〉 しかしながら、このような光安定剤、酸化防止剤等の添
加剤を使用したコーティング組成物を用いて合成樹脂成
形品に被膜を施こしても必ずしも充分な耐候性は得られ
ず、また硬度や耐摩耗性を改良しようとすれば、可撓性
の悪さやヒートサイクルテストにおけるクラックの生成
に問題を生じ易いという問題点がある。とくに耐候性に
おいては、塩化ビニル樹脂などの合成樹脂成形品の場合
、経時着色が著しく、強く改良が望まれていた。また、
製造プロセスの面では空気中で紫外線照射した場合、硬
化性が優れている必要があり、上記の品質上の問題とと
もに満足させる必要がある。本発明者らは、これらの点
を改良すべく鋭意検討の結果、発明に至ったものである
。すなわち本発明の表面硬化用組成物を合成樹脂成形品
に塗布して空気中で紫外線照射したとき非常に硬化性が
良くかつ破開や耐摩耗性及び可撓性やヒートサイクルテ
ストにおけるクラックの生成防止にバランスの優れた特
性を示し、さらには耐候性（着色及び耐摩耗性の経時変
化がないこと）と密着性の優れた被膜が形成されること
を見出した。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明は、 ａ、１分子中に４ヶ以上の水酸基を有する多価アルコー
ルにおいて、該水酸基を３ケ以上アクリロイルオキシ基
にて置換した多官能モノマー２０〜７５重量部と、 ｂ、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロール
エタンをジカルボン酸及びアクリル酸とで共エステル化
して得られ条多官能ポリエステルアクリレートあるいは
ポリイソシアネート化合物と水酸基含有重合性アクリル
モノマーとの反応により得られる多官能ウレタンアクリ
レートのいずれか一方又は両者を合わせて１０〜６０重
量部及び Ｃ０沸点１５０℃以上（常圧）でかつ、粘度１０センチ
ポイズ以下（２５℃）のモノ及びジアクリル酸エステル
０〜４０重量部 とからなるアクリレート混合物１００重量部に対して少
なくともｆｉ１以上の環状ヒンダードアミン構造を有す
る光安定剤０．０１〜５重量部、少なくとも１種以上の
酸化防圧剤０．０１〜５重量部、さらに少なくとも１種
以上の紫外線吸収剤０．０１〜５重量部を添加すること
からなるコーティング用組成物並びに該コーティング用
組成物に光増感剤を配合して合成樹脂成形品、シートま
たはフィルム等に塗布した後、紫外線を照射して表面硬
化被膜を形成させたことを特徴とする合成樹脂成形品で
ある。

前述したａ）における多価アルコールとしてはペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールエタン
、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール
、トリペンタエリスリト−ルが挙げられる。

従って１分子中に３ヶ以上のアクリロイルオキシ基を有
する多官能モノマーとしては、それら多価アルコールの
トリアクリレート以上のポリアクリレートである。

これらは１種以上で使用することもでき、また、その組
成範囲内において２種以上混合使用しても良い。

前述したｂ）におけるジカルボン酸の具体例としてはフ
タル酸、′イソフタル酵、テレフタル酸などの芳香族系
ジカルボン酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルへキサヒ
ドロフタル酸などの脂環式ジカルボン酸、コハク酸、マ
ロン酸、アジピン酸、セパチン酸、マレイン酸などの飽
和及び不飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。

さらに上記カルボン酸の無水物も同様に使用できる。こ
れらのジカルボン酸の中ではへキサヒドロフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、セパチン酸は好適に用いることができる
。これらジカルボン酸並にアクリル酸と、ジトリメチロ
ールエタン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリ
スリトールまたはトリペンタエリスリトールとの共エス
テル化反応によるポリエステルアクリレートを用いると
、空気中における紫外線照射による硬化性が非常ξζ良
く、架橋硬化被膜の耐摩耗性を低下させることなく、こ
れに可撓性を与え、基材に対する密着性を高めることが
できる。また耐候性試験でのクラックの生成を抑えて架
橋密度を高めることができ、その結果として硬度や耐摩
耗性を向上させることができる。

ポリエステルアクリレートを合成する際のジカルボン酸
とアクリル酸とジトリメチロールエタン！たはジトリメ
チロールプロパンの使用モル比は、０．４〜０．８：８
．３〜２．０：１が好ましい。またジペンタエリスリト
ールの場合には、０．４〜０．８：５．５〜３：１が好
ましくトリペンタエリスリトールの場合には、０．４〜
０．８：８〜４：１が好ましい。この際のエステル化反
応は特に制限はなく常法により行うことができる。また
、ポリエステルアクリレートは１種を使用することがで
き、またその組成範囲では２種以上を混合しても良い。

脂環式のジカルボン酸、例えば、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、テトラヒドロ無水フタル酸などから誘導されるポ
リエステルアクリレートは脂肪族のジカルボン酸、例え
ば、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、セパチン酸など
の場合に比較して耐候性試験後の耐クラツク性に優れて
いるのでとくに好ましい。

また、前述した成分ｂ）におけるポリイソシアネート化
合物としては、トリレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート
、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタンジイゾシアネート
、あるいはるこれらジイソシアネート化合物のうち芳香
族のイソシアネート類を水添して得られるジイソシアネ
ート化合物、（たとえば水添キシリレンジイソシアネー
ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジイ
ソシアネート化合物）トリフェニルメタントリイソシア
ネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネート、
などのような２価、あるいは８価のポリイソシアネート
化合物や、ジイソシアネート化合物を多量化させて得ら
れるポリイソシアネート化合物が使用される。

また、水酸基含有重合性アクリルモノマーには、β−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシプロピル
アクリレートをはじめ多価アルコールとアクリル酸との
部分エステル化反応で得られる１、６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、グリセリンジアクリレート、トリメ
チロールプロパンジアクリレート、ジトリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールテト
ラアクリレートなどが挙げられる。

前述した成分りにおける沸点１５０℃以上（常圧）でか
つ粘度１０センチポイズ以下（２５℃）のモノ及びジア
クリル酸エステルの具体例としては、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、１．６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、１，８−ブタンジオー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ートなどが好ましい。これらは１種で使用することもで
き、その組成範囲内において２種以上混合して使用して
も良い。

モノ及びジアクリル酸エステルは、合成樹脂成形品に形
成される架橋性硬化被膜に平滑な面を与えるとともに、
可撓性並びに密着性を与えるために必要である。モノア
クリル酸エステルとしては前記した物性を有するもので
あれば特に限定されないが水酸基、環状エーテル結合又
は、エステル結合を有するものが空気中での重合性に優
れているので特に好ましい。また、アクリレート混合物
に添加する光安定剤としては、４−ベンゾイルオキシ−
２，２，６，６−チトラメチルピペリジン、セパチン酸
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）、セパチン酸−ビス（Ｎ−メチル−２・２，６．６
−テトラメチル−４−ピペリジル）、その他環状ヒンダ
ードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマー
タイプの光安定剤が使用される。

酸化防止剤としては２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチ
ルフェノール、テトラキス−〔メチレン−８−（８’、
５’　−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）
プロピオネートコメタンなどのヒンダードフェノール誘
導体、トリノニルフェニルフォスファイト、トリフェニ
ルフォスファイトなどのフォスファイト誘導体が使用さ
れる。

紫外線吸収剤としては、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル−８’　、　５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキ
シベンゾエートのようなヒドロキシベンゾエート誘導体
、フェニルサリシレー）、４−ｔ−プチルフェニルサリ
シレートなどのサルチル酸エステル籾導体、２．４−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン誘導体、エチ
ル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートのよ
うなシアノアクリレート誘導体、２−（２’−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール９４体が使用される。

前述した成分り、ｂ）、Ｃ）、光安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤から成る本発明のコーティング用組成物の
組成について詳述すれば、成分ａ）の多官能モノマーの
含有量は２０〜７５重量部、好ましくは８０〜６５重量
部である。多官能モノマーの割合が２０重量部未満の場
合は十分な耐摩耗性の硬化被膜が得られず、また７５重
量部を越えると耐摩耗性は良いが、可撓性及び合成樹脂
成形品との密着性が悪い被膜となり、耐ヒートサイクル
性及び耐候性も低下する。

成分ｂ）のポリエステルアクリレートは、　１種または
２種以上のジカルボン酸またはジペンタエリスリトール
、トリペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパ
ン、及びジトリメチロールエタンを併用することができ
、ポリエステルアクリレートの含有量は１０〜６０重量
部、好ましくは１５〜５０重量部である。ポリエステル
アクリレートの量が６０重量部を越えると硬化被膜の耐
摩耗性が低下し、１０重量部以下の場合は硬化被膜の可
撓性及び合成樹脂成形品に対する密着性、耐ヒートサイ
クル性及び耐候性が低下するので好ましくない。また、
多官能ウレタンアクリレートの場合もポリエステルアク
リレートの場合と同様なことが言える。さらにポリエス
テルアクリレートと多官能ウレタンアクリレートを併用
した場合も同様なことが言える。

成分Ｃ）のモノ及びジアクリル酸エステルの含有量は０
〜４０重量部であり、好ましくは０〜８０重量部である
。モノ及びジアクリル酸エステルの含有量が４０重量部
を超えると充分な硬化被膜が得られない。またモノ及び
ジアクリル酸エステルの物性としてその沸点（常圧）が
１５０℃より低い場合には、本発明のコーティング用組
成物を合成樹脂成形品の表面に塗布して硬化させる場合
暑こ揮発し易いので好ましくない。また粘度力５１０セ
ンチポイズ（２５℃）を超えるときにはコーティング用
組成物の粘度が高くなり好ましくな０゜光安定剤、酸化
防圧剤、及び紫外線吸収剤の８つを使用することにより
、耐候性の改良、とく暑こ経時着色防止効果、耐摩耗性
の向上が可能となる。

光安定剤の使用量は本発明のアクリレ−１−混合物１０
０重量部に対し、０．０１〜６重量部好ましくは０．１
〜２重量部また酸化防止剤の使用量は本発明のアクリレ
ート混合物１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好
ましくは０．０５〜１重量部、さらに紫外線吸収剤の使
用量は本発明のアクリレート混合管１００重量部に対し
０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１重量部使
用される。しかし、光安定剤の使用量がこれより少な過
ぎると耐摩耗性は低下し、これより多過ぎると着色防止
効果がうすれ、密着性が悪くなるので好ましくない。ま
た酸化防止剤の使用量、紫外線吸収剤の使用量について
はこれより少な過ぎると、着色防止効果がうすれ、これ
より多過ぎると密着性が悪くなるので好ましくない。ま
た、光安定剤、酸化防止剤及び紫外線吸収剤はそれぞれ
１種あるいは２種以上便用してもよい。

ここで上記の８種を使用した場合に比べ、光安定剤のみ
を添加したものでは着色防止効果は全く認められず、酸
化防止剤のみあるいは紫外線吸収剤のみを添加したもの
では耐摩耗性の向上が全く認められない。さらに光安定
剤、酸化防止剤の２つを併用した系及び光安定剤、紫外
線吸収剤の２つを併用した系でも着色防止効果が充分と
はいえず、酸化防止剤、紫外線吸収剤の２つを併用した
系では耐摩耗性の向上は全く認められない。

次に本発明のコーティング用組成物の使用方法について
詳述する。本発明のコーティング用組成物は適当な溶剤
及び光増感剤と混合し、合成樹脂成形品に塗布した後紫
外線を照射して硬化させる。

その他にα線、β線、β線、電子線などの活性エネルギ
ー線を照射して硬化させることもできる。

光増感剤としてはベンゾイン、ベンゾインエチルエーテ
ル、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパ
ン−１−オン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニル
ケトン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパー
オキサイドその他一般に知られる光増感剤が使用される
。これらの光増感剤の使用量は本発明のコーティング用
組成物１００３！量部に対し、１〜１０重量部好ましく
は２〜５重量部使用される。光増感剤の使用量がこれよ
り多過ぎると硬化被膜が着色したり、少な過ぎると硬化
が不充分となり易い。

溶剤としては、エタノール、プロパツール、イソプロパ
ツール、ブタノール等のアルコール類、ベンゼン、トル
エン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等
の酢酸エステル類、アセトン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール
、グリコールモノメチルエーテル、グリコールモノエチ
ルエーテル、ジオキサン等のエーテル類等が用いられる
。

溶剤の使用量は本発明のコーティング用組成物１００重
１部に対し、０〜２５０重量部の範囲で適宜用いること
ができる。

本発明のコーティング用組成物を表面塗布する合成樹脂
成形品としては熱可塑性樹脂成形品、熱硬化性樹脂成形
品の区別なく使用され、例えばポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネート、ポリアリルジグリコールカーボ
ネート樹脂、ＡＢ８樹Ｎど 脂、ポリスチロール、Ｐ−ＶＣポリエステル樹脂、アセ
テート樹脂等の成形品が用いられる。とくにＰＶＣの場
合、本発明のコーティング用組成物を用いることにより
、従来技術と比較して、耐候性とくに経時着色防止効果
が顕著番ζ現われることがわかる。塗布の方法としては
、刷毛塗り、スプレー塗装、ロール塗装、浸漬性等公知
の方法を適宜用いれば良い。要は、所望の均一な厚みと
平滑な表面が得られる方法であればよく、被塗布物の形
状に応じて適宜選ぶことが好ましい。

被膜の厚みとしては１〜８０μ、好ましくは２．５〜２
０μの範囲であり、１μ以下だと充分な硬度が得られず
、また８０μを越えるとクラック等が生じ易い。

〈発明の効果〉 本発明のジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリ
トール、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロ
ールエタンをＣ＝Ｅ　ｍして合成したポリエステルアク
リレート、あるいは多官能ウレタンアクリレートからな
るコーティング用組成物は他の多価アルコールを用いて
合成されたアクリレートからなるコーティング用組成物
に比べて、硬度、耐候性試験において優れていることが
わかる。

また、本発明のコーティング用組成物は光安定剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を除いた系と比べて耐
候性、とくに経時着色防止、耐摩耗性に優れていること
がわかる。さらに本発明のコーティング用組成物は耐ヒ
ートサイクル試験及び可撓性に優れている。

〈実施例〉 以下実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら
の例に限定されるものではない。

コーティング用組成物成分の製造例 ａ・多官能モノマー 合成例１　ジペンタエリスリトールへキサアクリレート
の合成 攪拌器、温度計、水分離器を備えつけた１１のガラス製
反応器にジペンタエリスリトール１２７１、アクリル酸
２５９５’、混合溶媒（ベンゼン：シクロヘキサン＝２
：１）１２７ｊ’、硫酸６．３５？、硫酸銅０．５１５
４、ハイドロキノンモノメチルエーテルｏ、ｏａｙを仕
込んだ。

攪拌と空気吹き込みを行いつつ速流下反応を行い、留出
する有機溶媒・水兵Ｉ！Ｆｌｌ況合物は冷却後水と分離
し、有機溶媒は反応系へ返すようにして反応し、水５２
ＣＣが留出した。そこで反応液を冷却し、混合溶媒（ベ
ンゼン：シクロヘキサン＝２：１）２５４Ｓ’を加え、
濃度１０％の苛性ソーダ水溶液で中和した後分液し油層
をその後ｌＯ％の食塩水で洗浄した。

オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥後、５０〜６０℃
で減圧下に混合溶媒（ベンゼン：シクロヘキサン＝２：
１）を除き、釜残としてジペンタへキサアクリレート２
７１？を得た。このものの粘度はｇ　４１０　ｃｐｓ／
２５℃、エステル価は５５２（理論値６８２．５）であ
った。

合成例２　ジトリメチロールプロパンテトラアクリレー
トの合成 合成例１のジペンタエリスリトール１２７１をジトリメ
チロールプロパン１２５１にかえ、アクリル酸２５９？
をＬ７８９−にかえて合成例１と同様に反応を行い、釜
残としてジトリメチロールプロパンテトラアクリレー）
２２８７を得た。

このものの粘度は５６８　ＣＰＳ／２５℃、エステル価
は４７０（理論値４８２）であった。

ｂ、ポリエステルアクリレート 合成例１ 攪拌機、温度計、水分離器を備えた１１のガラス製反応
器にジペンタエリスリトール１２７ＰＣ０，５モル）、
アジピン醒８８ＰＣ０，２６゛モルン、アクリル酸１８
７Ｐ（２，６モル）、ベンゼン１２７ノ、硫酸６．８？
、硫酸銅０．５？、ハイドロキノンモノメチルエーテル
０．０８Ｐを仕込んだ。

攪拌と空気吹き込みを行いつつ還流上反応を行い、留出
するベンゼン、水共沸混合物は冷却後水と分離し、ベン
ゼンは反応系へ返すようにして反応し、水５２ＣＣが留
出した。そこで反応液を冷却し、ベンゼン：シクロヘキ
サン（５：１）の混合溶媒を加え、濃度１０％の苛性ソ
ーダ水溶液で中和した後分液し油層をその後１０％の食
塩水で洗浄した。オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥
後５０〜６０℃で減圧下にベンゼン−シクロヘキサン混
合溶媒を除き釜残として淡黄色のポリエステルアクリレ
ート８０９Ｆを得た。このものの粘度は５０℃で３ｏ２
ｏｃｐ９．エステル価は５１９であった。

合成例２〜１６ 多価アルコール、ジカルボン酸およびアクリル酸の１等
を変えた以外は、合成例１と同様の方法でエステル化反
応を行ないポリエステルアクリレートを合成した。その
結果を表−１に示す。

ｂ、多官能ウレタンアクリレート 合成例１７ 攪拌機、温度計、滴下ロートを備えたｌｌ！のガラス製
反応器にトリメチロールプロパンジアクリレート２４２
　Ｐ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２５９を
入れ、温度を６０℃に保持した中に、２．４−トリレン
ジイソシアネート８５？を１時間を要して滴下した。同
温度で１時間攪拌し、ジブチルスズジアセテー）０．０
５Ｆを添加して、さらに２時間反応を続け、反応を完結
させた後、多官能ウレタンアクリレート８２５？を得た
、このもののイソシアネート含量は０．０３％であった
。

合成例１８〜８１ 水酸基含有重合性モノマー、ポリイソシアネートの種類
、量を変えた以外は合成例１７と同様の方法で反応を行
い、多官能ウレタンアクリレートを合成した。その結果
を表−２に示す。

比較合成例１（比較用ポリエステルアクリレ−トの合成
１） （本発明以外の多価アルコールを使用した場合）攪拌器
、温度計、水分離器を備えた２１のガラス製フラスコに
トリメチロールエタン１２０．２Ｐ（１モル）、コハク
酸６５．０ｙ−（０，５５モル）、アクリル酸１５８．
６）（２，２０モル）、トルエンｔｏｏｏｙ、ＯｕＣ／
２ＢＰ、Ｐ−トルエンスルホン酸１８．５９−を仕込ん
だ。

攪拌と空気炊き込みを行いつつ、還流上反応を行い、留
出するトルエン・水共沸混合物は冷却後水と分離し、ト
ルエンは反応系へ返すようにして反応し、水５２ＣＣが
留出した。反応液を冷却した後油層を分散しその油層を
０．５％ｒｋ酸水溶液で２回洗浄し、さらに純水で３回
洗浄した。洗浄後オイルは無水硫酸マグネシウムで乾燥
４＆５０〜６０℃で減圧下にトルエンを除き、釜残とし
て淡黄色のポリエステルアクリレートを得た。この化合
物の粘度は２０℃で８８００　ＣＰ！ｌであった。

比較合成例２（比較用ポリエステルアクリレートの合成
２） （本発明以外の多価アルコールを使用した場合〕比較合
成例１のトリメチロールエタン１２０．２１（１モル）
をペンタエリスリトール１８６ｙ−（１モル）にかえ、
アクリル酸１５８．６Ｐ（２，２モル）を２８７．９Ｐ
（８，８モル）にかえた以外は比較合成例１と同様に反
応を行い、釜残として淡黄色のポリエステルアクリレー
トを得た。この化合物の粘度は５０℃で１５５０　ＣＦ
２であった。

実施例１〜１Ｇ、比較例１〜２０ 表−８、及び表−４に示したように本発明のコーティン
グ用組成物に溶剤並びに光増感剤を配合し、これに厚さ
２ｍの硬質塩化ビニル樹脂板（太佑機材製）を浸漬して
、塗膜を形成させ、２０分間放置後、当該樹脂板を空気
中にてメタルハライドランプ（アイグラフィックス社製
ＵΣ０１５１−８０２Ｃ，ＭＯ１５−Ｌ８１　）を用い
て１００簾の距離から１２０Ｗ、５秒間紫外線を照射し
た。

このようにして得られる硬化被膜で形成された塩化ビニ
ル樹脂板の耐候性、硬ホ眞観、−着性を調べ、表−３及
び表−４，５に記した。表中の組成及び評価方法の説明
は下記の通りである。

注１）モノアクリル酸エステル：テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート ２）溶剤：トルエン：イソプロパノール＝ｌ：８）　　
光ｍ感剤：ｌ−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン ４）　耐摩耗性：＋０Ｏ００のスチールによる擦傷テス
トＡ：強くこすっても傷がつかない Ｂ：強くこするとわずかに傷がつく Ｃ：軽くこするとわずかに傷がつく Ｄ：軽くこすっても著しく傷がつく ５）　硬　　度：ＪＩ８　　Ｋ５６５１−１９６６によ
る鉛筆硬度 ６）密着性 クロスカットセロハンテープ剥離テスト・・・・・・被
膜に１鵡間隔に基材に達する被膜切断線を縦横それぞれ
１１本人れて、１ａｌ１２の目数を１００個作り、　そ
の上にセロハンテープを貼りつけ急激にはがす。このセ
ロハンテープの操作を同一箇所で３回繰り返した後、剥
離しなかった目数の数で表わす。

７）耐候性 加速暴露促進試験装置としてアトラスニブコン（東洋精
機製作所）を使用した。条件は６０℃で４時間紫外線暴
露し、次いで４０℃で４時間湿潤Ｉｋ露することを繰り
返す。

このサイクル条件で８００時間後、５００時間後の外観
スチールウールテスト、密着性について実施した。

８）ヒートサイクル試験 表面に硬化被膜を形成した成形品を６５℃の温水暑ζ１
時間浸漬した後、直ちに氷水中に１０分間浸漬し、次い
で８０ｔで１時間乾燥する操作を５回繰り返す。ヒート
サイクルテスト後外観、耐摩耗性、密着性のテストを行
う。

９）光安定剤 セパチン酸−ビス（２，２，６，６−チトラメチルー・
１−ピペリジン） １０）光安定ｎ］ セパチン酸−ビス（Ｎ−メチル−２，２゜６．６−ｔト
ラメチル−４−ピペリジン）１１）光安定剤 ４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−チトラメチル
ビペリジン １２）光安定剤 ４−オクタノイル−２，２，６，６−チトラメチルビペ
リジン １３）酸化防止剤 テトラキス−〔メチレン−３−（８’、５’−ジ−ｔ−
ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕 １４）酸化防止剤 ｎ−オクタデシル−８−（８’、５’−ジ−ｔ−ブチル
ー４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート １５）酸化防止剤 トリノニルフェニルフォスファイト １６）酸化防止剤 トリフェニルフォスファイト １７）紫外線吸収剤 ２−　ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン １８）紫外線吸収剤 ２−（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール １９）紫外線吸収剤 ２−（２’−ヒドロキシ−ａ’、５’−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール ２０）紫外線吸収剤 エチル−２−シアノ−３，８−ジフェニルアクリレート

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）、１分子中に４ケ以上の水酸基を有する多価ア
   ルコールにおいて該水酸基を３ケ以上アクリロイルオキ
   シ基にて置換した多官能モノマー２０〜７５重量部と ｂ）、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
   ール、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロー
   ルエタンをジカルボン酸及びアクリル酸とで共エステル
   化して得られる多官能ポリエステルアクリレートあるい
   はポリイソシアネート化合物と水酸基含有重合性アクリ
   ルモノマーとの反応により得られる多官能ウレタンアク
   リレートのいずれか一方又は両者を合わせて１０〜６０
   重量部及び ｃ）、沸点１５０℃以上（常圧）でかつ粘度１０センチ
   ポイズ以下（２５℃）のモノ及びジアクリル酸エステル
   ０〜４０重量部 とからなるアクリレート混合物１００重量部に対して少
   なくとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する
   光安定剤０．０１〜５重量部、少なくとも１種以上の酸
   化防止剤０．０１〜５重量部、さらに少なくとも１種以
   上の紫外線吸収剤０．０１〜５重量部を添加することか
   らなるコーティング用組成物。 ２、多価アルコールがジペンタエリスリトール、トリペ
   ンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパンまたは
   ジトリメチロールエタンである特許請求の範囲第１項記
   載のコーティング用組成物。 ３、ａ）、１分子中に４ケ以上の水酸基を有する多価ア
   ルコールにおいて該水酸基を３ケ以上アクリロイルオキ
   シ基にて置換した多官能モノマー２０〜７５重量部と、 ｂ）、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
   ール、ジトリメチロールプロパンまたはジトリメチロー
   ルエタンをジカルボン酸及びアクリル酸とで共エステル
   化して得られる多官能ポリエステルアクリレート、ある
   いはポリイソシアネート化合物と水酸基含有重合性アク
   リルモノマーとの反応により得られる多官能ウレタンア
   クリレートのいずれか一方又は、両者を合わせて１０〜
   ６０重量部及び ｃ）、沸点１５０℃以上（常圧）でかつ粘度１０センチ
   ポイズ以下（２５℃）のモノ及びジアクリル酸エステル
   ０〜４０重量部 とからなるアクリレート混合物１００重量部に対して少
   なくとも１種以上の環状ヒンダードアミン構造を有する
   光安定剤０．０１〜５重量部、少なくとも１種以上の酸
   化防止剤０．０１〜５重量部、さらに少なくとも１種以
   上の紫外線吸収剤０．０１〜５重量部を添加することか
   らなるコーティング用組成物に光増感剤を配合して合成
   樹脂成形品、シートまたはフィルムに塗布した後紫外線
   を照射して、表面硬化被覆を形成させたことを特徴とす
   る合成樹脂成形品。 ４、多価アルコールがジペンタエリスリトール、トリペ
   ンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン又はジ
   トリメチロールエタンである特許請求の範囲第３項記載
   の合成樹脂成形品。