JPH07235043A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 磁気記録媒体において、磁性層あるいはバッ
クコート層に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサン
を添加する。 【効果】 磁性層，バックコート層の強度を強くなり、
また、磁性層表面と、ベースフィルム表面または磁性層
表面間の離型性が向上し、巻いた状態で保存している間
に磁性層表面に粘着物が付着するのが防止される。した
がって、短波長の記録再生システムに採用すべく、磁性
粉末の微細化，磁性層表面の鏡面化を図った場合でも良
好な走行耐久性が得られ、しかも長期間保存後にもドロ
ップアウトがほとんど発生せず、良好な記録再生特性を
得ることが可能である。なお、このような効果は、結合
剤としてエポキシを有する塩化ビニル系共重合体を用い
ることで一層向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関する
ものであり、特に、走行耐久性，保存特性に優れた磁気
記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オーディオテープ，ビデオテープ等の磁
気テープとしては、ポリエステルフィルム等の非磁性支
持体上に磁性粉末や樹脂結合剤，有機溶剤，各種添加剤
等を混合分散して調製される強磁性塗料を塗布すること
で磁性層が形成された，いわゆる塗布型の磁気記録媒体
が、生産性，汎用性に優れることから主流を占めている
のが現状である。

【０００３】このような塗布型の磁気記録媒体において
は、磁性粉末の特性も勿論重要であるが、磁性粉末とと
もに磁性層を構成する他の成分，例えば結合剤や硬化
剤，添加剤の特性も、走行耐久性，保存特性に大きく影
響を与えることから重要である。例えば、上記塗布型の
磁気記録媒体では、従来より、磁性層に非磁性顔料を添
加することで磁気ヘッドに対する研磨力を適正化した
り、磁性層にポリイソシアネート系硬化剤を添加し、バ
インダーの水酸基とウレタン化反応させて架橋構造を形
成することで、磁気ヘッドやガイド等の摺動部材に対す
る走行性，耐久性を確保するようにしている。さらに、
保存中に、ドロップアウトの発生因子が磁性層表面に付
着することのないように、バインダーや硬化剤の選定，
硬化処理の改良等によって磁性層表面の粘着性を制御す
るようにしている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、ビデオ
テープレコーダの分野においては、さらなる高画質化が
望まれ、Ｓ−ＶＨＳ方式，ハイ８方式に代表されるよう
に記録波長は益々短波長化する方向にある。記録波長が
短波長化していくと、磁性層に付着する極めて小さい付
着物でもドロップアウトの原因となる。例えば、巻いた
状態で保存している間に、磁性層表面とバックコート層
とが粘着し、これによってバックコート層から磁性層表
面に移行したバックコート層由来の極めて微小な粘着物
であっても、十分にドロップアウトの発生因子になり得
る。

【０００５】また、高画質化を図るには、磁気テープに
ついてもそれに対応した改良が必要になり、例えば強磁
性粉末は微細化され、磁性層表面は鏡面化される。しか
し、強磁性粉末の微細化，磁性層表面の鏡面化を図る
と、走行に際して磁性層の摺動部材に対する接触面積が
大きくなり、磁性層と摺動部材との摩擦が増大する。こ
れにより、走行に対して媒体にかかる負荷は格段に大き
なものになる。

【０００６】このため、非磁性支持体の磁性層が形成さ
れている側とは反対側にカーボン等の非磁性顔料を主体
とするバックコート層を設ける等の走行耐久性を確保す
るための工夫がなされているが、これまでに提案されて
いる磁性層，バックコート層の組成では、上述のような
負荷には耐えられなくなっており、さらなる組成の改善
が求められている。

【０００７】そこで、本発明は、このような従来の実情
に鑑みて提案されたものであり、走行耐久性，保存特性
に優れ、記録波長の短波長化に対応可能な磁気記録媒体
を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、磁性層ある
いはバックコート層に末端アミノ基含有ポリジメチルシ
ロキサンを添加することで、従来以上に走行耐久性及び
保存特性を向上させることができることを見い出し、本
発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本願第１の発明の磁気記録媒体
は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とす
る磁性層が形成されてなる磁気記録媒体において、上記
磁性層に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンが添
加されていることを特徴とするものである。また、末端
アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの重量平均分子量
が５０００以下であることを特徴とするものである。

【００１０】さらに、末端アミノ基含有ポリジメチルシ
ロキサンがビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン
であることを特徴とするものである。さらに、磁性層に
添加されている末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサ
ンの添加量が、強磁性粉末１００重量部に対して０．５
〜６重量部であることを特徴とするものである。

【００１１】さらに、磁性層を構成する結合剤の少なく
とも一部が、エポキシを０．２〜１．０ｍｍｏｌ／ｇ含
有する塩化ビニル系共重合体であることを特徴とするも
のである。さらに、本願第２の発明の磁気記録媒体は、
非磁性支持体上に、磁性層が形成され、磁性層が形成さ
れている側とは反対側に非磁性粉末または磁性粉末と、
結合剤を主体とするバックコート層が形成されてなる磁
気記録媒体において、上記バックコート層に末端アミノ
基含有ポリジメチルシロキサンが添加されていることを
特徴とするものである。

【００１２】また、末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンの重量平均分子量が５０００以下であることを特
徴とするものである。さらに、末端アミノ基含有ポリジ
メチルシロキサンがビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンであることを特徴とするものである。さらに、
バックコート層に添加されている末端アミノ基含有ポリ
ジメチルシロキサンの添加量が、結合剤１００重量部に
対して４．０〜２０重量部であることを特徴とするもの
である。

【００１３】さらに、バックコート層を構成する結合剤
の少なくとも一部が、エポキシを０．２〜１．０ｍｍｏ
ｌ／ｇ含有する塩化ビニル系共重合体であることを特徴
とするものである。

【００１４】本願第１の発明が適用される磁気記録媒体
は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤とを主体とす
る磁性層が形成されてなる，いわゆる塗布型の磁気記録
媒体である。

【００１５】本発明では、このような磁気記録媒体の磁
性層に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加
することで、走行耐久性，保存特性の向上を図ることと
する。

【００１６】磁性層に添加する末端アミノ基含有ポリジ
メチルシロキサンは、化１の構造式で示されるものであ
る。

【００１７】

【化１】

【００１８】このような末端アミノ基含有ポリジメチル
シロキサンを磁性層に添加すると、磁性層の強度が高ま
って、走行耐久性が向上する。また、磁性層表面のベー
スフィルム表面またはバックコート層表面に対する離形
性が向上し、巻いた状態で保存している間に、磁性層表
面とベースフィルム表面またはバックコート層表面が粘
着し、バックコート層由来の粘着物が磁性層表面に付着
するのが防止されたり、磁性層からベースフィルム表面
に付着した磁性層由来の粘着物が磁性層表面に再付着す
るのが防止される。

【００１９】この磁性層に添加する末端アミノ基含有ポ
リジメチルシロキサンの重量平均分子量は５０００以下
が好ましい。重量平均分子量が５０００を越える場合に
は、走行耐久性が向上する度合いが小さくなってしま
う。なお、末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンは
重合物であり、すべての分子について重合度ｎを単一に
して合成するのは困難である。本発明で規制するのは、
重量分子量の平均値であり、すべての分子の重量分子量
が５０００以下である必要はない。用いる末端アミノ基
含有ポリジメチルシロキサンの各分子における重量分子
量の平均値が５０００以下となっていれば良い。因み
に、末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンは重合度
ｎが６４のときに重量分子量が約５０００になる。

【００２０】一方、上記末端アミノ基含有ポリシメチル
シロキサンの重合度ｎの下限は特に制限されず、重合度
ｎが０のビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンで
あってもよい。ビス（アミノプロピルジメチル）シロキ
サンの構造を化２に示す。

【００２１】

【化２】

【００２２】磁性層に添加する末端アミノ基含有ポリジ
メチルシロキサンの添加量は、磁性粉１００重量部に対
して０．５〜６重量部が好ましい。アミノ基含有ポリジ
メチルシロキサンの添加量が少な過ぎると、走行耐久
性，保存特性に対する効果が小さく、逆に多過ぎる場合
には、この効果が飽和してしまったり、あるいは却って
低下してしまう虞れがある。

【００２３】上記磁性層は、少なくとも磁性粉末，結合
剤そして上記アミノ基含有ポリジメチルシロキサンで構
成されるが、この結合剤の一部または全部を、エポキシ
を０．２〜１．０ｍｍｏｌ／ｇなる量で含有する塩化ビ
ニル系共重合体とすると、走行耐久性がより一層向上す
る。

【００２４】上記塩化ビニル系樹脂は、基本的には、化
２に示す一般式の共重合体として表すことができる。

【００２５】

【化３】

【００２６】上記Ｘを有する単量体としては、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルアルコー
ル、アリルアルコール、３−ブテン−１−オールなどの
不飽和アルコール等が挙げられる。

【００２７】また、上記のＹを有する単量体としては、
アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジルエー
テルなどの不飽和アルコールのグリシジルエーテル類、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、
グリシジル−ｐ−ビニルベンゾエート、メチルグリシジ
ルイタコネート、グリシジルエチルマレート、グリシジ
ルビニルスルホエート、グリシジル（メタ）アリルスル
ホネートなどの不飽和酸のグリシジルエステル類、ブタ
ジエンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセンモノオキ
サイド、２−メチル−５，６−エポキシヘキセンなどの
エポキシドオレフィン類等が挙げられる。

【００２８】更に、上記のＺは、−ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−ＰＯ（ＯＭ） ₂ （Ｍは水素または
Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属原子）、−ＮＲ₂ 、−
Ｎ⁺Ｒ₃ ・Ｘ^- （Ｒはメチル，エチル等のアルキル基、
ＸはＢｒ、Ｃｌ）及び、

【００２９】

【化４】

【００３０】からなる群より選ばれた原子又は基を表
し、結合剤分子鎖中に複数存在しているときは互いに同
一であっても異なっていてもよい（即ち、上記した各官
能基をすべて同じであってもよいし、或いは種類の異な
る官能基を組み合わせてもよく、この組み合わせを少な
くとも一部分に採用することもできる。）。

【００３１】上記の他、共重合可能な単量体として、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニル
エステル；メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエ
ーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル；
塩化ビニリデン、弗化ビニリデンなどのビニリデン；無
水マレイン酸のごとき不飽和カルボン酸無水物；マレイ
ン酸ジエチル、マレイン酸ブチルベンジル、マレイン酸
−ジ−２−ヒドロキシエチル、イタコン酸ジメチル、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
−２−ヒドロキシプロピルなどの不飽和カルボン酸エス
テル；エチレン、プロピレンなどのオレフィン；（メ
タ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル；スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳
香族ビニルなどが挙げられる。これらの単量体は、塩化
ビニル系樹脂を他の樹脂と混合したときの相溶性や軟化
点等を調節する作用がある。

【００３２】以上の塩化ビニル系樹脂（共重合体）の各
単量体は、重合開始剤、懸濁剤、乳化剤、分子量調整剤
等と共に、重合開始時に一括して重合系に添加してもよ
いし、重合中に分割して添加してもよい。この場合、平
均重合度は、得られる磁性層の耐摩耗性、塗料粘度及び
磁性粉の分散性を考慮して、１００〜９００であるのが
よく、２００〜５００が更によい。

【００３３】本発明においては、結合剤として上記塩化
ビニル系樹脂の他に、要求される物性に応じて他の樹脂
を選び、混合して用いてもよい。

【００３４】この場合、使用される樹脂の種類として
は、通常この種の媒体の分野において用いられている樹
脂材料であれば特に限定されない。以上に例示した以外
の塩化ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリエス
テル系やポリエーテル系さらにポリカーボネート系等の
ポリウレタン樹脂、ニトロセルロース等のセルロース誘
導体、フェノキシ系樹脂、アクリル酸エステル・アクリ
ロニトリル共重合体等のアクリル酸エステル系共重合
体、塩化ビニリデン系共重合体、スチレンブタジエン系
共重合体等が例示される。このうち、例えばポリウレタ
ン系樹脂やポリエステル系樹脂等の比較的ガラス転移点
の低い樹脂成分（柔らかい樹脂成分）が好ましい。この
ような柔らかい樹脂成分との併用により、優れた耐久性
が期待できる。

【００３５】さらに、樹脂としては、その分子鎖に、−
ＳＯ₃ Ｍ，−ＣＯＯＭ，−ＯＳＯ₃Ｍ，−ＰＯ（ＯＭ）
₂ （但し、Ｍは水素またはＮａ，Ｌｉ，Ｋ等のアルカリ
金属原子を表す。）及び−ＮＲ₂ ，−ＮＲ₃ Ｘ（但し、
Ｒはメチル，エチル等のアルキル基、ＸはＢｒ，Ｃｌ等
を表す。）等からなる群より選ばれた極性基を一種以上
有するものであってもよい。

【００３６】このとき、上記塩化ビニル系共重合体の全
結合剤中の配合比は、２５重量％以上であることが好ま
しい。塩化ビニル系共重合体の配合比が２５重量％未満
である場合には、走行耐久性等の効果はある程度認めら
れるものの、急激に小さくなり混合する意味が薄れる。

【００３７】結合剤に架橋構造を形成するために、硬化
剤としてポリイソシアネートを添加してもよい。ポリイ
ソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、１，３−または１，４−等
のキシレンジイソシアネート，イソホロンジイソシアネ
ート，ｐ−フェニルジイソシアネート、ｍ−フェニルジ
イソシアネート、１，５−ナフチルイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサ
ンジイソシアネート等のイソシアネート類及びこれらの
イソシアネート類とトリメチロールプロパン等の多価ア
ルコールとの付加体または、これらのイソシアネート類
の縮合生成物等を使用することができる。

【００３８】磁性層に含有される強磁性粉末としては、
Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金属やこれらを含んだ合金からな
る強磁性金属粉末，バリウムフェライト等の板状六方晶
フェライト及びＦｅ₂ Ｏ₃ ，コバルト被着γ−Ｆｅ₂ Ｏ
₃ ，コバルト含有γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ ，ＣｒＯ₂ 等が例示さ
れる。

【００３９】このような構成の磁性層を形成するには、
末端アミノ基含有ポリシメチルシロキサン，結合剤，磁
性粉末を有機溶剤中に分散して磁性塗料を調製し、この
磁性塗料を非磁性支持体上に塗布，乾燥する。この磁性
塗料を調製するに際して末端アミノ基含有ポリシメチル
シロキサンは、塗布の直前に他の塗料成分と混合するこ
とが好ましいが、これに限定されない。磁性塗料の混合
分散の初期，途中，終了時のいずれに添加されてもよ
い。

【００４０】また、上記磁性層には、これら成分の他に
必要に応じて、潤滑剤，研磨剤，カーボンブラック等の
添加剤を添加してもよい。

【００４１】潤滑剤としては、ミリスチン酸，ステアリ
ン酸等の高級脂肪酸やそれらのエステル化合物、シリコ
ンオイル、アルキル燐酸エステル、パーフロロポリエー
テル等の含弗素化合物等が例示される。これらは磁性塗
料の混合分散の初期，途中，終了時のいずれに添加され
てもよい。また、磁性層が形成された後にトップコート
されてもよい。

【００４２】研磨剤としては、アルミナ、酸化クロム、
酸化チタン、炭化けい素、ダイヤモンド微粒子、コダン
ダム等が例示される。これらは粉体状態で磁性塗料に添
加してもよいし、強磁性粉末とは別に分散させてスラリ
ー状にし、このスラリー状態で添加してもよい。添加時
は、磁性塗料の混合分散の初期，途中，終了時のいずれ
でもよい。

【００４３】なお、磁性層は単層であってもよいし２層
以上からなっていてもよい。

【００４４】上記磁性層を形成する非磁性支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル類，ポリオレフィン類，セルロ
ース類，ビニル系樹脂，芳香族ポリアミド，アラミド，
ポリアミド，ポリイミド，ポリアミドイミド，ポリカー
ボネート類，ポリスルフォン等の高分子基板やアルミニ
ウム合金，チタン合金等の金属基板，アルミガラス等か
らなるセラミック基板，ガラス基板等が例示される。

【００４５】これら非磁性支持体上には、カーボンブラ
ック，酸化チタン，炭酸カルシウム，アルミナ，α−酸
化鉄等の非磁性粉末と結合剤を主体とする下塗り層も設
けても良い。

【００４６】以上が本発明の磁気記録媒体の基本的な構
成であるが、磁気記録媒体の構成はこれに限らず、例え
ば非磁性支持体の磁性層が形成されている側とは反対側
に非磁性粉末または磁性粉末と、結合剤を主体とするバ
ックコート層を形成してもよい。バックコート層に用い
る非磁性粉末としては、カーボンブラックを主体とする
のが一般的であるが、炭酸カルシウム，アルミナ，α−
酸化鉄，酸化チタン等が例示される。一方、磁性粉末と
しては、磁性層に含有させるものとして例示したものが
いずれも使用可能である。これらが単独または複合して
含有されてもよい。

【００４７】また、さらにバックコート層には磁性層に
添加されるものとして例示した硬化剤，潤滑剤等が含有
されていてもよい。

【００４８】一方、本願第２の発明では、非磁性支持体
上に、磁性層が形成され、磁性層が形成されている側と
は反対側にバックコート層が形成されてなる磁気記録媒
体において、バックコート層の方に上記末端アミノ基含
有ポリジメチルシロキサンを添加することとする。

【００４９】バックコート層を有するタイプの磁気記録
媒体において、バックコート層に末端アミノ基含有ポリ
ジメチルシロキサンを添加すると、バックコート層の強
度が高まって、走行耐久性が向上する。また、バックコ
ート層表面と磁性層表面の離型性が向上し、巻いた状態
で保存している間に、磁性層表面とバックコート層表面
が粘着し、これによってバックコート層由来の粘着物が
磁性層表面に付着するのが防止される。さらに、磁性層
由来の粘着物がバックコート層表面に付着するのが防止
されたり、磁性層由来の粘着物がバックコート層表面に
付着してしまった場合でも、磁性層表面に再付着するの
が防止される。

【００５０】バックコート層に末端アミノ基含有ポリジ
メチルシロキサンを添加する場合にも、末端アミノ基含
有ポリジメチルシロキサン重量の重量平均分子量は５０
００以下であることが好ましい。重量平均分子量が５０
００を越える場合には、走行耐久性が向上する度合いが
小さくなってしまう。

【００５１】また、この場合にも上記末端アミノ基含有
ポリシメチルシロキサンの重合度ｎの下限は特に制限さ
れず、重合度ｎが０のビス（アミノプロピルジメチル）
シロキサンであってもよい。

【００５２】このバックコート層に添加する末端アミノ
基含有ポリジメチルシロキサンの添加量は、結合剤１０
０重量部に対して４．０〜２０重量部が好ましい。末端
アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量が少な過
ぎると保存特性に対する効果が小さく、逆に多過ぎる場
合には、この効果が飽和してしまったり、あるいは逆に
低下してしまう虞れがある。

【００５３】上記バックコート層は、少なくとも非磁性
粉末または磁性粉末と、結合剤そして上記末端アミノ基
含有ポリジメチルシロキサンで構成されるが、この結合
剤の一部または全部を、エポキシを０．２〜１．０ｍｍ
ｏｌ／ｇなる量で含有する塩化ビニル系共重合体とする
と、より一層走行耐久性が向上する。

【００５４】ここで、上記塩化ビニル系共重合体の配合
比は、全結合剤中、２５重量％以上が好ましい。塩化ビ
ニル系共重合体の量が２５重量％未満である場合には、
その保存特性，走行耐久性に対する効果がある程度は認
められるものの、急激に小さくなり混合する意味が薄れ
る。

【００５５】なお、塩化ビニル系共重合体，その他の結
合剤成分及び硬化剤としては、第１の発明において、磁
性層に含有させるものとして例示したものがいずれも使
用可能である。

【００５６】また、バックコート層に含有させる非磁性
粉末としては、カーボンブラックを主体とするのが一般
的であるが、炭酸カルシウム，アルミナ，α−酸化鉄，
酸化チタン等が例示される。一方、磁性粉末としては、
磁性層に含有させるものとして例示したものがいずれも
使用可能である。これらが単独または複合して含有され
てもよい。

【００５７】非磁性粉末または磁性粉末と、結合剤の配
合比率は、粉末１．０重量部に対して結合剤０．２〜
２．０重量部が好ましい。最適比率は、非磁性粉末の種
類によって異なるがカーボンブラックを主体とする場合
には、非磁性粉末１．０重量部に対して結合剤０．５〜
１．０重量部が最も好ましい。

【００５８】このような構成のバックコート層を形成す
るには、非磁性粉末または磁性粉末と、結合剤，末端ア
ミノ基含有ポリジメチルシロキサンを有機溶剤中に分散
してバックコート塗料を調製し、このバックコート塗料
を非磁性支持体上に塗布，乾燥する。このバックコート
塗料を調製するに際して末端アミノ基含有ポリジメチル
シロキサンは、塗布の直前に他の塗料成分と混合するこ
とが好ましいが、これに限らない。

【００５９】なお、バックコート層には、これらの成分
の他に必要に応じて、潤滑剤，研磨剤等の添加剤を添加
してもよい。添加剤としては、やはり第１の発明におい
て磁性層に添加されるものとして例示したものがいずれ
も使用可能である。

【００６０】本願第２の発明にかかる媒体では、以上の
ようなバックコート層が形成される側とは反対側の面に
は磁性層が形成される。この磁性層は、強磁性粉末と結
合を主体とする塗布型の磁性層であってもよいし、金属
薄膜よりなる磁性層であってもよい。塗布型の磁性層に
用いる磁性粉末，結合剤，各種添加剤としては、第１の
発明において例示したものがいずれも使用可能である。
但し、この場合にはバックコート層に末端アミノ基含有
ポリジメチルシロキサンが添加されているので磁性層の
方には添加してもしなくてもどちらでも良い。

【００６１】金属薄膜に用いる強磁性金属材料として
は、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等の金属、または、Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｐｒ，Ｍｎ，Ｐｔ，Ｙ，Ｌａ等のい
ずれかからなる強磁性合金が例示される。

【００６２】これら磁性層は単層であってもよいし、２
層以上からなってもよい。また、磁性層は、バックコー
ト層が形成される前に予め形成されていてもよいし、バ
ックコート層が形成された後に形成されてもよい。

【００６３】これらバックコート層，磁性層が形成され
る非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレー
ト，ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポ
リオレフィン類、セルロース類、芳香族ポリアミド、ア
ラミド、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリカーボネート類、ポリスルフォン類等の高分子材料
が例示される。

【００６４】これら非磁性支持体上にはカーボンブラッ
ク，酸化チタン，炭酸カルシウム，アルミナ，α−酸化
鉄等の非磁性粉末と結合剤とを主体とする下塗り層を設
けるようにしてよい。

【００６５】

【作用】非磁性支持体上に磁性層が形成されてなる磁気
記録媒体において、磁性層あるいはバックコート層に末
端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加すると、
走行耐久性が向上するとともに、磁性層表面とバック面
間の離型性が改善され、巻いた状態で保存している間
に、磁性層表面とバック面とが粘着し、磁性層表面にバ
ック面由来の粘着物が付着するのが防止される。すなわ
ち、バックコート層を有しない場合には、磁性層表面と
ベースフィルム表面が粘着し、これにより一度ベースフ
ィルム表面に付着した磁性層由来の粘着物が磁性層表面
に再付着するのが防止される。また、バックコート層を
有する場合には、磁性層表面とバックコート層表面が粘
着し、バックコート層由来の粘着物が磁性層表面に付着
するのが防止される。

【００６６】このように走行耐久性，保存特性が改善さ
れるのは、以下の理由によるものと考えられる。すなわ
ち、磁性層あるいはバックコート層に末端アミノ基含有
ポリジメチルシロキサンを添加すると、該末端アミノ基
含有ポリジメチルシロキサンの末端のアミノ基が、硬化
剤のイソシアネートや結合剤のエポキシ基と反応する。
これによって架橋性が高められ、磁性層あるいはバック
コート層の強度が向上する。

【００６７】また、末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンのジメチルシロキサン結合により磁性層表面と、
ベースフィルム表面またはバックコート層表面との離型
性が高められる。これによって一度ベースフィルム表面
に付着した磁性層由来の粘着物が磁性層表面に再付着す
るのが防止されたり、バックコート層由来の粘着物が磁
性層表面に付着するのが防止され、保存特性が改善され
る。

【００６８】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について、実
験結果に基づいて説明するが、本発明がこの実施例に限
定されるものではないことは言うまでもない。

【００６９】先ず、本実施例において、用いた強磁性粉
末（強磁性粉末ａ，強磁性粉末ｂ），結合剤（塩化ビニ
ル系共重合体Ａ〜塩化ビニル系共重合体Ｅ、ポリエステ
ル系ポリウレタン樹脂ａ，ポリウレタン樹脂ｂ）及びカ
ーボンブラック（カーボンＡ〜カーボンＤ）の特性を表
１〜表４にそれぞれ示す。

【００７０】

【表１】

【００７１】

【表２】

【００７２】

【表３】

【００７３】

【表４】

【００７４】本実施例では、これら強磁性粉末，結合
剤，カーボンブラックを用いて磁気テープを作成し、走
行耐久性及び保存特性を評価した。

【００７５】実施例１−１ 本実施例は、磁性層（磁性粉末：メタル磁性粉）に末端
アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加した例であ
る。

【００７６】先ず、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 強磁性粉末Ａ（メタル磁性粉） １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ １０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ａ １０重量部 アルミナ粉末 ８重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．５重量部 ステアリン酸ブチル １．５重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【００７７】この分散物に、重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを１．０重量
部，硬化剤（日本ポリウレタン社製，コロネートＬ）を
２重量部添加し、得られた磁性塗料を厚さ７．５μｍの
ベースフィルム上に乾燥後の厚さが３μｍになるように
塗布した。次いで、この磁性塗膜に対して、磁場配向処
理を行った後、乾燥させ巻き取り、さらにカレンダー処
理，硬化処理を行うことで磁性層を形成した。

【００７８】そして、ベースフィルムの磁性層を形成し
た側とは反対側の面にカーボンブラック及びポリエステ
ルポリウレタンとニトロセルロースを主体としたバック
コート層を厚さが０．６μｍとなるように形成した。こ
のようにして磁性層，バックコート層が形成された広幅
テープを８ミリ幅にスリットしてサンプルテープとし、
８ミリカセットに組み込んだ。

【００７９】実施例１−２ 磁性塗料分散物に添加する重量平均分子量１０００の末
端アミノ基ポリジメチルシロキサンの添加量を０．２重
量部としたこと以外は実施例１−１と同様にしてサンプ
ルテープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。

【００８０】実施例１−３ 磁性塗料に添加する重量平均分子量１０００の末端アミ
ノ基ポリジメチルシロキサンの添加量を０．５重量部と
したこと以外は実施例１−１と同様にしてサンプルテー
プを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。

【００８１】実施例１−４ 磁性塗料に添加する重量平均分子量１０００の末端アミ
ノ基ポリジメチルシロキサンの添加量を３．０重量部と
したこと以外は実施例１−１と同様にしてサンプルテー
プを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。

【００８２】実施例１−５ 磁性塗料に混合する結合剤成分の組成を、以下のように
変えたこと以外は実施例１−１と同様にしてサンプルテ
ープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ １５重量部 ポリエステル系ポリウレタン系樹脂ａ ５重量部

【００８３】実施例１−６ 磁性塗料に混合する結合剤成分の組成を、以下のように
変えたこと以外は実施例１−１と同様にしてサンプルテ
ープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ５重量部 ポリエステル系ポリウレタン系樹脂ａ １５重量部

【００８４】実施例１−７ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに塩化ビニル系共重合
体Ａよりもエポキシ含有量の多い塩化ビニル系共重合体
Ｂを磁性塗料に混合したこと以外は実施例１−１と同様
にしてサンプルテープを作製し、８ミリカセットに組み
込んだ。

【００８５】実施例１−８ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに塩化ビニル系共重合
体Ａよりもエポキシ含有量の少ない塩化ビニル系共重合
体Ｃを磁性塗料に混合したこと以外は実施例１−１と同
様にしてサンプルテープを作製し、８ミリカセットに組
み込んだ。

【００８６】実施例１−９ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりにエポキシ基を含まな
い塩化ビニル系共重合体Ｄを磁性塗料に混合したこと以
外は実施例１−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、８ミリカセットに組み込んだ。

【００８７】実施例１−１０ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンとして重量平
均分子量が５０００のものを用いたこと以外は実施例１
−１と同様にしてサンプルテープを作製し、８ミリカセ
ットに組み込んだ。実施例１−１１ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンとして重量平
均分子量が１００００のものを用いたこと以外は実施例
１−１と同様にしてサンプルテープを作製し、８ミリカ
セットに組み込んだ。比較例１−１ 磁性塗料に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを
添加しないこと以外は実施例１−１と同様にしてサンプ
ルテープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。

【００８８】比較例１−２ 磁性塗料に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを
添加しないこと以外は実施例１−７と同様にしてサンプ
ルテープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。

【００８９】以上のようにして作製されたサンプルテー
プについて、繰り返し走行によるＣ／Ｎの劣化，スチル
特性を以下のようにして測定した。

【００９０】Ｃ／Ｎ劣化：Ｈｉ−8 モードでの記録・再
生可能な８ミリビデオデッキを用い、温度４０℃，相対
湿度８０％環境下、テープの１０分間に相当する部分に
７ＭＨｚの信号を入力した。そして、リミッター前に検
出した７ＭＨｚでの出力と、そこから−１ＭＨｚのノイ
ズとの差を求めて、初期Ｃ／Ｎとした。その後、同一環
境下で、７ＭＨｚの信号を記録した部分について再生−
巻き戻しサイクルを２００回繰り返し、この繰り返し走
行した部分について、初期Ｃ／Ｎの場合と同様にＣ／Ｎ
を求めた。このようにして求められた繰り返し走行後の
Ｃ／Ｎの初期Ｃ／Ｎに対するの劣化量をＣ／Ｎ劣化（ｄ
Ｂ）とした。

【００９１】スチル時間：長時間スチルが測定できるよ
うに改造した８ミリビデオデッキを用い、温度４５℃，
相対湿度８０％の環境下、スチル再生し、ＲＦ出力が初
期から３ｄＢ減衰するまでの時間を求め、スチル時間と
した。

【００９２】測定されたＣ／Ｎ劣化とスチル特性の３巻
の平均値を表５に示す。

【００９３】

【表５】

【００９４】表５からわかるように、磁性層に末端アミ
ノ基ポリジメチルシロキサンを添加した実施例１−１〜
実施例１−１１のサンプルテープは、末端アミノ基ポリ
ジメチルシロキサンを添加していない比較例１−１，比
較例１−２のサンプルテープに比べてＣ／Ｎ劣化が小さ
くスチル時間も長い。このことから、磁性層に末端アミ
ノ基ポリジメチルシロキサンを添加することは、走行耐
久性を向上させる上で有効であることがわかる。

【００９５】ここで、さらに詳細に検討するために、用
いる末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの重量平
均分子量を変化させた実施例１−１，１−１０及び１−
１１を比較する。実施例１−１０，１−１１のような，
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの重量平均分
子量が５０００，１００００のものを用いた場合でも、
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加してい
ない比較例１−１，１−２のサンプルテープに比べてＣ
／Ｎ劣化は小さくスチル時間も長くなる。

【００９６】しかし、重量平均分子量が１００００の末
端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを用いた実施例
１─１１のサンプルテープでは、重量平均分子量が１０
００及び５０００の末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンを用いた実施例１−１，１−１０のサンプルテー
プと比較してＣ／Ｎ劣化が大きくスチル時間も短い。こ
のことから、用いる末端アミノ基含有ポリジメリチルシ
ロキサンの重量平均分子量は５０００以下が好ましいと
いえる。

【００９７】また、末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンの添加量を変化させた実施例１−１〜実施例１−
４のサンプルテープを比較すると、末端アミノ基含有ポ
リジメチルシロキサンの効果はその量に依存することが
わかる。すなわち、実施例１−２のように末端アミノ基
含有ポリジメチルシロキサンの少量添加だけでは、その
効果は不足し、Ｃ／Ｎ劣化，スチル特性を十分に改善す
るには磁性粉１００重量部に対して少なくとも０．５重
量部以上の末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを
添加する必要があることがわかる。

【００９８】さらに、結合剤成分として混合する塩化ビ
ニル系共重合体のエポキシ含有量を変化させた実施例１
−７〜実施例１−９のサンプルテープを比較すると、エ
ポキシを有しない共重合体を用いた実施例１−９のサン
プルテープに比べてエポキシ基を有する共重合体を用い
た実施例１−７，実施例１−８のサンプルテープの方が
Ｃ／Ｎ劣化，スチル時間ともに良好な値になっている。
このことから、塩化ビニル系共重合体中のエポキシは、
末端アミノ基ポリジメチルシロキサンの効果の発現に関
与しており、末端アミノ基ポリジメチルシロキサンとエ
ポキシを有する塩化ビニル系共重合体を組み合わせるこ
とにより、走行耐久性の一層の向上が図れることがわか
る。なお、塩化ビニル系共重合体のエポキシ含有量の最
適範囲は、０．２〜１．０ｍｍｏｌ／ｇである。

【００９９】実施例２−１ 本実施例は磁性層（磁性粉末：コバルト被着酸化鉄）に
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加した例
である。

【０１００】まず、厚さ１４．０μｍのベースフィルム
上に厚さ０．６μｍのカーボンブラック及びポリエステ
ルポリウレタンとニトロセルロースを主体とするバック
コート層を形成した。

【０１０１】次に、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 強磁性粉末Ｂ（コバルト被着酸化鉄） １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ｅ ２０重量部 アルミナ粉末 ８重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．０重量部 ステアリン酸ブチル １．０重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０１０２】この分散物に、重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを４．０重量
部添加し、得られた磁性塗料を、上記ベースフィルムの
バックコート層が形成されている側とは反対側の面に乾
燥後の厚さが４μｍとなるように塗布した。次いで、こ
の磁性塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥さ
せて巻き取り、さらにカレンダー処理、硬化処理を行う
ことで磁性層を形成した。そして、このようにしてバッ
クコート層，磁性層が形成された広幅テープを１／２イ
ンチ幅にスリットしてサンプルテープとし、Ｓ−ＶＨＳ
カセットに組み込んだ。

【０１０３】実施例２−２ 磁性塗料に添加する重量平均分子量１０００の末端アミ
ノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を２．０重量
部としたこと以外は実施例２−１と同様にしてサンプル
テープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに組み込んだ。

【０１０４】実施例２−３ 磁性塗料に添加する重量平均分子量１０００の末端アミ
ノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を６．０重量
部としたこと以外は実施例２−１と同様にしてサンプル
テープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに組み込んだ。

【０１０５】実施例２−４ 磁性塗料に添加する重量平均分子量１０００の末端アミ
ノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を８．０重量
部としたこと以外は実施例２−１と同様にしてサンプル
テープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに組み込んだ。

【０１０６】比較例２−１ 磁性塗料に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを
添加しないこと以外は実施例２−１と同様にしてサンプ
ルテープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに組み込んだ。

【０１０７】比較例２−２ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの代わりに、
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンと同様に末端
にアミノ基を有するものの、ジメチルシロキサン結合を
有しないなどの点で構造が異なる１，６−ヘキサンジア
ミンを磁性塗料に添加したこと以外は実施例２−１と同
様にしてサンプルテープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセット
に組み込んだ。

【０１０８】比較例２−３ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの代わりに、
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンと同様に末端
にアミノ基を有するものの、ジメチルシロキサン結合を
有しないなどの点で構造が異なるアミノエチルピペラジ
ンを磁性塗料に添加したこと以外は実施例２−１と同様
にしてサンプルテープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに
組み込んだ。

【０１０９】以上のようにして作成したサンプルテープ
について、電磁変換特性，スチル時間，ドロップアウト
保存増加率を評価した。なお、Ｃ／Ｎ劣化，スチル時
間，ドロップアウト保存率は以下のようにして測定し
た。

【０１１０】Ｃ／Ｎ劣化：Ｓ−ＶＨＳビデオデッキを用
い、温度４０℃，相対湿度８０％環境下、テープの１０
分間に相当する部分に６．５ＭＨｚの信号を入力した。
そして、リミッター前に検出した６．５ＭＨｚでの出力
と、そこから−１ＭＨｚのノイズとの差を求めて、初期
Ｃ／Ｎとした。その後、同一の環境下で、６．５ＭＨｚ
の信号を記録した部分について再生−巻き戻しサイクル
を２００回繰り返し行い、繰り返し走行した部分につい
て、初期Ｃ／Ｎの場合と同様にＣ／Ｎを求めた。このよ
うにして求められた走行後Ｃ／Ｎ比の初期Ｃ／Ｎに対す
る劣化量をＣ／Ｎ劣化（ｄＢ）とした。なお、ここでは
カセット３巻について測定し、その平均値をデータとし
た。

【０１１１】スチル時間：長時間スチルが測定できるよ
うに改造したＳ−ＶＨＳビデオデッキを用いて温度４５
度，相対湿度８０％環境下でＲＦ出力が初期から３ｄＢ
減衰するまでの時間を求め、スチル時間とした。なお、
ここでは、カセット３巻について測定し、その平均値を
データとした。

【０１１２】ドロップアウト保存増加率：室温下、６．
５ＭＨｚの信号を１０分間記録し、この記録部分のうち
前半５分間の部分についてドロップアウトを測定した。
次いで、テープを巻き戻し、巻き戻した状態で、温度５
０℃，相対湿度８０％環境下、３０日間保存した。保存
後、再び室温に戻し、記録部分のうち後半５分間の部分
についてドロップアウトを測定した。そして、保存前の
ドロップアウト数を１とした場合の保存後のドロップア
ウト数を相対値換算し、ドロップアウトの保存増加率と
した。ドロップアウトのスレッシュホールドは、−２０
ｄＢ／１５μｓｅｃである。なお、ここではカセット５
巻について測定し、その平均値をデータとした。

【０１１３】以上のようにして測定した各サンプルテー
プのＣ／Ｎ劣化，スチル時間，ドロップアウト保存増加
率を表６に示す。

【０１１４】

【表６】

【０１１５】表６からわかるように、磁性層に末端アミ
ノ基ポリジメチルシロキサンを添加した実施例２−１〜
実施例２−４のサンプルテープは、末端アミノ基ポリジ
メチルシロキサンを添加していない比較例２−１のサン
プルテープに比べてＣ／Ｎ劣化が小さくスチル時間も長
い。また、ドロップアウト増加率も小さい値になってい
る。

【０１１６】これら実施例２−１〜実施例２−４のサン
プルテープでは、硬化剤が添加されていないにもかかわ
らずこのように良好なデータが得られており、磁性層に
末端アミノ基ポリジメチルシロキサンを添加すること
は、媒体の走行耐久性，保存特性の向上に極めて有効で
あることがわかる。

【０１１７】しかし、末端アミノ基ポリジメチルシロキ
サンを８．０重量部と多量に添加した実施例２−４のサ
ンプルテープは、これより末端アミノ基ポリジメチルシ
ロキサンの添加量が少ない実施例２−３のサンプルテー
プに比べてＣ／Ｎ劣化が大きな値となっておりドロップ
アウト増加率も増大している。このことから、末端アミ
ノ基ポリジメチルシロキサンは、磁性粉末１００重量部
に対して０．５重量部以上は必要であるが、その上限は
６．０重量部程度が適当であることがわかる。

【０１１８】なお、末端アミノ基ポリジメチルシロキサ
ンの代わりに、末端にアミノ基を有する点では同じであ
るがジメチルシロキサン結合を有しない添加物を添加し
た比較例２−２，比較例２−３のサンプルテープは、Ｃ
／Ｎ劣化，スチル時間では良好な値が得られている。し
かし、実施例２−１に比べてドロップアウト保存増加率
が大きい。

【０１１９】このことから、走行耐久性を改善するには
アミノ基が、保存特性を改善するにはジメチルシロキサ
ン結合が必要であり、両者を併せ持つ末端アミノ基ポリ
ジメチルシロキサンが磁性層に添加する添加剤として適
していることがわかる。

【０１２０】実施例３−１ 本実施例は、バックコート層（カーボンブラックＡ，カ
ーボンブラックＢを含有）に末端アミノ基含有ポリジメ
チルシロキサンを添加した例である。

【０１２１】先ず、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 磁性層組成 磁性粉末ａ １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ｅ １５重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ａ ５重量部 アルミナ ８重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．５重量部 ステアリン酸ブチル １．５重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０１２２】この分散物に、硬化剤（日本ポリウレタン
社製，商品名コロネートＬ）を３重量部添加し、得られ
た磁性塗料を厚さ７．５μｍのベースフィルム上に乾燥
後の厚さが３μｍになるように塗布した。次いで、この
磁性塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥させ
て巻き取った。そして、さらにカレンダー処理を施し、
温度６０℃，２４時間硬化処理を行うことで磁性層を形
成した。

【０１２３】次に、下記の組成に準じて各バックコート
塗料成分を秤り取り、サンドミルにて分散した。 バックコート層組成 カーボンブラックＡ ９７重量部 カーボンブラックＢ ３重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ７０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ ３０重量部 潤滑剤 ステアリン酸ブチル １．５重量部 溶剤 メチルエチルケトン ２００重量部 トルエン ２００重量部 シクロヘキサノン ４００重量部

【０１２４】この分散物に重量平均分子量１０００の末
端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを８．０重量
部，硬化剤（日本ポリウレタン社製コロネートＬ）を１
０重量部添加した。そして、得られたバックコート塗料
を上記ベースフィルムの磁性層が形成されている側とは
反対側の面に、乾燥後の厚さが０．６μｍとなるように
塗布し、温度６０℃，２４時間硬化処理を行うことでバ
ックコート層を形成した。

【０１２５】このようにして磁性層，バックコート層が
形成された広幅テープを８ミリ幅にスリットしてサンプ
ルテープとし、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分記録出
来るだけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。

【０１２６】実施例３−２ バックコート塗料に添加する重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を
２．０重量部としたこと以外は実施例３−１と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込
んだ。

【０１２７】実施例３−３ バックコート塗料に添加する重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を
４．０重量部としたこと以外は実施例３−１と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込
んだ。

【０１２８】実施例３−４ バックコート塗料に添加する重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を１
２．０重量部としたこと以外は実施例３−１と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込
んだ。

【０１２９】実施例３−５ バックコート塗料に混合する結合剤の組成を以下のよう
に変えたこと以外は実施例３−１と同様にしてサンプル
テープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分記録
出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ４０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ ４０重量部

【０１３０】実施例３−６ バックコート塗料に混合する結合剤の組成を以下のよう
に変えたこと以外は実施例３−１と同様にしてサンプル
テープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分記録
出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ２０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ ６０重量部

【０１３１】実施例３−７ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに、塩化ビニル系共重
合体Ａよりもエポキシの含有量の多い塩化ビニル系共重
合体Ｂをバックコート塗料に混合したこと以外は実施例
３−１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣ
の標準モードで１２０分記録出来るだけの長さを８ミリ
カセットに組み込んだ。

【０１３２】実施例３−８ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに、塩化ビニル系共重
合体Ａよりもエポキシの含有量の少ない塩化ビニル系共
重合体Ｃをバックコート塗料に混合したこと以外は実施
例３−１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳ
Ｃの標準モードで１２０分記録出来るだけの長さを８ミ
リカセットに組み込んだ。

【０１３３】実施例３−９ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに、エポキシを含まな
い塩化ビニル系共重合体Ｄをバックコート塗料に混合し
たこと以外は実施例３−１と同様にしてサンプルテープ
を作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分記録出来る
だけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。

【０１３４】実施例３−１０ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンとして重量平
均分子量が５０００のものを用いたこと以外は実施例３
−１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの
標準モードで１２０分記録出来るだけの長さを８ミリカ
セットに組み込んだ。実施例３−１１ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンとして重量平
均分子量が１００００のものを用いたこと以外は実施例
３−１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣ
の標準モードで１２０分記録出来るだけの長さを８ミリ
カセットに組み込んだ。比較例３−１ バックコート塗料に末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンを添加しないこと以外は実施例３−１と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込
んだ。

【０１３５】比較例３−２ バックコート塗料に末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンを添加しないこと以外は実施例３−７と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込
んだ。

【０１３６】以上のようにして作製したサンプルテープ
について、以下の粘着目視試験を行うことで保存特性を
評価した。

【０１３７】粘着目視試験：カセット内のサンプルテー
プのリールに巻き込まれていない部分を切断し、供給側
リールをカセットから取り出した。そして、この供給側
リールを、テープ末端を粘着テープで固定した後、温度
８０℃の温純水中に２時間浸漬し、温度６０℃の減圧乾
燥機中で４時間乾燥した。乾燥後、今度は室温にて２４
時間放置し、テープ末端の粘着テープを除去した。そし
て、リール外側から徐々にサンプルテープを巻きほぐ
し、磁性層表面の粘着物の付着状況を観察した。

【０１３８】この粘着目視試験の評価結果を表７に示
す。なお、表７中、○は磁性層表面上に粘着物が認めら
れない場合、△はエッジ部分のみに極わずかの粘着物が
認められる場合、×はエッジ部分の他、テープの幅方向
中央部にも粘着物が認められる場合をそれぞれ示す。

【０１３９】

【表７】

【０１４０】表７からわかるように、バックコート層に
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加してい
ない比較例３−１，比較例３−２のサンプルテープで
は、保存後、磁性層表面にかなり粘着物が認められるの
に対して、バックコート層に末端アミノ基含有ポリジメ
チルシロキサンを添加した実施例３−１〜実施例３−１
１のサンプルテープでは、磁性層表面に粘着物がほとん
ど認められない。

【０１４１】このことから、バックコート層に末端アミ
ノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加すると、過酷な
条件下でも磁性層とバックコート層の粘着が抑えられる
ようになり、磁気テープの保存特性を改善する上で有効
であることがわかる。

【０１４２】ここで、さらに詳細に検討するために、用
いる末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの重量平
均分子量を変化させた実施例１−１，１−１０，１−１
１を比較する。実施例１−１０，１−１１のような，末
端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの重量平均分子
量が５０００．１００００のものを用いた場合でも、末
端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加していな
い比較例１−１，１−２のサンプルテープに比べれば磁
性層表面の粘着物は少ない。しかし、重量平均分子量が
１０００及び５０００の末端アミノ基含有ポリジメチル
シロキサンを用いた実施例１−１，１−１０のサンプル
テープでは磁性層表面に粘着物がほとんど認められない
のに対して、重量平均分子量が１００００の末端アミノ
基含有ポリジメチルシロキサンを用いた実施例１−１１
のサンプルテープでは、エッジ部に極わずかの粘着物が
認められた。このことから用いる末端アミノ基含有ポリ
ジメチルシロキサンの重量平均分子量は、５０００以下
が好ましいと言える。

【０１４３】また、末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンの添加量を変化させた実施例３−１〜実施例３−
４のサンプルテープを比較すると、末端アミノ基含有ポ
リジメチルシロキサンの効果はその量に依存することが
わかる。すなわち、実施例３−２のように、末端アミノ
基含有ポリジメチルシロキサンを少量添加しただけで
は、効果が不足し、保存特性を十分に改善するには結合
剤１００重量部に対して少なくとも４．０重量部以上の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加する必
要があることがわかる。

【０１４４】また、結合剤成分として混合する塩化ビニ
ル系共重合体のエポキシ含有量を変化させた実施例３−
７〜実施例３−９のサンプルテープを比較すると、エポ
キシを有しない共重合体を用いた実施例３−９のサンプ
ルテープに比べてエポキシ基を有する共重合体を用いた
実施例３−７，実施例３−８、特に実施例３−７のサン
プルテープの方が良好な保存特性が得られる。

【０１４５】このことから、塩化ビニル系共重合体のエ
ポキシは、末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの
効果の発現に関与しており、末端アミノ基含有ポリジメ
チルシロキサンとエポキシを有する塩化ビニル系共重合
体を組み合わせて用いることにより、保存特性の一層の
向上が図れることがわかる。なお、塩化ビニル系共重合
体のエポキシ含有量の最適範囲は、０．２〜１．０ｍｍ
ｏｌ／ｇである。

【０１４６】実施例４−１ 本実施例は、バックコート層（カーボンブラックＣ，カ
ーボンブラックＤ含有）に、末端アミノ基含有ポリジメ
チルシロキサンを添加した例である。

【０１４７】まず、下記の組成に準じて各バックコート
塗料成分を秤り取り、サンドミルにて分散した。 バックコート塗料の組成 カーボンブラックＣ ７５重量部 カーボンブラックＤ ３重量部 炭酸カルシウム粉末 ２重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ １００重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン ３００重量部 シクロヘキサノン ３００重量部

【０１４８】この分散物に、末端アミノ基含有ポリジメ
チルシロキサンを１５．０重量部添加し、厚さ１４．０
μｍのベースフィルム上に乾燥後の厚さが０．６μｍと
なるように塗布することでバックコート層を形成した。

【０１４９】次に、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 磁性塗料の組成 磁性粉末ｂ １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ｅ １２重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ １０重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．５重量部 ステアリン酸ブチル １．５重量部 アルミナ １０重量部 カーボンブラック ３重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０１５０】この分散物に、硬化剤（日本ポリウレタン
社製，商品名コロネートＬ）を２重量部添加し、得られ
た磁性塗料を上記ベースフィルムのバックコート層が形
成されている側とは反対側の面に乾燥後の厚さが４μｍ
になるように塗布し磁性塗膜を形成した。そして、磁性
塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥させて巻
き取った。そして、さらにカレンダー処理を施し、温度
７０℃，２４時間硬化処理を行うことで磁性層を形成し
た。

【０１５１】このようにしてバックコート層，磁性層が
形成された広幅テープを１／２インチ幅にスリットして
サンプルテープとし、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分
記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカセットに組み込ん
だ。

【０１５２】実施例４−２ バックコート塗料に添加する重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を１
０．０重量部としたこと以外は実施例４−１と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカセットに組
み込んだ。

【０１５３】実施例４−３ バックコート塗料に添加する重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を２
０．０重量部としたこと以外は実施例４−１と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカセットに組
み込んだ。

【０１５４】実施例４−４ バックコート塗料に添加する重量平均分子量１０００の
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量を２
５．０重量部としたこと以外は実施例４−１と同様にし
てサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで１
２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカセットに組
み込んだ。

【０１５５】比較例４−１ バックコート塗料に、末端アミノ基含有ポリジメチルシ
ロキサンを添加しないこと以外は実施例４−２と同様に
してサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モードで
１２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカセットに
組み込んだ。

【０１５６】比較例４−２ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの代わりに、
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンと同様に末端
にアミノ基を有するものの、ジメチルシロキサン結合を
有しないなどの点で構造が異なる１，６−ヘキサンジア
ミンをバックコート塗料に添加したこと以外は実施例４
−１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの
標準モードで１２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨ
Ｓカセットに組み込んだ。

【０１５７】比較例４−３ 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの代わりに、
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンと同様に末端
にアミノ基を有するものの、ジメチルシロキサン結合を
有しないなどの点で構造が異なるアミノエチルピペラジ
ンをバックコート塗料に添加したこと以外は実施例４−
１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標
準モードで１２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳ
カセットに組み込んだ。

【０１５８】このようにして作製したサンプルテープに
ついて、ドロップアウト保存増加率を実施例２−１で行
ったのと同様にして測定した。その結果を表８に示す。

【０１５９】

【表８】

【０１６０】表８からわかるように、バックコート層に
末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加した実
施例４−１〜実施例４−４のサンプルテープは、末端ア
ミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添加していない比
較例４−１のサンプルテープに比べてドロップアウト増
加率が小さい値になっている。

【０１６１】これら実施例４−１〜実施例４−４のサン
プルテープでは、硬化剤が添加されていないにもかかわ
らずこのように良好なデータが得られており、バックコ
ート層に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンを添
加することは、媒体の保存特性の向上に極めて有効であ
ることがわかる。

【０１６２】しかし、末端アミノ基含有ポリジメチルシ
ロキサンを結合剤１００重量部に対して２５．０重量部
と多量に添加した実施例４−４のサンプルテープは、こ
れより末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加
量が少ない実施例４−３のサンプルテープに比べてドロ
ップアウト保存増加率が大きな値となっている。このこ
とから、末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンは、
結合剤１００重量部に対して４．０重量部以上は必要で
あるがその上限は２０重量部程度であることがわかる。

【０１６３】なお、末端アミノ基含有ポリジメチルシロ
キサンの代わりにアミノ基を有する点では同じであるが
ジメチルシロキサン結合を有しない添加物を添加した比
較例４−２，比較例４−３のサンプルテープについても
評価を行ったが、これらと、実施例４−１のサンプルテ
ープを比較すると、比較例４−２，比較例４−３のサン
プルテープの方がドロップアウト増加率が大なるものと
なっている。

【０１６４】このことから、保存特性を改善するにはア
ミノ基とシロキサン結合を両方が必要であり、両者を併
せ持つ末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンはバッ
クコート層に添加する添加剤として好適であることがわ
かる。実施例５−１ 本実施例は、磁性層（磁性粉末：メタル磁性粉）にビス
（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加した例で
ある。

【０１６５】先ず、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 強磁性粉末Ａ（メタル磁性粉） １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ １０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ａ １０重量部 アルミナ粉末 ８重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．５重量部 ステアリン酸ブチル １．５重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０１６６】この分散物に、ビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンを１．０重量部，硬化剤（日本ポリウ
レタン社製，コロネートＬ）を２重量部添加し、得られ
た磁性塗料を厚さ７．５μｍのベースフィルム上に乾燥
後の厚さが３μｍになるように塗布した。次いで、この
磁性塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥させ
巻き取り、さらにカレンダー処理，硬化処理を行うこと
で磁性層を形成した。

【０１６７】そして、ベースフィルムの磁性層を形成し
た側とは反対側の面にカーボンブラック及びポリエステ
ルポリウレタンとニトロセルロースを主体としたバック
コート層を厚さが０．６μｍとなるように形成した。こ
のようにして磁性層，バックコート層が形成された広幅
テープを８ミリ幅にスリットしてサンプルテープとし、
８ミリカセットに組み込んだ。

【０１６８】実施例５−２ 磁性塗料分散物に添加するビス（アミノプロピルジメチ
ル）シロキサンの添量を０．２重量部としたこと以外は
実施例５−１と同様にしてサンプルテープを作製し、８
ミリカセットに組み込んだ。

【０１６９】実施例５−３ 磁性塗料に添加するビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンの添加量を０．５重量部としたこと以外は実施
例５−１と同様にしてサンプルテープを作製し、８ミリ
カセットに組み込んだ。

【０１７０】実施例５−４ 磁性塗料に添加するビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンの添加量を３．０重量部としたこと以外は実施
例５−１と同様にしてサンプルテープを作製し、８ミリ
カセットに組み込んだ。

【０１７１】実施例５−５ 磁性塗料に混合する結合剤成分の組成を、以下のように
変えたこと以外は実施例５−１と同様にしてサンプルテ
ープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ １５重量部 ポリエステル系ポリウレタン系樹脂ａ ５重量部

【０１７２】実施例５−６ 磁性塗料に混合する結合剤成分の組成を、以下のように
変えたこと以外は実施例５−１と同様にしてサンプルテ
ープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ５重量部 ポリエステル系ポリウレタン系樹脂ａ １５重量部

【０１７３】実施例５−７ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに塩化ビニル系共重合
体Ａよりもエポキシ含有量の多い塩化ビニル系共重合体
Ｂを磁性塗料に混合したこと以外は実施例５−１と同様
にしてサンプルテープを作製し、８ミリカセットに組み
込んだ。

【０１７４】実施例５−８ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに塩化ビニル系共重合
体Ａよりもエポキシ含有量の少ない塩化ビニル系共重合
体Ｃを磁性塗料に混合したこと以外は実施例５−１と同
様にしてサンプルテープを作製し、８ミリカセットに組
み込んだ。

【０１７５】実施例５−９ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりにエポキシ基を含まな
い塩化ビニル系共重合体Ｄを磁性塗料に混合したこと以
外は実施例５−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、８ミリカセットに組み込んだ。

【０１７６】比較例５−１ 磁性塗料にビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン
を添加しないこと以外は実施例５−１と同様にしてサン
プルテープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。

【０１７７】比較例５−２ 磁性塗料にビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン
を添加しないこと以外は実施例５−７と同様にしてサン
プルテープを作製し、８ミリカセットに組み込んだ。

【０１７８】以上のようにして作製されたサンプルテー
プについて、繰り返し走行によるＣ／Ｎの劣化，スチル
時間を実施例１−１の場合と同様にして測定した。測定
されたＣ／Ｎ劣化とスチル時間の３巻の平均値を表９に
示す。

【０１７９】

【表９】

【０１８０】表９からわかるように、磁性層にビス（ア
ミノプロピルジメチル）シロキサンを添加した実施例５
−１〜実施例５−９のサンプルテープは、ビス（アミノ
プロピルジメチル）シロキサンを添加していない比較例
５−１，比較例５−２のサンプルテープに比べてＣ／Ｎ
劣化が小さくスチル時間も長い。このことから、磁性層
にビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加す
ることは、走行耐久性を向上させる上で有効であること
がわかる。

【０１８１】ここで、さらにデータを詳細に検討するた
めに、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンの添
加量を変化させた実施例５−１〜実施例５−４のサンプ
ルテープを比較すると、ビス（アミノプロピルジメチ
ル）シロキサンの効果はその量に依存することがわか
る。すなわち、実施例５−２のようにビス（アミノプロ
ピルジメチル）シロキサンの少量添加だけでは、その効
果は不足し、Ｃ／Ｎ劣化，スチル時間を十分に改善する
には磁性粉１００重量部に対して少なくとも０．５重量
部以上のビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを
添加する必要があることがわかる。

【０１８２】また、結合剤成分として混合する塩化ビニ
ル系共重合体のエポキシ含有量を変化させた実施例５−
７〜実施例５−９のサンプルテープを比較すると、エポ
キシを有しない共重合体を用いた実施例５−９のサンプ
ルテープに比べてエポキシ基を有する共重合体を用いた
実施例５−７，実施例５−８、特に実施例５−７のサン
プルテープの方がＣ／Ｎ劣化，スチル特性ともに良好な
値になっている。このことから、塩化ビニル系共重合体
中のエポキシは、ビス（アミノプロピルジメチル）シロ
キサンの効果の発現に関与しており、ビス（アミノプロ
ピルジメチル）シロキサンとエポキシを有する塩化ビニ
ル系共重合体を組み合わせることにより、走行耐久性の
一層の向上が図れることがわかる。なお、塩化ビニル系
共重合体のエポキシ含有量の最適範囲は、０．２〜１．
０ｍｍｏｌ／ｇである。

【０１８３】実施例６−１ 本実施例は磁性層（磁性粉末：コバルト被着酸化鉄）に
ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加した
例である。

【０１８４】まず、厚さ１４．０μｍのベースフィルム
上に厚さ０．６μｍのカーボンブラック及びポリエステ
ルポリウレタンとニトロセルロースを主体とするバック
コート層を形成した。

【０１８５】次に、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 強磁性粉末Ｂ（コバルト被着酸化鉄） １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ｅ ２０重量部 アルミナ粉末 ８重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．０重量部 ステアリン酸ブチル １．０重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０１８６】この分散物に、ビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンを４．０重量部添加し、得られた磁性
塗料を、上記ベースフィルムのバックコート層が形成さ
れている側とは反対側の面に乾燥後の厚さが４μｍとな
るように塗布した。次いで、この磁性塗膜に対して、磁
場配向処理を行った後、乾燥させて巻き取り、さらにカ
レンダー処理、硬化処理を行うことで磁性層を形成し
た。そして、このようにしてバックコート層，磁性層が
形成された広幅テープを１／２インチ幅にスリットして
サンプルテープとし、Ｓ−ＶＨＳカセットに組み込ん
だ。

【０１８７】実施例６−２ 磁性塗料に添加するビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンの添加量を２．０重量部としたこと以外は実施
例６−１と同様にしてサンプルテープを作成し、Ｓ−Ｖ
ＨＳカセットに組み込んだ。

【０１８８】実施例６−３ 磁性塗料に添加するビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンの添加量を６．０重量部としたこと以外は実施
例６−１と同様にしてサンプルテープを作成し、Ｓ−Ｖ
ＨＳカセットに組み込んだ。

【０１８９】実施例６−４ 磁性塗料に添加するビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンの添加量を８．０重量部としたこと以外は実施
例６−１と同様にしてサンプルテープを作成し、Ｓ−Ｖ
ＨＳカセットに組み込んだ。

【０１９０】比較例６−１ 磁性塗料にビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン
を添加しないこと以外は実施例６−１と同様にしてサン
プルテープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに組み込ん
だ。

【０１９１】比較例６−２ ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンの代わり
に、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンと同様
に末端にアミノ基を有するものの、シロキサン結合を有
しないなどの点で構造が異なる１，６−ヘキサンジアミ
ンを磁性塗料に添加したこと以外は実施例６−１と同様
にしてサンプルテープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに
組み込んだ。

【０１９２】比較例６−３ ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンの代わり
に、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンと同様
に末端にアミノ基を有するものの、シロキサン結合を有
しないなどの点で構造が異なるアミノエチルピペラジン
を磁性塗料に添加したこと以外は実施例６−１と同様に
してサンプルテープを作成し、Ｓ−ＶＨＳカセットに組
み込んだ。

【０１９３】以上のようにして作成したサンプルテープ
について、電磁変換特性，スチル時間，ドロップアウト
保存増加率を実施例２−１と同様にして評価した。各サ
ンプルテープのＣ／Ｎ劣化，スチル特性，ドロップアウ
ト保存増加率を表１０に示す。

【０１９４】

【表１０】

【０１９５】表１０からわかるように、磁性層にビス
（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加した実施
例６−１〜実施例６−４のサンプルテープは、ビス（ア
ミノプロピルジメチル）シロキサンを添加していない比
較例６−１のサンプルテープに比べてＣ／Ｎ劣化が小さ
くスチル時間も長い。また、ドロップアウト増加率も小
さい値になっている。

【０１９６】これら実施例６−１〜実施例６−４のサン
プルテープでは、硬化剤が添加されていないにもかかわ
らずこのように良好なデータが得られており、磁性層に
ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加する
ことは、媒体の走行耐久性，保存特性の向上に極めて有
効であることがわかる。

【０１９７】しかし、ビス（アミノプロピルジメチル）
シロキサンを８．０重量部と多量に添加した実施例６−
４のサンプルテープは、これよりビス（アミノプロピル
ジメチル）シロキサン添加量が少ない実施例６−３のサ
ンプルテープに比べてＣ／Ｎ劣化が大きな値となってお
りドロップアウト増加率も増大している。このことか
ら、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンは、磁
性粉末１００重量部に対して０．５重量部以上は必要で
あるがその上限は６．０重量部程度であることがわか
る。

【０１９８】なお、ビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンの代わりにアミノ基を有する点では同じである
がシロキサン結合を有しない添加物を添加した比較例６
−２，比較例６−３のサンプルテープについても評価を
行ったが、これらと、実施例６−１のサンプルテープを
比較すると、比較例６−２，比較例６−３のサンプルテ
ープは、Ｃ／Ｎ劣化，スチル時間では良好な値が得られ
ている。しかし、実施例６−１に比べてドロップアウト
保存増加率が大きい。

【０１９９】このことから、走行耐久性を改善するには
アミノ基が、保存特性を改善するにはシロキサン結合が
必要であり、両者を併せ持つビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンが磁性層に添加する添加剤として適し
ていることがわかる。

【０２００】実施例７−１ 本実施例は、バックコート層（カーボンブラックＡ，カ
ーボンブラックＢを含有）にビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンを添加した例である。

【０２０１】先ず、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 磁性層組成 磁性粉末ａ １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ｅ １５重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ａ ５重量部 アルミナ ８重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．５重量部 ステアリン酸ブチル １．５重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０２０２】この分散物に、硬化剤（日本ポリウレタン
社製，商品名コロネートＬ）を３重量部添加し、得られ
た磁性塗料を厚さ７．５μｍのベースフィルム上に乾燥
後の厚さが３μｍになるように塗布した。次いで、この
磁性塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥させ
て巻き取った。そして、さらにカレンダー処理を施し、
温度６０℃，２４時間硬化処理を行うことで磁性層を形
成した。

【０２０３】次に、下記の組成に準じて各バックコート
塗料成分を秤り取り、サンドミルにて分散した。 バックコート層組成 カーボンブラックＡ ９７重量部 カーボンブラックＢ ３重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ７０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ ３０重量部 潤滑剤 ステアリン酸ブチル １．５重量部 溶剤 メチルエチルケトン ２００重量部 トルエン ２００重量部 シクロヘキサノン ４００重量部

【０２０４】この分散物にビス（アミノプロピルジメチ
ル）シロキサンを８．０重量部，硬化剤（日本ポリウレ
タン社製コロネートＬ）を１０重量部添加した。そし
て、得られたバックコート塗料を上記ベースフィルムの
磁性層が形成されている側とは反対側の面に、乾燥後の
厚さが０．６μｍとなるように塗布し、温度６０℃，２
４時間硬化処理を行うことでバックコート層を形成し
た。

【０２０５】このようにして磁性層，バックコート層が
形成された広幅テープを８ミリ幅にスリットしてサンプ
ルテープとし、ＮＴＣＳの標準モードで１２０分記録出
来るだけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。

【０２０６】実施例７−２ バックコート塗料に添加するビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンの添加量を２．０重量部としたこと以
外は実施例７−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、ＮＴＣＳの標準モードで１２０分記録出来るだけの
長さを８ミリカセットに組み込んだ。

【０２０７】実施例７−３ バックコート塗料に添加するビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンの添加量を４．０重量部としたこと以
外は実施例７−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、ＮＴＣＳの標準モードで１２０分記録出来るだけの
長さを８ミリカセットに組み込んだ。

【０２０８】実施例７−４ バックコート塗料に添加するビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンの添加量を１２．０重量部としたこと
以外は実施例７−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、ＮＴＣＳの標準モードで１２０分記録出来るだけの
長さを８ミリカセットに組み込んだ。

【０２０９】実施例７−５ バックコート塗料に混合する結合剤の組成を以下のよう
に変えたこと以外は実施例７−１と同様にしてサンプル
テープを作製し、ＮＴＣＳの標準モードで１２０分記録
出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ４０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ ４０重量部

【０２１０】実施例７−６ バックコート塗料に混合する結合剤の組成を以下のよう
に変えたこと以外は実施例７−１と同様にしてサンプル
テープを作製し、ＮＴＣＳの標準モードで１２０分記録
出来るだけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ ２０重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ ６０重量部

【０２１１】実施例７−７ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに、塩化ビニル系共重
合体Ａよりもエポキシの含有量の多い塩化ビニル系共重
合体Ｂをバックコート塗料に混合したこと以外は実施例
７−１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＣＳ
の標準モードで１２０分記録出来るだけの長さを８ミリ
カセットに組み込んだ。

【０２１２】実施例７−８ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに、塩化ビニル系共重
合体Ａよりもエポキシの含有量の少ない塩化ビニル系共
重合体Ｃをバックコート塗料に混合したこと以外は実施
例７−１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＣ
Ｓの標準モードで１２０分記録出来るだけの長さを８ミ
リカセットに組み込んだ。

【０２１３】実施例７−９ 塩化ビニル系共重合体Ａの代わりに、エポキシを含まな
い塩化ビニル系共重合体Ｄをバックコート塗料に混合し
たこと以外は実施例７−１と同様にしてサンプルテープ
を作製し、ＮＴＣＳの標準モードで１２０分記録出来る
だけの長さを８ミリカセットに組み込んだ。

【０２１４】比較例７−１ バックコート塗料にビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンを添加しないこと以外は実施例７−１と同様に
してサンプルテープを作製し、ＮＴＣＳの標準モードで
１２０分記録出来るだけの長さを８ミリカセットに組み
込んだ。

【０２１５】比較例７−２ バックコート塗料にビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンを添加しないこと以外は実施例７−７と同様に
してサンプルテープを作製し、ＮＴＣＳの標準モードで
１２０分記録出来るだけの長さを８ミリカセットに組み
込んだ。

【０２１６】

【０２１７】以上のようにして作製したサンプルテープ
について、実施例３−１で行ったのと同様にして粘着目
視試験を行うことで保存特性を評価した。その結果を表
１１に示す。

【０２１８】

【表１１】

【０２１９】表１１からわかるように、バックコート層
にビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加し
ていない比較例７−１，比較例７−２のサンプルテープ
では、保存後、磁性層表面にかなり粘着物が認められる
のに対して、バックコート層にビス（アミノプロピルジ
メチル）シロキサンを添加した実施例７−１〜実施例７
−９のサンプルテープでは、磁性層表面に粘着物がほと
んど認められない。

【０２２０】このことから、バックコート層にビス（ア
ミノプロピルジメチル）シロキサンを添加すると、過酷
な条件下でも磁性層とバックコート層の粘着が抑えられ
るようになり、磁気テープの保存特性を改善する上で有
効であることがわかる。

【０２２１】ここで、さらにデータを詳細に検討するた
めに、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンの添
加量を変化させた実施例７−１〜実施例７−４のサンプ
ルテープを比較すると、ビス（アミノプロピルジメチ
ル）シロキサンの効果はその量に依存することがわか
る。すなわち、実施例７−２のように、ビス（アミノプ
ロピルジメチル）シロキサンを少量添加しただけでは、
効果が不足し、保存特性を十分に改善するには結合剤１
００重量部に対して少なくとも４．０重量部以上ビス
（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加する必要
があることがわかる。

【０２２２】また、結合剤成分として混合する塩化ビニ
ル系共重合体のエポキシ含有量を変化させた実施例７−
７〜実施例７−９のサンプルテープを比較すると、エポ
キシを有しない共重合体を用いた実施例７−９のサンプ
ルテープに比べてエポキシ基を有する共重合体を用いた
実施例７−７，実施例７−８、特に実施例７−７のサン
プルテープの方が良好な保存特性が得られる。

【０２２３】このことから、塩化ビニル系共重合体のエ
ポキシは、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン
の効果の発現に関与しており、ビス（アミノプロピルジ
メチル）シロキサンとエポキシを有する塩化ビニル系共
重合体を組み合わせて用いることにより、保存特性の一
層の向上が図れることがわかる。なお、塩化ビニル系共
重合体のエポキシ含有量の最適範囲は、０．２〜１．０
ｍｍｏｌ／ｇである。

【０２２４】実施例８−１ 本実施例は、バックコート層（カーボンブラックＣ，カ
ーボンブラックＤ含有）に、ビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンを添加した例である。

【０２２５】まず、下記の組成に準じて各バックコート
塗料成分を秤り取り、サンドミルにて分散した。 バックコート塗料の組成 カーボンブラックＣ ７５重量部 カーボンブラックＤ ３重量部 炭酸カルシウム粉末 ２重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ａ １００重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン ３００重量部 シクロヘキサノン ３００重量部

【０２２６】この分散物に、ビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンを１５．０重量部添加し、厚さ１４．
０μｍのベースフィルム上に乾燥後の厚さが０．６μｍ
となるように塗布することでバックコート層を形成し
た。

【０２２７】次に、下記の組成に準じて各磁性塗料成分
を秤り取り、サンドミルにて分散した。 磁性塗料の組成 磁性粉末ｂ １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体Ｅ １２重量部 ポリエステル系ポリウレタン樹脂ｂ １０重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．５重量部 ステアリン酸ブチル １．５重量部 アルミナ １０重量部 カーボンブラック ３重量部 溶剤 メチルエチルケトン １００重量部 トルエン １００重量部 シクロヘキサノン ５０重量部

【０２２８】この分散物に、硬化剤（日本ポリウレタン
社製，商品名コロネートＬ）を２重量部添加し、得られ
た磁性塗料を上記ベースフィルムのバックコート層が形
成されている側とは反対側の面に乾燥後の厚さが４μｍ
になるように塗布し磁性塗膜を形成した。そして、磁性
塗膜に対して、磁場配向処理を行った後、乾燥させて巻
き取った。そして、さらにカレンダー処理を施し、温度
７０℃，２４時間硬化処理を行うことで磁性層を形成し
た。

【０２２９】このようにしてバックコート層，磁性層が
形成された広幅テープを１／２インチ幅にスリットして
サンプルテープとし、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分
記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカセットに組み込ん
だ。

【０２３０】実施例８−２ バックコート塗料に添加するビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンの添加量を１０．０重量部としたこと
以外は実施例８−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分記録出来るだけの
長さをＳ−ＶＨＳカセットに組み込んだ。

【０２３１】実施例８−３ バックコート塗料に添加するビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンの添加量を２０．０重量部としたこと
以外は実施例８−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分記録出来るだけの
長さをＳ−ＶＨＳカセットに組み込んだ。

【０２３２】実施例８−４ バックコート塗料に添加するビス（アミノプロピルジメ
チル）シロキサンの添加量を２５．０重量部としたこと
以外は実施例８−１と同様にしてサンプルテープを作製
し、ＮＴＳＣの標準モードで１２０分記録出来るだけの
長さをＳ−ＶＨＳカセットに組み込んだ。

【０２３３】比較例８−１ バックコート塗料に、ビス（アミノプロピルジメチル）
シロキサンを添加しないこと以外は実施例８−２と同様
にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準モード
で１２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカセット
に組み込んだ。

【０２３４】比較例８−２ ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンの代わり
に、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンと同様
に末端がアミノ基を有するものの、シロキサン結合を有
しないなどの点で構造が異なる１，６−ヘキサンジアミ
ンをバックコート塗料に添加したこと以外は実施例８−
１と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標
準モードで１２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳ
カセットに組み込んだ。

【０２３５】比較例８−３ ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンの代わり
に、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンと同様
に末端がアミノ基を有するものの、シロキサン結合を有
しないなどの点で構造が異なるアミノエチルピペラジン
をバックコート塗料に添加したこと以外は実施例８−１
と同様にしてサンプルテープを作製し、ＮＴＳＣの標準
モードで１２０分記録出来るだけの長さをＳ−ＶＨＳカ
セットに組み込んだ。

【０２３６】このようにして作製したサンプルテープに
ついて、ドロップアウト保存増加率を実施例２−１で行
ったのと同様にして測定した。その結果を表１２に示
す。

【０２３７】

【表１２】

【０２３８】表１２からわかるように、バックコート層
にビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加し
た実施例８−１〜実施例８−４のサンプルテープは、ビ
ス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを添加してい
ない比較例８−１のサンプルテープに比べてドロップア
ウト増加率が小さい値になっている。

【０２３９】これら実施例８−１〜実施例８−４のサン
プルテープでは、硬化剤が添加されていないにもかかわ
らずこのように良好なデータが得られており、バックコ
ート層にビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンを
添加することは、媒体の保存特性の向上に極めて有効で
あることがわかる。

【０２４０】しかし、ビス（アミノプロピルジメチル）
シロキサンを結合剤１００重量部に対して２５．０重量
部と多量に添加した実施例８−４のサンプルテープは、
これよりビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン添
加量が少ない実施例８−３のサンプルテープに比べてド
ロップアウト保存増加率が大きな値となっている。この
ことから、ビス（アミノプロピルジメチル）シロキサン
は、結合剤１００重量部に対して４．０重量部以上は必
要であるがその上限は２０重量部程度であることがわか
る。

【０２４１】なお、ビス（アミノプロピルジメチル）シ
ロキサンの代わりにアミノ基を有する点では同じである
がシロキサン結合を有しない添加物を添加した比較例８
−２，比較例８−３のサンプルテープについても評価を
行ったが、これらと、実施例８−１のサンプルテープを
比較すると、比較例８−２，比較例８−３のサンプルテ
ープの方がドロップアウト増加率が大なるものとなって
いる。

【０２４２】このことから、保存特性を改善するにはア
ミノ基とシロキサン結合を両方が必要であり、両者を併
せ持つビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンばバ
ックコート層に添加する添加剤として適していることが
わかる。

【０２４３】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の磁気記録媒体では、磁性層あるいはバックコート層
に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサンが添加され
ているので、磁性層，バックコート層の強度が強く、ま
た優れた保存特性を得ることができる。したがって、短
波長の記録再生システムに採用すべく、磁性粉末の微細
化，磁性層表面の鏡面化を図った場合でも、良好な走行
耐久性を発揮し、しかも長期間保存後にもドロップアウ
トがほとんど発生せず、良好な記録再生特性を得ること
が可能である。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤と
   を主体とする磁性層が形成されてなる磁気記録媒体にお
   いて、 上記磁性層に末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサン
   が添加されていることを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサ
   ンの重量平均分子量が５０００以下であることを特徴と
   する請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサ
   ンがビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンである
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 磁性層に添加されている末端アミノ基含
   有ポリジメチルシロキサンの添加量が、強磁性粉末１０
   ０重量部に対して０．５〜６重量部であることを特徴と
   する請求項１〜請求項３いずれか記載の磁気記録媒体。
5. 【請求項５】 磁性層を構成する結合剤の少なくとも一
   部が、エポキシを０．２〜１．０ｍｍｏｌ／ｇ含有する
   塩化ビニル系共重合体であることを特徴とする請求項１
   〜請求項４いずれか記載の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 非磁性支持体上に、磁性層が形成され、
   磁性層が形成されている側とは反対側に非磁性粉末また
   は磁性粉末と、結合剤を主体とするバックコート層が形
   成されてなる磁気記録媒体において、 上記バックコート層に末端アミノ基含有ポリジメチルシ
   ロキサンが添加されていることを特徴とする磁気記録媒
   体。
7. 【請求項７】 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサ
   ンの重量平均分子量が５０００以下であることを特徴と
   する請求項６記載の磁気記録媒体。
8. 【請求項８】 末端アミノ基含有ポリジメチルシロキサ
   ンがビス（アミノプロピルジメチル）シロキサンである
   ことを特徴とする請求項６記載の磁気記録媒体。
9. 【請求項９】 バックコート層に添加されている末端ア
   ミノ基含有ポリジメチルシロキサンの添加量が、結合剤
   １００重量部に対して４．０〜２０重量部であることを
   特徴とする請求項６〜請求項８いずれか記載の磁気記録
   媒体。
10. 【請求項１０】 バックコート層を構成する結合剤の少
    なくとも一部が、エポキシを０．２〜１．０ｍｍｏｌ／
    ｇ含有する塩化ビニル系共重合体であることを特徴とす
    る請求項６〜請求項９いずれか記載の磁気記録媒体。